内容正文:
第三章
阶段重点突破练(三)
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一、分子晶体和共价晶体的结构分析及应用
1.下列说法正确的是
A.分子晶体中一定存在分子间作用力和共价键
B.分子晶体的熔点一般比共价晶体的熔点高
C.稀有气体形成的晶体属于分子晶体
D.CO2晶体是分子晶体,可推测SiO2晶体也是分子晶体
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重点突破练
分子晶体中一定存在分子间作用力,不一定存在共价键,如稀有气体分子形成的晶体,故A错误;
分子晶体的熔点一般比共价晶体的熔点低,故B错误;
稀有气体为单原子分子,形成的晶体属于分子晶体,故C正确;
CO2晶体是分子晶体,但SiO2晶体是共价晶体,故D错误。
2.下列说法正确的是
A.干冰升华时破坏了共价键
B.共价晶体中,共价键越强,熔点越高
C.分子晶体中,共价键键能越大,该分子晶体的熔、沸点一定越高
D.分子晶体中,分子间作用力越大,对应的物质越稳定
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干冰升华时,为物理变化,只破坏分子间作用力,故A错误;
共价晶体中,共价键决定熔点,则共价键越强,熔点越高,故B正确;
分子晶体中,分子间作用力越大,分子晶体的熔、沸点一定越高,共价键键能越大,该物质越稳定,故C、D错误。
3.如图为碘晶体晶胞结构。下列有关说法正确的是
A.碘分子的排列有2种不同的取向
B.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子
C.碘晶体为无限延伸的空间结构,是共价晶体
D.碘晶体中的碘原子间存在非极性键和范德华力
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每个晶胞中有4个碘分子,B项错误;
碘晶体是分子晶体,C项错误;
碘原子间只存在非极性共价键,范德华力存在于分子之间,D项错误。
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4.砷(As)的化合物丰富多彩,砷的一种氧化物R的分子结构如图所示。GaAs是人工合成的新型材料,其晶体结构与金刚石相似。下列说法错误的是
A.砷(As)位于金属元素与非金属元素分界线附近,可作
半导体材料
B.图中砷的氧化物R的分子式为As6O4
C.熔点:GaAs>砷的氧化物R
D.溴化氢稳定性比砷化氢稳定性强
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位于元素周期表中金属元素与非金属元素分界线附近的元
素通常既具有金属性又具有非金属性,可作半导体材料,
A正确;
As能形成3个共价键,O能形成2个共价键,故图中砷的氧化物R的分子式为As4O6,B错误;
GaAs的晶体结构与金刚石相似,是共价晶体,As4O6是分子晶体,故GaAs的熔点高于砷的氧化物R的熔点,C正确;
砷和溴位于同一周期,溴的非金属性强于砷,故溴化氢的稳定性比砷化氢的稳定性强,D正确。
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5.某无机化合物的二聚分子结构如图,该分子中A、B两种元素都是第三周期的元素,分子中所有原子最外层都达到8电子稳定结构。下列关于该化合物的说法不正确的是
A.化学式是Al2Cl6
B.不存在离子键和非极性共价键
C.在固态时所形成的晶体是分子晶体
D.在熔融状态下能导电
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6.以NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
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A.18 g冰中含氢键数目为4NA
B.28 g晶体硅中含有Si—Si数目为4NA
C.88 g干冰中含有0.5NA个晶胞结构单元
D.12 g石墨烯中含C—C数目为3NA
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7.干冰晶胞结构如图所示,即8个CO2分子占据立方体的顶角,且在6个面的中心又各有1个CO2分子。在每个CO2分子周围距离 (其中a为立
方体棱长)的CO2分子有
A.4个 B.8个
C.12个 D.6个
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8.(2022·济南高二校考)下列关于共价晶体、分子晶体的叙述正确的是
A.在SiO2晶体中,1个硅原子和2个氧原子形成2个共价键
B.基态原子的价层电子排布为(n-1)dxnsy的元素,族序数一定为x+y
C.HCl的相对分子质量大于HF,所以HCl的沸点高于HF
D.金刚石为网状结构,由共价键形成的碳原子环中,最小环上有6个碳
原子
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在SiO2晶体中,1个硅原子和4个氧原子形成4个共价键,A不正确;
基态原子的价层电子排布为(n-1)dxnsy的元素,族序数不一定为x+y,如铁、钴、镍均为第Ⅷ族元素,而它们的价层电子排布式分别为3d64s2、3d74s2、3d84s2,又如铜为第ⅠB族元素,其价层电子排布式为3d104s1,锌为第ⅡB族元素,其价层电子排布式为3d104s2,B不正确;
虽然HCl的相对分子质量大于HF,但是由于HF分子之间可以形成氢键,所以HF 的沸点高于HCl,C不正确。
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9.P元素有白磷、红磷、黑磷三种常见的单质。黑磷是一种黑色有金属光泽的晶体,是一种比石墨烯更优秀的新型材料。白磷、红磷都是分子晶体,黑磷晶体具有与石墨类似的层状结构,如图所示。下列有关黑磷晶体的说法正确的是
A.黑磷晶体中磷原子的杂化方式为sp2杂化
B.黑磷晶体中层与层之间的作用力是分子间作用力
C.黑磷晶体的每一层中磷原子都在同一平面上
D.P元素三种常见的单质中,白磷的熔、沸点最高
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由结构可知黑磷晶体中磷原子的杂化方式为sp3杂化,故A错误;
黑磷晶体中层与层之间的作用力是分子间作用力,故B正确;
磷原子的杂化方式为sp3杂化,每一层的各原子不可能都在同一平面内,故C错误。
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二、分子晶体、共价晶体的性质分析及应用
10.根据下列几种物质的熔、沸点数据判断,下列有关说法错误的是
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物质 AlCl3 SiCl4 单质B
熔点/℃ 190 -70 2 300
沸点/℃ 180.0 57.6 2 500
注:AlCl3熔点在2.02×105 Pa条件下测定。
A.SiCl4是分子晶体 B.单质B是共价晶体
C.AlCl3加热能升华 D.单质B和AlCl3晶体类型相同
√
由表中数据可知,四氯化硅是熔、沸点较低的分子晶体,故A正确;
单质B是熔、沸点很高的共价晶体,故B正确;
氯化铝的沸点比熔点低,所以氯化铝加热能升华,故C正确;
单质B是共价晶体,氯化铝是分子晶体,两者晶体类型不同,故D错误。
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物质 AlCl3 SiCl4 单质B
熔点/℃ 190 -70 2 300
沸点/℃ 180.0 57.6 2 500
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11.X是核外电子数最少的元素,Y是地壳中含量最丰富的元素,Z在地壳中的含量仅次于Y,W可以形成自然界中硬度最大的共价晶体。下列叙述错误的是
A.X2Y晶体的熔点高于WX4晶体的熔点
B.固态X2Y2是分子晶体
C.ZW是共价晶体,其硬度比Z晶体的大
D.Z、W是同一主族的元素,Z、W与元素Y形成的晶体都是共价晶体
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X2Y晶体是冰,含氢键,熔点高于CH4,A正确;
固态X2Y2是H2O2,构成微粒为分子,属于分子晶体,B正确;
SiC的结构与金刚石相似,为共价晶体,C—Si强度大于Si—Si,SiC的硬度比晶体硅的大,C正确;
CO2、CO是分子晶体,SiO2是共价晶体,D错误。
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12.北京工商大学苏发兵课题组最近合成CuO/ZnO纳米材料提高有机硅单体合成反应(Rochow—Müller Process)的选择性和产率。化学反应如下:
重点突破练
下列有关叙述正确的是
A.甲分子是正四面体形非极性分子
B.乙晶体是含非极性键的共价晶体
C.催化剂中所含元素的第一电离能:
Cu>Zn>O
D.熔点:丙>甲>乙
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重点突破练
甲分子中4个共价键不完全相同,
呈四面体形,A错误;
乙晶体是硅晶体,它是共价晶体,
B正确;
铜、锌基态原子价层电子排布分别为3d104s1、3d104s2,全充满结构比半充满结构更稳定,即锌的第一电离能大于铜,且三种元素中氧的第一电离能最大,C错误;
共价晶体的熔点高于分子晶体,乙、丙、甲熔点依次降低,D错误。
13.钛被称为继铁、铝之后的第三金属,制备金属钛的一种流程如下:
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回答下列问题:
(1)已知TiCl4在通常情况下是无色液体,熔点为-37 ℃,沸点为136 ℃,可知TiCl4为______晶体。
分子
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(2)钙钛矿晶体的结构如图所示,钛离子位于立方晶胞的顶角,被______个氧离子包围成配位八面体;钙离子位于立方晶胞的体心,被______个氧离子包围。
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重点突破练
(3)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂,其催化的一个实例如下:
化合物甲中C原子的杂化方式为_____________;化合物乙的沸点明显高于化合物甲,主要原因是___________________________。
sp2和sp3杂化
化合物乙分子间形成氢键
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化合物甲中甲基(—CH3)、亚甲基(—CH2—)中碳原子含有4个σ键且不含孤电子对,所以采取sp3杂化,酮羰基(C==O)碳原子含有3个σ键和1个π键,且不含孤电子对,所以采取sp2杂化,化合物乙因分子间存在氢键,分子间作用力大,则化合物乙的沸点比化合物甲高。
14.(1)锗、砷、硒、溴的第一电离能由大到小的顺序为_____________(用元素符号表示);其中锗的化合物四氯化锗可用作光导纤维掺杂剂,其熔点为-49.5 ℃,沸点为83.1 ℃,则其晶体类型为__________,中心原子的杂化轨道类型为_______。
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Br>As>Se>Ge
分子晶体
sp3
(2)在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮,晶体结构如图所示。晶体中每个氮原子与另外三个氮原子结合形成三维骨架结构。氮原子的杂化轨道类型为______。这种高聚氮N—N的键能为160 kJ·mol-1,而N2的键能为942 kJ·mol-1,其可能潜在的应用是______________________。
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制炸药(或高能燃料)
(3)白磷(P4)的晶体属于分子晶体,其晶胞结构如图。已知晶胞的边长为a cm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶胞中含有的P原子的个
数为____,该晶体的密度为______ g·cm-3(用含NA、a的式子表示)。
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晶胞的摩尔质量是16×31 g·mol-1=496 g·mol-1,
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15.有E、Q、T、X、Z五种前四周期元素,原子序数依次增大。E、Q、T三种元素的基态原子具有相同的能层和能级,且第一电离能I1(E)<I1(T)<I1(Q),其中基态Q原子的2p轨道处于半充满状态,且 与ET2具有相同的原子数和价电子数。X为周期表前四周期中电负性最小的元素,Z的原子序数为28。请回答下列问题(答题时如需表示具体元素,请用相应的元素符号):
(1)基态Z原子的核外电子排布式为_________________________________。
1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2)
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重点突破练
(2)Q的简单氢化物极易溶于T的简单氢化物,其主要原因是___________
________________、____________________。
(3)化合物甲由T、X两种元素组成,其晶胞如图所示,则甲的化学式为____。
这两种氢化
物均为极性分子
分子之间能形成氢键
KO2
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(4)化合物乙的结构如图所示,乙由E、Q两种元素组成,硬度超过金刚石。
①乙的晶体类型为__________,其硬度超
过金刚石的原因是__________________
__________________________________
________。
②乙的晶体中E、Q两种元素原子的杂化
方式均为______。
共价晶体
C—N的键长小于C—C的键长,C—N的键能大于C—C的键能
sp3
由图可知,每个水分子与4个水分子形成4个氢键,每个水分子形成的氢键数目为4×=2个,则18 g冰中含氢键的物质的量为×2=2 mol,则18 g冰中含氢键数目为2NA,故A错误;
由图可知,晶体硅中每个硅原子与4个硅原子形成4个Si—Si,每个硅原子形成的Si—Si数目为4×=2个,则28 g晶体硅中含Si—Si的物质的量为×2=2 mol,则28 g晶体硅中含Si—Si的数目为2NA,故B错误;
由晶胞结构可知,晶胞中含有二氧化碳的个数为8×+6×=4,则88 g干冰中含有的晶胞结构单元的物质的量为×=0.5 mol,则其数目为0.5NA故C正确;
由图可知,石墨烯中每个碳原子与3个碳原子形成C—C,每个碳原子形成的C—C数目为3×=1.5个,则12 g石墨烯中含C—C的物质的量为×1.5=1.5 mol,则其数目为1.5NA,故D错误。
a
根据题图,以顶角CO2分子为研究对象,在该CO2分子周围距离为a的CO2分子有12个,均处于面心位置,C正确。
根据均摊法,P原子的个数为×4=16;
1个晶胞的体积是a3 cm3,ρ= = g·cm-3。
QT
$$