内容正文:
微专题3 运用“两大理论”判断
分子(或离子)的空间结构
专题4 第一单元
一、分子(或离子)空间结构的判断
判断分子(或离子)的空间结构时,要能够正确计算价电子对数:一是运用计算式推导出价电子对数;二是看配位原子数。如下表:
价电子对数 杂化类型 配位
原子数 孤电子
对数 价层电子对互斥模型 分子(或离子)
空间结构 实例
2 sp 2 0 直线形 直线形 BeCl2、CO2、HCN
3 sp2 3 0 平面三角形 平面三角形
2 1 V形
4 sp3 4 0 四面体形 正四面体形
3 1 三角锥形 NH3
2 2 V形 H2O
选项 A B C D
分子或离子的化学式 H2F+ PCl3
中心原子的杂化轨道类型 sp sp3 sp2 sp3
价层电子对互斥模型名称 直线形 正四面体形 平面三角形 正四面体形
分子或离子的空间结构 直线形 正四面体形 V形 三角锥形
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跟踪训练
1.(2023·长春五中高二期末)下表中关于各微粒的描述完全正确的一项是
√
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跟踪训练
H2F+中氟原子的价电子对数为4,采取sp3杂化,则离子的价层电子对互斥模型为正四面体形,A错误;
三氯化磷分子中磷原子的价电子对数为4,孤电子对数为1,则分子的价层电子对互斥模型为正四面体形、分子的空间结构为三角锥形,B错误;
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跟踪训练
中N原子的价电子对数为3,孤电子对数为1,则N原子的杂化方式为sp2杂化,离子的价层电子对互斥模型为平面三角形、分子的空间结构为V形,C正确;
四氢合硼离子中硼原子的价电子对数为4,孤电子对数为0,则离子的空间结构为正四面体形,D错误。
2.下列说法正确的是
A.CH2Cl2分子的空间结构为正四面体形
B.H2O分子中氧原子的杂化轨道类型为sp2,分子的空间结构为V形
C.CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为sp,分子的空间结构为直线形
D. 的空间结构为平面三角形
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跟踪训练
√
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CH4中4个共价键完全相同,为正四面体形,CH2Cl2分子的4个共价键不完全相同,所以分子的空间结构不是正四面体形,A错误;
跟踪训练
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跟踪训练
9
3.(2023·重庆西南大学附中高二检测)用分子结构的知识推测,下列说法正确的是
A.CO2、BeCl2互为等电子体,分子均为直线形
B.Na2CO3中,阴离子空间结构为平面三角形,C原子的杂化方式为sp3
C.根据价层电子对互斥模型,SO2与H2O均呈V形,中心原子价电子对数
相等
D.三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体( )两种存在形式,
两种形式中S原子的杂化轨道类型相同
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跟踪训练
√
H2O中心原子是O,价电子对数是4,有孤电子对,呈V形,SO2中心原子是S,价电子对数是3,有孤电子对,呈V形,C错误;
SO3空间结构是平面三角形,硫原子杂化方式是sp2,而三聚分子固体中硫原子采用sp3杂化,D错误。
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跟踪训练
4.(2023·武汉洪山高中高二检测)回答下列问题:
(1)图(a)为S8的结构,其硫原子的杂化轨道类型为________。
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跟踪训练
S8的S原子价电子对数是4,所以其硫原子的杂化轨道类型为sp3杂化。
sp3
(2)COCl2分子中所有原子均满足8电子结构,COCl2分子中σ键和π键的个数比为________,中心原子的杂化方式为________。
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2
3
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跟踪训练
3∶1
sp2
COCl2分子中所有原子均满足8电子结构,则COCl2的结构简式为
,COCl2分子中σ键和π键个数比为3∶1;在COCl2分子中的
中心C原子形成3个σ键,故采用sp2杂化。
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3
4
跟踪训练
(3)As4O6的分子结构如图(b)所示,其中As原子的杂化方式为________。
sp3
As4O6的分子中As原子形成3个As—O键,含有1对孤电子对,杂化轨道数目为4,为sp3杂化。
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3
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跟踪训练
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3
4
跟踪训练
sp3
二、键角的判断与比较
含有共价键的物质中相邻两键之间的夹角称为键角。键角是决定物质分子空间结构的主要因素之一。在高中阶段学习中,影响键角大小的因素主要有三:一是中心原子的杂化类型;二是中心原子的孤电子对数;三是中心原子的电负性大小。
1.中心原子杂化类型不同的粒子,键角大小:sp杂化>sp2杂化>sp3杂化,如键角:CH≡CH>CH2==CH2>CH4。
2.中心原子杂化方式相同的粒子,由于斥力:孤电子对与孤电子对之间>孤电子对与成键电子对之间>成键电子对与成键电子对之间,孤电子对数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小。如键角:CH4>NH3>H2O。
3.中心原子杂化方式相同且孤电子对数也相同,利用中心原子的电负性大小,比较键角大小。如H2O、H2S中,中心原子均为sp3杂化,分子空间结构均为V形,由于电负性:O>S,吸引电子的能力:O>S,且键长:O—H键<S—H键,使得H2S中成键电子对的斥力比H2O中成键电子对的斥力弱,键角小,即键角:H2O(104°30′)>H2S(92°)。
4.中心原子相同,且中心原子的杂化方式和孤电子对数也相同,利用配位原子的电负性比较键角大小,配位原子电负性越大,键角越小,如NF3<NCl3。
5.同一粒子中不同共价键的键角,由于斥力:双键间>双键与单键间
>单键间,则键角大小不同。如甲醛中: ,键角:α>β。
5.在SO2分子中,分子的空间结构为V形,S原子采取sp2杂化,那么SO2的键角
A.等于120° B.大于120°
C.小于120° D.等于180°
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跟踪训练
√
由于SO2分子的价层电子对互斥模型为平面三角形,从理论上讲其键角应为120°,但是由于SO2分子中的S原子有1对孤电子对,对其他的两个化学键存在排斥作用,因此分子中的键角要小于120°。
6.下列分子或离子中键角由大到小排列正确的是
①BCl3 ②NH3 ③H2O ④ ⑤BeCl2
A.⑤④①②③ B.④①②⑤③
C.⑤①④②③ D.③②④①⑤
跟踪训练
√
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跟踪训练
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微粒 中心原子的孤电子对数 中心原子的价电子对数 价层电子对互斥模型 杂化轨道类型 空间结构 键角
①BCl3 0 3 平面三角形 sp2 平面
三角形 120°
②NH3 1 4 四面体形 sp3 三角锥形 107°18′
③H2O 2 4 四面体形 sp3 V形 104°30′
跟踪训练
故键角由大到小的顺序为⑤①④②③。
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0 4 四面体形 sp3 正四面
体形 109°28′
⑤BeCl2 0 2 直线形 sp 直线形 180°
7.下列物质的分子中,键角最小的是
A.H2O B.BF3
C.H2S D.CH4
跟踪训练
√
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跟踪训练
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BF3分子中B原子采取sp2杂化,sp2杂化的理论键角为120°,B原子无孤电子对,所以BF3分子的键角为120°;CH4分子中C原子采取sp3杂化,sp3杂化的理论键角为109°28′,C原子无孤电子对,所以CH4的键角为109°28′;H2S和H2O分子中的S、O原子均采取sp3杂化,sp3杂化的理论键角为109°28′,由于两种分子中均存在2对孤电子对,孤电子对占据正四面体的两个顶角,导致H2O分子的键角<109°28′,但O原子半径小,所以H2O分子中成键电子对间的斥力大于H2S分子中成键电子对间的斥力,即H2O分子键角大于H2S分子键角;综上,分子键角的大小顺序为BF3>CH4>H2O>H2S。
跟踪训练
8.比较下列物质中键角的大小(填“>”“=”或“<”)。
(1)CH4______P4。
(2)NH3______PH3______AsH3。
(3)PF3______PCl3。
(4)光气(COCl2)中∠Cl—C==O______∠Cl—C—Cl。
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>
>
>
<
>
跟踪训练
9.按要求回答下列问题。
(1)CH3COOH中C原子的杂化轨道类型为__________。
sp3、sp2
CH3COOH分子中,—CH3和—COOH上的碳原子的杂化轨道类型分别是sp3和sp2。
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跟踪训练
(2)化合物 中阳离子的空间结构为___________,
阴离子的中心原子采取______杂化。
三角锥形
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sp3
跟踪训练
(3)X的单质与氢气可化合生成气体G,其水溶液pH>7。G分子中X原子的杂化轨道类型是______。
sp3
G是NH3分子,N原子采取sp3杂化。
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跟踪训练
(4)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中O原子采取________杂化。
sp3
H2O和H3O+中的氧原子均采取sp3杂化。
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BF3、SO3、
CO、NO
SnBr2、SO2、NO
CH4、SO、NH
NO
BH
NO
SO
H2O分子中O原子的价电子对数为=4,为sp3杂化,含有2对孤电子对,分子的空间结构为V形,B错误;
SO中S原子的价电子对数为=4,为sp3杂化,含1对孤电子对,分子的空间结构为三角锥形,D错误。
CO2中C原子的价电子对数为=2,为sp杂化,分子的空间结构为直线形,C正确;
CO中心原子碳原子的孤电子对数为0,价电子对数是3,空间结构是平面三角形,碳原子杂化方式是sp2,B错误;
AlH中Al原子价电子对数为=4,杂化轨道数目为4,为sp3杂化。
(4)AlH中,Al原子的轨道杂化方式为________。
PCl
④PCl
$$