专题06 卤代烃（六大题型）-【举一反三】2024-2025学年高二化学同步讲与练（人教版2019选择性必修3）

专题06 卤代烃 题型01 结构特点、分类及物理性质 题型02 卤代烃的命名 题型03 卤代烃的取代反应(水解反应) 题型04 卤代烃的消去反应 题型05 卤代烃中卤素原子的检验 题型06 卤代烃的获取方法 题型01 结构特点、分类及物理性质 【典例1】氟利昂会破坏大气臭氧层，关于CF2Cl2(商品名为氟利昂—12)的叙述正确的是知识积累 1.卤代烃的组成与结构 (1)卤代烃是烃分子里的氢原子被 取代后生成的化合物。 (2)官能团是 。 2.卤代烃的分类 3.物理性质 状态 常温下，大多数卤代烃为液体或固体 溶解性 所有卤代烃都 溶于水，可溶于有机溶剂 熔、沸点 比同碳原子数的烃高，随碳原子数的增加而 密度 比同碳原子数的烃高，一般随烃基中碳原子数目的增大而 A．有两种同分异构体 B．是平面型分子 C．只有一种结构 D．是正四面体型分子 【变式1-1】下列物质沸点的比较中，不正确的是 A．CH3CH2Cl>CH3CH3 B．CH3CH2Br<CH3CH2Cl C．CH3(CH2)3CH3>CH3CH2CH(CH3)2 D．CH3CH2CH2Br>CH3CH2Br 【变式1-2】下列卤代烃属于同系物的是 A． B． C． D． 【变式1-3】下列关于卤代烃的说法错误的是 A．常温下，卤代烃中除个别是气体外，大多是液体或固体 B．某些卤代烃可用作有机溶剂 C．一氯代烃的密度一般随着烃基中碳原子数的增加而增大 D．一氯代烃的沸点一般随着烃基中碳原子数的增加而升高 题型02 卤代烃的命名知识积累 1．饱和卤代烃的命名 (1)选择含有卤原子最长的碳链为主链，按主链所含碳原子数目称为“某烷”。 (2)把支链和卤原子看作取代基，主链碳原子的编号从靠近卤原子的一端开始。 (3)命名时把烷基、卤原子的位置、名称依次写在烷烃名称之前。 例如：命名为 。命名为 。 2．不饱和卤代烃的命名 (1)选择含有不饱和键(如碳碳双键)和卤原子最长的碳链为主链，按主链所含碳原子数目称为“某烯”或“某炔”。 (2)把支链和卤原子看作取代基，主链碳原子的编号从靠近不饱和键的一端开始。 (3)命名时把烷基、卤原子的位置、名称依次写在烯烃或炔烃名称之前。 例如：CH2==CH—Cl命名为 。 【典例2】下列有机物命名正确的是 A． ：二溴乙烯 B．：1，2，5-三甲苯 C． ：苯磺酸 D． ：2-甲基-4 -乙基戊烷 【变式2-1】下列有机物命名正确的是 A．甲基-1-丁烯 B．1，3-二溴丙烷 C．异戊烷 D．1，3，4-三甲基苯 【变式2-2】下列有机物的系统命名法错误的一组是 A． 4-甲基-2-戊炔 B． 3-乙基-1-丁烯 C．CH2(Br)CH(Br)CH3  1,2-二溴丙烷 D． 4-硝基甲苯 【变式2-3】下列有机物命名正确的是 A． 2-乙基丙烷 B．CH2(Br)CH(Br)CH2(Br) CH3 1，2，3-三溴丁烷 C．  硝基甲苯 D． 2-甲基-2-丙烯 题型03 卤代烃的取代反应(水解反应）知识积累 1．反应条件：NaOH 溶液，加热。 2．溴乙烷在NaOH水溶液条件下的水解反应的化学方程式为C2H5Br＋NaOH 。 3．原理：卤素原子的电负性比碳原子的 ，使C—X的电子向卤素原子偏移，形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ-。在化学反应中，C—X较易 ，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，也称水解反应 4．合成应用：在有机分子中引进羟基。 【典例3】下列反应中，不属于取代反应的是 A．+HNO3 +H2O B． C．CH4+Cl2CH3Cl+HCl D．CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr 【变式3-1】某有机物结构简式为，下列叙述不正确的是 A．该有机物在加热和催化剂作用下，最多能和反应 B．该有机物能使溴水褪色，也能使酸性溶液褪色 C．该有机物在一定条件下能发生加成反应或取代反应 D．该有机物遇硝酸银溶液产生白色沉淀 【变式3-2】某有机物的结构简式如图所示，下列关于该有机物的叙述错误的是 A．与反应只生成一种产物 B．能使溴水褪色 C．一定条件下，能发生加聚反应 D．一定条件下，能发生取代反应 【变式3-3】卤代烃的取代反应，实质是带负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤素原子，例如：CH3Br＋OH－(或NaOH)―→CH3OH＋Br－(或NaBr)(反应条件已略去)，下列反应的化学方程式中，不正确的是 A．CH3CH2Br＋NaHS―→CH3CH2SH＋NaBr B．CH3I＋NaCN―→CH3CN＋NaI C．CH3CH2Cl＋CH3ONa―→CH3Cl＋CH3CH2ONa D．CH3CH2Cl＋NH3―→CH3CH2NH2＋HCl 题型04 卤代烃的消去反应知识积累 1．定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成 含 的化合物的反应叫做消去反应。 2．反应条件：NaOH的 溶液，加热。 3．溴乙烷在NaOH乙醇溶液条件下的消去反应的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOH 4．卤代烃消去反应的规律 (1)三类卤代烃不能发生消去反应 结构特点 实例 与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原子 CH3Cl 与卤素原子相连的碳原子有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子 卤素原子与苯环直接相连 (2)有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如： (或CH3—CH===CH—CH3)＋NaCl＋H2O (3)型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O 5．合成应用：在有机分子中引进碳碳双键或碳碳三键。 【典例4】1-氯丙烷和2-氯丙烷分别与氢氧化钠的乙醇溶液共热反应，下列叙述正确的是 A．产物互为同分异构体 B．碳氢键断裂的位置相同 C．产生的官能团相同 D．都是键发生断裂 【变式4-1】某化学兴趣小组的同学用如图所示的实验装置探究2-溴丁烷的消去反应。下列说法错误的是 A．装置Ⅰ使用NaOH水溶液与2-溴丁烷共热 B．装置Ⅱ的作用是除杂，以防影响装置Ⅲ中产物的检验 C．装置Ⅲ中酸性KMnO4溶液紫色逐渐褪去酸性 D．2-溴丁烷发生消去反应的产物可能有1-丁烯、2-丁烯 【变式4-2】下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不发生消去反应的是 ①②③(CH3)3CCH2Cl④CHCl2-CHBr2⑤⑥CH3Cl A．①③⑥ B．②③⑤ C．全部 D．②④ 【变式4-3】下列物质能发生消去反应且只得到一种产物的是 A．CH3Br B． C． D． 题型05 卤代烃中卤素原子的检验知识积累 1．检验流程 2．注意事项 (1)卤代烃均属于非电解质，不能电离出X-，不能用 AgNO3 溶液直接检验卤代烃中卤素的存在。 (2)将卤代烃中的卤素原子转化为X-也可用卤代烃的消去反应。 (3)检验卤代烃中的卤素原子时，常出现的错误是忽略用稀硝酸酸化中和KOH。 【典例5】为检验1-溴丁烷中的溴元素，下列实验操作正确的顺序是 ①加热煮沸；②加入硝酸银溶液；③取少量1-溴丁烷；④加入足量稀硝酸酸化；⑤加入氢氧化钠溶液；⑥冷却 A．③⑤①⑥②④ B．③⑤①⑥④② C．③⑤①②④⑥ D．③⑤⑥①④② 【变式5-1】某化学小组在实验室利用如图所示装置及药品，进行卤代烃的相关实验。 为检验1-溴丙烷中的溴元素，且现象明显。下列实验操作的顺序最合理的是 ①加入硝酸银溶液②取少量1-溴丙烷③加热煮沸④加入足量稀硝酸酸化⑤加入氢氧化钠溶液⑥冷却 A．②① B．②⑤④① C．②⑤③⑥① D．②⑤③⑥④① 【变式5-2】为检验某卤代烃(R—X)中的X元素，有下列实验操作：①加热　②加入AgNO3溶液　③取少量卤代烃　④加入稀硝酸酸化　⑤加入KOH溶液　⑥冷却，正确操作的先后顺序是 A．③①⑤⑥②④ B．③①②⑥④⑤ C．③⑤①⑥④② D．③⑤①⑥②④ 【变式5-3】要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是 A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现 B．滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察有无浅黄色沉淀生成 C．加入KOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．加入KOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 题型06 卤代烃的获取方法知识积累 1．取代反应获取 如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； 苯与Br2： ； C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 2.不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应获取 CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br； ＋HClCH2===CHCl。 【典例6】下列卤代烃不能由烃和HCl加成制得的是 A． B． C． D． 【变式6-1】制取较纯的一溴乙烷，下列方法中最合理的是 A．乙烯与溴化氢加成 B．乙炔和溴化氢加成 C．乙烯和溴水加成 D．乙烷和液溴取代 【变式6-2】用氯乙烷制1，2-二氯乙烷，下列转化方案中，最好的是 A． B． C． D． 【变式6-3】卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是 A． B． C． D． / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题06 卤代烃 题型01 结构特点、分类及物理性质 题型02 卤代烃的命名 题型03 卤代烃的取代反应(水解反应) 题型04 卤代烃的消去反应 题型05 卤代烃中卤素原子的检验 题型06 卤代烃的获取方法 题型01 结构特点、分类及物理性质 【典例1】氟利昂会破坏大气臭氧层，关于CF2Cl2(商品名为氟利昂—12)的叙述正确的是知识积累 1.卤代烃的组成与结构 (1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。 (2)官能团是碳卤键(或卤素原子)。 2.卤代烃的分类 3.物理性质 状态 常温下，大多数卤代烃为液体或固体 溶解性 所有卤代烃都不溶于水，可溶于有机溶剂 熔、沸点 比同碳原子数的烃高，随碳原子数的增加而升高 密度 比同碳原子数的烃高，一般随烃基中碳原子数目的增大而减小 A．有两种同分异构体 B．是平面型分子 C．只有一种结构 D．是正四面体型分子 【答案】C 【详解】A．CF2Cl2是四面体结构，无同分异构体，A项错误； B．CF2Cl2中C原子有4对价层电子对，VSEPR模型为四面体模型，且无孤对电子对，故其真实的空间构型为四面体，B项错误； C．CF2Cl2是四面体结构，无同分异构体，只有一种结构，C项正确； D．C-F键和C-Cl键长度不同，故CF2Cl2不是正四面体，D项错误； 答案选C。 【变式1-1】下列物质沸点的比较中，不正确的是 A．CH3CH2Cl>CH3CH3 B．CH3CH2Br<CH3CH2Cl C．CH3(CH2)3CH3>CH3CH2CH(CH3)2 D．CH3CH2CH2Br>CH3CH2Br 【答案】B 【详解】A．相同碳原子数的卤代烃的沸点比烃的沸点高，故A正确； B．烃基相同的卤代烃的沸点随卤素原子的相对原子质量的增大而升高，故B不正确； C．对于相同碳原子数的烃因碳链异构而形成的同分异构体，支链越多，沸点越低，故C正确； D．对于同系物来说，一般碳原子数越多，沸点越高，故D正确。故选B。 【变式1-2】下列卤代烃属于同系物的是 A． B． C． D． 【答案】A 【详解】A．和都只含有1个官能团碳氯键，两者结构相似，分子组成上相差1个CH2，是同系物，A选； B．氯苯中还含有苯环，与的结构不相似，不是同系物，B不选； C．还含有碳碳双键官能团，与的结构不相似，不是同系物，C不选； D．含有2个官能团碳氯键，与的结构不相似，不是同系物，D不选；故选：A。 【变式1-3】下列关于卤代烃的说法错误的是 A．常温下，卤代烃中除个别是气体外，大多是液体或固体 B．某些卤代烃可用作有机溶剂 C．一氯代烃的密度一般随着烃基中碳原子数的增加而增大 D．一氯代烃的沸点一般随着烃基中碳原子数的增加而升高 【答案】C 【详解】A．常温下，卤代烃中除CH3Cl是气体外，其余的大多是液体或固体物质，A正确； B．卤代烃中CHCl3、CCl4是常用的有机溶剂，B正确 C．一氯代烃的密度一般随着烃基中碳原子数的增加而减小，C错误； D．一氯代烃都是分子晶体，分子间作用力随物质相对分子质量的增大而增强，分子间作用力越大，克服分子间作用力使物质熔化或气化消耗的能量就越多，物质的物质熔点、沸点就越高，所以卤代烃的熔沸点一般随着烃基中碳原子数的增加而升高，D正确；故合理选项是C。 题型02 卤代烃的命名知识积累 1．饱和卤代烃的命名 (1)选择含有卤原子最长的碳链为主链，按主链所含碳原子数目称为“某烷”。 (2)把支链和卤原子看作取代基，主链碳原子的编号从靠近卤原子的一端开始。 (3)命名时把烷基、卤原子的位置、名称依次写在烷烃名称之前。 例如：命名为2-氯丁烷。命名为1，2-二溴乙烷。 2．不饱和卤代烃的命名 (1)选择含有不饱和键(如碳碳双键)和卤原子最长的碳链为主链，按主链所含碳原子数目称为“某烯”或“某炔”。 (2)把支链和卤原子看作取代基，主链碳原子的编号从靠近不饱和键的一端开始。 (3)命名时把烷基、卤原子的位置、名称依次写在烯烃或炔烃名称之前。 例如：CH2==CH—Cl命名为氯乙烯。 【典例2】下列有机物命名正确的是 A． ：二溴乙烯 B．：1，2，5-三甲苯 C． ：苯磺酸 D． ：2-甲基-4 -乙基戊烷 【答案】C 【详解】 A．的名称为：1，2-二溴乙烯，故A错误； B．苯环上连有3个甲基且2个相邻，则其名称是1，2，4-三甲苯，故B错误； C．-SO3H连接在苯环上后的名称为：苯磺酸，故C正确； D．选择最长碳链为主链，因此主链有6个碳，在2、4号碳原子上各有一个甲基，因此名称为：2，4-二甲基己烷，故D错误； 故答案选C。 【变式2-1】下列有机物命名正确的是 A．甲基-1-丁烯 B．1，3-二溴丙烷 C．异戊烷 D．1，3，4-三甲基苯 【答案】B 【详解】A．该有机物为烯烃，选择含碳碳双键最长的碳链为主链，并从碳碳双键位次最小的方向开始编号，因此该有机物的命名为：3-甲基-1-丁烯，故A项错误； B．该有机物为饱和卤代烃，选择最长碳链为主链，将-Br作为取代基，从距离溴原子最近的碳原子开始编号，因此该有机物的命名为：1，3-二溴丙烷，，故B项正确； C．该有机物为饱和卤代烃，四个甲基连在同一个碳原子上，为新戊烷，故C项错误； D．苯的同系物命名是以苯作母体，当苯环上连有多个相同的烷基时， 环上编号应满足代数和最小，因此该有机物的命名为：1，2，4-三甲基苯，故D项错误； 故本题选B。 【变式2-2】下列有机物的系统命名法错误的一组是 A． 4-甲基-2-戊炔 B． 3-乙基-1-丁烯 C．CH2(Br)CH(Br)CH3  1,2-二溴丙烷 D． 4-硝基甲苯 【答案】B 【分析】系统命名法遵循以下原则，选主链、定编号、写名称，据此解答。 【详解】A．含有碳碳三键的为主链，从右编号，得到名称：4-甲基-2-戊炔，故A正确； B．含有碳碳双键的为主链，含有五个碳，甲基位于3号碳上，得到名称：3-甲基-1-戊烯，故B错误； C．含有溴原子的为主链，分别位于1，2-号碳上，得到名称：1，2-二溴丙烷，故C正确； D．以甲苯为母体，硝基位于苯环4号碳上，得到名称：4-硝基甲苯，故D正确； 答案选B。 【变式2-3】下列有机物命名正确的是 A． 2-乙基丙烷 B．CH2(Br)CH(Br)CH2(Br) CH3 1，2，3-三溴丁烷 C．  硝基甲苯 D． 2-甲基-2-丙烯 【答案】B 【详解】A． 2-甲基丁烷，A错误； B．CH2(Br)CH(Br)CH(Br) CH3 1，2，3-三溴丁烷，B正确； C．  2-甲基硝基苯，C错误； D． 2-甲基-1-丙烯，D错误； 故选B。 题型03 卤代烃的取代反应(水解反应）知识积累 1．反应条件：NaOH水溶液，加热。 2．溴乙烷在NaOH水溶液条件下的水解反应的化学方程式为C2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr。 3．原理：卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子向卤素原子偏移，形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ-。在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，也称水解反应 4．合成应用：在有机分子中引进羟基。 【典例3】下列反应中，不属于取代反应的是 A．+HNO3 +H2O B． C．CH4+Cl2CH3Cl+HCl D．CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr 【答案】B 【详解】 A．+ +为取代反应，又称硝化反应，A项错误； B． 是加成反应，B项正确； C． 是取代反应，C项错误； D． 是卤代烃的水解，属于取代反应，D项错误； 答案选B。 【变式3-1】某有机物结构简式为，下列叙述不正确的是 A．该有机物在加热和催化剂作用下，最多能和反应 B．该有机物能使溴水褪色，也能使酸性溶液褪色 C．该有机物在一定条件下能发生加成反应或取代反应 D．该有机物遇硝酸银溶液产生白色沉淀 【答案】D 【详解】A．苯环、碳碳双键都能与氢气发生加成反应，则该有机物在加热和催化剂作用下，最多能和反应，A正确； B．该有机物中含碳碳双键，因此既能与溴水发生加成褪色，也能使酸性溶液被还原褪色，B正确； C．该分子中存在碳碳双键，可发生加成反应，同时含可发生卤代烃的水解等取代反应，C正确； D．该有机物为非电解质，不能电离出氯离子，则与硝酸银不反应，D错误； 故答案为：D。 【变式3-2】某有机物的结构简式如图所示，下列关于该有机物的叙述错误的是 A．与反应只生成一种产物 B．能使溴水褪色 C．一定条件下，能发生加聚反应 D．一定条件下，能发生取代反应 【答案】A 【详解】 A．该有机物中的，不对称，与H2O发生加成反应可生成两种不同产物，A错误； B．该有机物中含有碳碳双键，可以和溴发生加成反应，使溴水褪色，B正确； C．该有机物中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，C正确； D．该有机物中含有碳氯键，可以发生水解反应，即可以发生取代反应，D正确； 故选A。 【变式3-3】卤代烃的取代反应，实质是带负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤素原子，例如：CH3Br＋OH－(或NaOH)―→CH3OH＋Br－(或NaBr)(反应条件已略去)，下列反应的化学方程式中，不正确的是 A．CH3CH2Br＋NaHS―→CH3CH2SH＋NaBr B．CH3I＋NaCN―→CH3CN＋NaI C．CH3CH2Cl＋CH3ONa―→CH3Cl＋CH3CH2ONa D．CH3CH2Cl＋NH3―→CH3CH2NH2＋HCl 【答案】C 【详解】C中带负电荷的原子团为CH3O－，故应生成CH3CH2OCH3和NaCl，C错误。 题型04 卤代烃的消去反应知识积累 1．定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应。 2．反应条件：NaOH的乙醇溶液，加热。 3．溴乙烷在NaOH乙醇溶液条件下的消去反应的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOHCH2==CH2↑＋NaBr＋H2O。 4．卤代烃消去反应的规律 (1)三类卤代烃不能发生消去反应 结构特点 实例 与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原子 CH3Cl 与卤素原子相连的碳原子有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子 卤素原子与苯环直接相连 (2)有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如： (或CH3—CH===CH—CH3)＋NaCl＋H2O (3)型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O 5．合成应用：在有机分子中引进碳碳双键或碳碳三键。 【典例4】1-氯丙烷和2-氯丙烷分别与氢氧化钠的乙醇溶液共热反应，下列叙述正确的是 A．产物互为同分异构体 B．碳氢键断裂的位置相同 C．产生的官能团相同 D．都是键发生断裂 【答案】C 【分析】 卤代烃在NaOH乙醇溶液条件下发生消去反应，卤代烃能够发生消去的条件为：连卤原子的碳原子邻位碳原子上有氢原子，1-氯丙烷发生消去反应的方程式为：，2-氯丙烷发生消去反应的方程式为：，据此解答。 【详解】A．产物为一种物质，故A错误； B．碳氢键断裂的位置不相同，一个是边碳，一个是中心碳，故B错误； C．官能团相同，都是碳碳双键，故C正确； D．都是键发生断裂，故D错误； 答案选C。 【变式4-1】某化学兴趣小组的同学用如图所示的实验装置探究2-溴丁烷的消去反应。下列说法错误的是 A．装置Ⅰ使用NaOH水溶液与2-溴丁烷共热 B．装置Ⅱ的作用是除杂，以防影响装置Ⅲ中产物的检验 C．装置Ⅲ中酸性KMnO4溶液紫色逐渐褪去酸性 D．2-溴丁烷发生消去反应的产物可能有1-丁烯、2-丁烯 【答案】A 【分析】装置Ⅰ中2-溴丁烷在氢氧化钠醇溶液中、加热条件下发生消去反应生成1-丁烯或2-丁烯、NaBr和H2O，反应为BrCH2CH2CH2CH3+NaOHCH2=CHCH2CH3↑或CH3CH=CHCH3↑+NaBr+H2O，乙醇易挥发，并且能被酸性高锰酸钾氧化，用酸性高锰酸钾溶液检验1-丁烯或2-丁烯时挥发出的乙醇会造成干扰，可用水溶解除去，1-丁烯或2-丁烯能被酸性高锰酸钾氧化而使之褪色，据此分析解题。 【详解】A．2-溴丁烷在氢氧化钠醇溶液中加热，可发生消去反应，装置Ⅰ不能使用NaOH水溶液与2-溴丁烷共热，A错误； B．装置Ⅱ中的水可吸收会发出来的乙醇，防止对装置Ⅲ的干扰，B正确； C．2-溴丁烷发生消去反应，生成烯烃，装置Ⅲ中酸性KMnO4溶液紫色逐渐褪去，C正确； D．2-溴丁烷在发生消去反应的时候，脱氢的碳原子可能是1号碳原子也可能是2号碳原子，产物又能有1-丁烯、2-丁烯，D正确； 故答案为：A。 【变式4-2】下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不发生消去反应的是 ①②③(CH3)3CCH2Cl④CHCl2-CHBr2⑤⑥CH3Cl A．①③⑥ B．②③⑤ C．全部 D．②④ 【答案】A 【分析】卤代烃发生消去反应的条件是：与卤素原子连接的碳原子的相邻碳原子上有氢原子。 【详解】①由结构简式可知，氯苯不能发生消去反应，故符合题意； ②由结构简式可知，在氢氧化钾醇溶液中共热能发生消去反应生成2﹣甲基丙烯，故不符合题意； ③由结构简式可知，(CH3)3CCH2Cl不能发生消去反应，故符合题意； ④由结构简式可知，CHCl2-CHBr2在氢氧化钾醇溶液中共热能发生消去反应，故不符合题意； ⑤由结构简式可知，在氢氧化钾醇溶液中共热能发生消去反应，故不符合题意； ⑥由结构简式可知，CH3Cl不能发生消去反应，故符合题意； ①③⑥符合题意，故选A。 【变式4-3】下列物质能发生消去反应且只得到一种产物的是 A．CH3Br B． C． D． 【答案】D 【分析】与-X相连的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子，可以发生消去反应，结合对称性判断消去产物只有一种。 【详解】A．CH3Br只有1个碳原子，不能发生消去反应，故A错误； B．可以发生消去反应生成CH3CH(CH3)CH=CH2、(CH3)2CH=CHCH3，故B错误； C．中-Br连接的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，故C错误； D．可以发生消去反应生成(CH3)2C=CH2，故D正确； 故选：D。 题型05 卤代烃中卤素原子的检验知识积累 1．检验流程 2．注意事项 (1)卤代烃均属于非电解质，不能电离出X-，不能用 AgNO3 溶液直接检验卤代烃中卤素的存在。 (2)将卤代烃中的卤素原子转化为X-也可用卤代烃的消去反应。 (3)检验卤代烃中的卤素原子时，常出现的错误是忽略用稀硝酸酸化中和KOH。 【典例5】为检验1-溴丁烷中的溴元素，下列实验操作正确的顺序是 ①加热煮沸；②加入硝酸银溶液；③取少量1-溴丁烷；④加入足量稀硝酸酸化；⑤加入氢氧化钠溶液；⑥冷却 A．③⑤①⑥②④ B．③⑤①⑥④② C．③⑤①②④⑥ D．③⑤⑥①④② 【答案】B 【分析】先取少量1-溴丁烷，加入氢氧化钠溶液进行水解，然后加热加快反应速率，溶液冷却后，加入硝酸中和过量的氢氧化钠，再加入硝酸银观察是否有沉淀，故正确顺序为：③⑤①⑥④②，据此解答。 【详解】A．根据分析，④应该在②前，故A错误； B．根据分析，操作流程正确，故B正确； C．根据分析，⑥应该在紧跟①，故C错误； D．根据分析，⑥应该在紧跟①，故D错误； 答案选B。 【变式5-1】某化学小组在实验室利用如图所示装置及药品，进行卤代烃的相关实验。 为检验1-溴丙烷中的溴元素，且现象明显。下列实验操作的顺序最合理的是 ①加入硝酸银溶液②取少量1-溴丙烷③加热煮沸④加入足量稀硝酸酸化⑤加入氢氧化钠溶液⑥冷却 A．②① B．②⑤④① C．②⑤③⑥① D．②⑤③⑥④① 【答案】D 【详解】1-溴丙烷中含有溴原子，由于C—Br键极性较强，可以加入氢氧化钠溶液加热发生水解反应生成，水解反应后加硝酸中和氢氧化钠，再加入硝酸银溶液检验，若生成淡黄色沉淀，则证明1-溴丙烷中含有溴原子，故答案选D。 【变式5-2】为检验某卤代烃(R—X)中的X元素，有下列实验操作：①加热　②加入AgNO3溶液　③取少量卤代烃　④加入稀硝酸酸化　⑤加入KOH溶液　⑥冷却，正确操作的先后顺序是 A．③①⑤⑥②④ B．③①②⑥④⑤ C．③⑤①⑥④② D．③⑤①⑥②④ 【答案】C 【详解】检验某卤代烃(R—X)中的X元素，应该先取少量卤代烃，卤代烃的水解应在碱性条件下，应该向卤代烃中加入氢氧化钾溶液，进行加热加快反应速率，然后冷却液体，因为银离子与氢氧根离子会反应生成沉淀，干扰卤素离子的检验，因此向溶液中加入稀硝酸使溶液酸化再加入硝酸银溶液观察是否生成沉淀和沉淀颜色，所以其操作顺序是③⑤①⑥④②，故C正确。 【变式5-3】要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是 A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现 B．滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察有无浅黄色沉淀生成 C．加入KOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．加入KOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 【答案】C 【详解】在溴乙烷中溴元素以Br原子形式存在，不是Br-，加入氯水不能发生置换反应产生Br2，因此不能观察到水层变为红棕色，A不符合题意；在溴乙烷中溴元素以Br原子形式存在，不是Br-，因此加入AgNO3溶液后再加入稀硝酸，不能观察到有浅黄色沉淀生成，B不符合题意；在溴乙烷中溴元素以Br原子形式存在，向其中加入KOH溶液共热，溴乙烷发生取代反应产生Br-，然后加入稀硝酸溶液消耗溶液中的KOH，使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，Ag＋与溶液中的Br-反应产生AgBr 浅黄色沉淀，因此可以证明其中含有Br元素，C符合题意；向溴乙烷中加入KOH溶液共热，溴乙烷发生取代反应产生Br-，由于溶液中可能含有过量的KOH，OH-会与加入AgNO3溶液的Ag＋变为AgOH沉淀，会影响Br元素的检验，D不符合题意。 题型06 卤代烃的获取方法知识积累 1．取代反应获取 如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； 苯与Br2： ； C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 2.不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应获取 CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br； ＋HClCH2===CHCl。 【典例6】下列卤代烃不能由烃和HCl加成制得的是 A． B． C． D． 【答案】B 【详解】若一种卤代烃可以由烃和HCl加成制得，则此卤代烃中﹣Cl所在碳原子的相邻碳原子上必须有H。 A．中﹣Cl所在碳原子的相邻碳原子上有H原子，故此卤代烃可以由烯烃和HCl加成得到，故A不选； B．中﹣Cl所在碳原子的相邻碳原子上无H原子，故此卤代烃不能由烯烃和HCl加成得到，故B选； C．中﹣Cl所在碳原子的相邻碳原子上有H原子，故此卤代烃可以由烯烃和HCl加成得到，故C不选； D．中﹣Cl所在碳原子的相邻碳原子上有H原子，故此卤代烃可以由烯烃和HCl加成得到，故D不选； 故选：B。 【变式6-1】制取较纯的一溴乙烷，下列方法中最合理的是 A．乙烯与溴化氢加成 B．乙炔和溴化氢加成 C．乙烯和溴水加成 D．乙烷和液溴取代 【答案】A 【详解】A．乙烯与溴化氢加成反应生成一溴乙烷，产物只有一种，A正确； B．乙炔和溴化氢加成反应生成溴乙烯，没有得到一溴乙烷，B错误； C．乙烯和溴水加成反应生成1,2-二溴乙烷，没有得到一溴乙烷，C错误； D．乙烷和液溴取代可以是一溴取代，也可以是多溴取代，副产物较多，D错误； 答案选A。 【变式6-2】用氯乙烷制1，2-二氯乙烷，下列转化方案中，最好的是 A． B． C． D． 【答案】C 【详解】A．取代反应在有机物的制备反应中，产物可能有多种，例如也可能生成1，1-二氯乙烷，A不符合题意； B．最后一步和A一样，产物有多种，并且第二步又生成开始的反应物，B不符合题意； C．该选项步骤少，且产物唯一，C符合题意； D．氯乙烷可直接生成乙烯，不必经过制取乙醇得到乙烯，过程繁杂，D不符合题意； 故选C。 【变式6-3】卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是 A． B． C． D． 【答案】C 【详解】将各选项中的Cl原子还原为H原子可得A、B、D中均只有1种氢原子，C中有2种氢原子，故不适合由相应的烃经卤代反应制得。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$