内容正文:
键角大小的比较
物质结构与性质
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小杨老师 15521324728
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一、影响键角的因素
1.价层电子对数
价层电子对数 VSEPR模型 键角
2 直线形 180°左右
3 平面三角形 120°左右
4 四面体形 109°28′左右
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2.多重键
当分子中存在多重键时,多重键与其他键之间的斥力大,形成的键角也大。
斥力大,键角大于120°
斥力小,键角小于120°
斥力大,键角大于120°
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3.孤电子对
当价层电子对包含孤电子对时,由于孤电子对间的斥力>孤电子对与成键电子对间的斥力>成键电子对间的斥力,分子中的键角减小。
分子 H2O NH3 CH4
价层电子对数
VSEPR模型
孤电子对数
键角大小
斥力大
键角变小
4 4 4
四面体形 四面体形 正四面体形
2 1 0
105° 107° 109°28′
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4.元素电负性
①中心原子相同,周围原子不同时
周围原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越远,成键电子对之间的斥力越小,键角越小。
F的电负性大于Cl,NF3中的成键电子对离N原子更远,成键电子对之间的斥力更小,键角更小
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二、键角大小的比较步骤
1.先计算价层电子数,根据VSEPR模型比较键角;
2.若VSEPR模型相同,比较孤电子对数,孤电子对数越多,键角越小;
3.若VSEPR模型和孤电子对数均相同,则比较元素的电负性,中心原子的电负性越大,键角越大,周围原子的电负性越大,键角越小;
4.同一个分子内的不同键角大小比较,根据多重键对键角的影响进行判断。
对点训练
1.下列分子中键角由大到小的排列顺序是( )
①SO2 ②NH3 ③H2O ④CH4 ⑤CO2
A.⑤④①②③ B.⑤①④②③
C.④①②⑤③ D.③②④①⑤
B
2.(1)比较PH3和NH3的键角大小:__________。
(2)SO2Cl2和SO2F2分子中,S与O之间以双键结合,S与Cl、S与F之间以单键结合。预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构:________,SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl____SO2F2分子中∠F—S—F。
PH3<NH3
四面体形
>
这堂课学到了什么?
①价电子对互斥(VSEPR)模型
②通过VSEPR模型预测分子或离子的空间结构
③键角大小的影响因素及比较方法
①CS2类比CO2,sp杂化,直线形,键角均为:180°。
②BCl3与BF3类比, sp2杂化,平面三角形,键角均为:120°。
③CF4 CH4类比, sp3杂化,正四面体形,键角均为:109.5°。三组物质的键角大小为①>②>③。
例题1、①CS2、 ②BCl3、 ③CF4 ;三种物质的
键角大小为________________。
①>②>③
1.中心原子杂化类型对键角大小有决定性的影响
一、比较不同物质间的键角大小
规律总结:sp 杂化> sp2杂化 > sp3杂化,
例题2、NH3、H2O、CH4,键角由大到小的顺
序_________________________
说明:三种物质的键角分别为:109.5°、107.3°、104.5°。
CH4、NH3、H2O均为sp3杂化,但中心原子的孤电子对依次0、1、2对,根据价层电子对互斥理论,斥力为孤电子对-孤电子对>孤电子对-成键电子对>成键电子对-成键电子对,孤电子对数增多,对成键电子的斥力增大,故三者键角依次减小。
CH4 >NH3 > H2O
一、比较不同物质间的键角大小
2.中心原子孤电子对数目对键角的影响
例题3、比较下列各组粒子中的键角大小:
①SO2、H2O、N3- ;
②N2O、H3O+、NH4+;
③ SCN- 、CO32-、SO42-。
N3->SO2 > H2O
N2O> NH4+>H3O+ ;
SCN- > CO32- > SO42-。
一、比较不同物质间的键角大小
解析:N3- 、SCN- 、N2O都是CO2的等电子体,中心原子sp杂化,键角180°
SO2、CO32-中心原子sp2杂化,无孤对电子,键角120°
H2O、H3O+、NH4+、SO42-中心原子sp3杂化,NH4+、SO42-无孤对电子,键角109°28’;H2O两对孤电子对,H3O+有一对孤电子对,键角缩小。
。
例题4、比较下列一组物质的键角大小:H2O、H2S、H2Se;
一般规律:对于不同中心原子相同配位原子且结构类似的分子,中心原子的电负性越强,键角越大。
说明:①在H2O、H2S、H2Se中,中心原子均属于不等性的sp3杂化,V形,电负性大小为O>S>Se,吸引孤对电子的能力依次减弱,且键长按O-H键、S-H键、Se-H键依次增大,H与H之间距离依次增大,使得H2O、H2S、H2Se中成键电子对的斥力依次减弱,键角减小。所以键角:∠HOH>∠HSH>∠HSeH,键角分别为104.5°、92.3°、91.0°。
3.中心原子电负性对键角的影响
一、比较不同物质间的键角大小
例题5、比较下列一组物质的键角大小:PBr3、PCl3、PF3;
②在PF3、PCl3、PBr3中,中心原子均为P原子,它与电负性不同的卤原子成键时,成键电子对偏向电负性较大的卤原子一边,因F、Cl、Br电负性依次减小,使得中心P原子表面的电子云密度依次增大,P原子成键电子对的斥力增强,故键角大小为PF3<PCl3<PBr3。
一般规律:对于相同中心原子不同配位原子且结构类似的分子,配位原子电负性越强,键角越小。
4.配原子电负性对键角的影响
一、比较不同物质间的键角大小
练习:NH3、PH3、AsH3键角由大到小的顺序为________________。
NH3、PH3、AsH3
NH3、PH3、AsH3按中心原子N、P、As的电负性依次减小,键角减小,键角分别为107.3°、93.3°、91.8°。
一、比较不同物质间的键角大小
练习、比较下列一组物质的键角大小:NH3、NF3、PF3。
在NH3中成键电子对偏向电负性较大的氮原子一边,氮原子成键电子对的斥力较强;在NF3中成键电子对偏向电负性较大的氟原子一边,氮原子成键电子对的斥力较弱,所以NH3键角大于NF3。P的电负性小于F,成键电子对偏向电负性较大的氟原子一边,P原子成键电子对的斥力更弱,所以PF3的键角最小。三种物质的键角分别为107.3°、102.5°、93.6°。
一、比较不同物质间的键角大小
例题6:分别比较甲醛(HCHO)分子、光气(COCl2)分子中不同共价键的键角大小。_____________________________
说明:HCHO与COCl2分子中的C原子均属于sp2杂化,平面形,由于分子
中存在不同共价键,故键角不是120°。由于氧原子上有2对未成键的孤电子
对,且为C=O双键,均对C-H键或C-Cl键形成较大的斥力,故HCHO分
子中:∠HCO>∠HCH;COCl2分子中:∠ClCO>∠ClCCl。
二、比较同一物质中不同共价键的键角大小
∠HCO>∠HCH
∠ClCO>∠ClCCl
5.单键与重键对键角的影响不同
6.孤电子与孤电子对对键角的影响不同
二、比较同一物质中不同共价键的键角大小
例题7:比较NO2+、NO2、NO2-物种中∠O-N-O键角的大小。
NO2+、NO2、NO2-的∠O-N-O键角依次减小
一看中心原子杂化类型,
二看中心原子的孤电子对数,
三看中心原子的电负性大小,
四看配位原子电负性大小。
课堂小结;比较键角大小的思考程序:
杂化
方式
孤电
子
对数
电负性
课堂小结
根据价层电子对互斥理论,斥力大小顺序为
双键-双键 > 双键-单键 > 单键-单键
共用电子对越往中心原子集中,键与键之间的斥力越大,键角越大。反之越小。
巩固练习:
<
3.甲醛(HCHO)和光气(COCl2)分子中:键角∠H-C-H>∠Cl-C-Cl, 说明原因。
2.冠醚(皇冠状分子)因具有分子识别能力,成为超分子化学中重要一员。18-冠-6 是其中的一种,结构如图。
1.乙烯的产量被用作衡量一个国家石油化工产业发展水平的标志。实验室常用乙醇制备乙烯。实验室在用乙醇制备乙烯乙醇中的∠O-C-H 乙烯中的∠H-C-H;
>
<
两种物质中碳原子都是sp2杂化,都没有孤电子对,氯的电负性比氢大,甲醛的共用电子对更向碳原子集中,碳氢键间的斥力更大,键角更大。
4、化学反应的实质是旧化学键的新键的生成,下列反
应发生后相应的化学键键角如何变化?(增大、减小、不变)
(1)∠H-C-H:乙烯加聚
(2)NH3和NF3:NF3为无色气体,制备方程式为4NH3+3F2=NF3+3NH4F (比较反应前后两种三角锥型分子)
(3)∠H-N-H:NH3通入硫酸铜溶液得深蓝色溶液
(4)∠H-C-O:甲醇被氧化为甲醛
巩固练习
减小
减小
增大
增大
<
本课结束
谢谢
$$