内容正文:
第二章 第二节
第1课时 分子结构的测定和多样性
价层电子对互斥模型
1
1.了解分子结构的测定方法。
2.通过对典型分子空间结构的学习,认识微观结构对分子空间结构的影响,了
解共价分子结构的多样性和复杂性。
3.通过对价层电子对互斥模型的探究,建立解决复杂分子结构判断的思维模型。
核心素养
发展目标
一、分子结构的测定
二、多样的分子空间结构
课时对点练
内容索引
三、价层电子对互斥模型
分子结构的测定
一
1.分子结构的现代测定方法
光谱、 法(测定分子的相对分子质量)、晶体 等。
2.红外光谱
(1)原理
当一束红外线透过分子时,分子会吸收跟它的某些________________
______的红外线,再记录到图谱上呈现 。通过和已有谱图库
,或通过量子化学 ,可分析出分子中含有何种 或
的信息。
红外
质谱
X射线衍射
化学键的振动频率
相同
吸收峰
比对
计算
化学键
官能团
(2)红外光谱仪原理示意图
(3)实例
如乙醇的红外光谱:
读谱:该有机物分子中有 种不同的化学键,分别是 、 、
。
3
C—H
O—H
C—O
3.相对分子质量的确定——质谱法
实例:
如甲苯分子的质谱图:
读谱:相对分子质量=最大质荷比,甲苯的相对分子质量为 。
92
应用体验
1.如图所示是某分子式为C4H8O2的有机物的红外光谱图,则该有机物可能为
A.CH3COOCH2CH3
B.CH3CH2CH2COOH
C.HCOOCH2CH2CH3
D.(CH3)2CHCH2COOH
√
该物质分子中至少含有两个甲基,且不对称,含有碳氧双键和碳氧单键。
A项,CH3COOCH2CH3分子中存在不对称—CH3、C—O—C和C==O,且分子式为C4H8O2,正确;
B项,CH3CH2CH2COOH分子中含有1个—CH3,且不存在C—O—C,错误;
C项,HCOOCH2CH2CH3分子中只含有1个—CH3,错误;
D项,(CH3)2CHCH2COOH分子中存在对称—CH3,不存在C—O—C,且含有5个碳原子,错误。
应用体验
2.如图是有机物A的质谱图,则A的相对分子质量是
A.29 B.43
C.57 D.72
√
由有机物A的质谱图可以看出,最大质荷比为72,故A的相对分子质量为72。
返回
多样的分子空间结构
二
观察下列几种简单的分子的空间结构模型。
(1)填写下表:
化学式 电子式 结构式 键角 分子的空间结构
三原子
分子 CO2 ___________ __________ ______ _______
H2O ___________ _________ ______ __________
O==C==O
180°
直线形
105°
V形(角形)
四原子
分子 BF3 _________ _________ _______ ____________
NH3 _________ ________ ______ _________
CH2O _________ ________ ______ ____________
120°
平面正三角形
107°
三角锥形
120°
平面三角形
16
五原子
分子 CH4 __________ ________ __________ __________
CH3Cl __________ ________ — ________
109°28′
正四面体形
四面体形
18
(2)分析上表,各种分子的空间结构与下列哪些因素有关?
①原子数目 ②键能 ③键长 ④键角 ⑤孤电子对
提示 ①③④⑤
1.四原子分子都是平面三角形或三角锥形吗?
深度思考
提示 不是。H2O2分子的结构类似于一本打开的书,两个氧原子在两页书的交接处,两个氢原子分别在翻开的书的两页上。而白磷(P4)分子为正四面体形。
2.空间结构相同的分子,其键角完全相同吗?
深度思考
提示 不一定,如P4和CH4均为正四面体形,但P4的键角是60°,CH4的键角为109°28′。
1.正误判断
(1)所有的三原子分子都是直线形结构
(2)五原子分子的空间结构都是正四面体
(3)正四面体形的键角均为109°28′
(4)SiCl4、SiH4、 、CH3Cl均为正四面体结构
(5)SF6分子的空间结构为正八面体形
(6)椅式C6H12比船式C6H12稳定
应用体验
×
√
√
×
×
×
2.下列有关键角与分子空间结构的说法不正确的是
A.键角为180°的分子,空间结构是直线形
B.键角为120°的分子,空间结构是平面三角形
C.键角为60°的分子,空间结构可能是正四面体形
D.键角为90°~109°28′之间的分子,空间结构可能是V形
应用体验
√
苯分子的键角为120°,但其空间结构是平面正六边形,B错误;
白磷分子的键角为60°,空间结构为正四面体形,C正确;
水分子的键角为105°,空间结构为V形,D正确。
3.(1)硫化氢(H2S)分子中,两个H—S的夹角接近90°,说明H2S分子的空间结构为______。
(2)二硫化碳(CS2)分子中,两个C==S的夹角是180°,说明CS2分子的空间结构为________。
(3)能说明CH4分子不是平面四边形,而是正四面体结构的是___(填字母)。
a.两个键之间的夹角为109°28′
b.C—H为极性共价键
c.4个C—H的键能、键长都相等
d.二氯甲烷(CH2Cl2)只有一种(不存在同分异构体)
应用体验
V形
直线形
ad
五原子分子CH4可能有平面四边形和正四面体两种空间结构,不管为哪种,b、c两项都成立;若为前者,则键角为90°,CH2Cl2有两种:
和 ;若为后者,则键角为109°28′,CH2Cl2只有
一种。
返回
归纳总结
几种常见分子的空间结构
(1)常见的空间结构为直线形的分子有BeCl2、HCN、C2H2、CO2等。
(2)常见的空间结构为V形的分子有H2O、H2S、SO2等。
(3)常见的空间结构为平面三角形的分子有BF3、SO3、HCHO等。
(4)常见的空间结构为三角锥形的分子有PH3、PCl3、NH3等。
(5)常见的空间结构为正四面体形的分子有CH4、CCl4、SiH4、SiF4等;是四面体形但不是正四面体形的有CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3等。
价层电子对互斥模型
三
1.价层电子对互斥模型(VSEPR model)
对ABn型的分子或离子,中心原子A的价层电子对(包括成键的_______
_______和未成键的 )之间由于存在排斥力,将使分子的空间结构总是采取电子对相互排斥最弱的那种结构,以使彼此之间斥力最小,分子或离子的体系能量最低,最稳定。
2.价层电子对的计算
(1)中心原子价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数。
(2) σ键电子对数的计算
由化学式确定,即中心原子形成几个σ键,就有几个σ键电子对。如H2O分子中,O有 个σ键电子对,NH3分子中,N有 个σ键电子对。
子对
孤电子对
σ键电
2
3
(3)中心原子上的孤电子对数的计算
ⅰ.a表示中心原子的价电子数。具体情况如下表所示:
对象 公式
主族元素 a=原子的最外层电子数
阳离子 a=中心原子的价电子数-离子的电荷数
阴离子 a=中心原子的价电子数+离子的电荷数(绝对值)
ⅱ.x表示与中心原子结合的原子数。
ⅲ.b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。
对象 公式
H b=1
其他原子 b=8-该原子的价电子数
②几种常见分子或离子的中心原子上的孤电子对数如下表所示:
分子或离子 中心原子 a x b 中心原子上的孤电子对数
SO2 S 6 2 2 1
NH3 N 5 3 1 1
N 5-1=4 4 1 0
C 4+2=6 3 2 0
3.价层电子对的空间结构(即VSEPR模型)
直线形
平面三角形
正四面体形
4.VSEPR模型的应用——预测分子或离子空间结构
(1)基本思路
对于ABn型分子,利用VSEPR模型推测分子或离子空间结构的思路如下:
(2)具体实例
①中心原子不含孤电子对
分子或离子 中心原子的价层电子对数 VSEPR模型及名称 分子或离子的空间结构及名称
CO2 ___ 直线形 直线形
___
平面三角形
平面三角形
CH4 ___
正四面体形
正四面体形
2
3
4
②中心原子含孤电子对
分子或离子 中心原子的价层电子对数 中心原子的孤电子对数 VSEPR模型及名称 分子或离子的空间结构及名称
NH3 ___ ___
四面体形
三角锥形
H2O ___ ___
四面体形
V形
4
1
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2
38
H3O+ ___ ___
四面体形
三角锥形
SO2 ___ ___
平面三角形
V形
4
1
3
1
39
(1)若ABn型分子中,A与B之间通过两对或三对电子(即通过双键或三键)结合而成,则价层电子对互斥模型把双键或三键作为一个电子对看待。
(2)由于孤电子对有较大斥力,含孤电子对的分子的实测键角几乎都小于VSEPR模型的预测值。
价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律:孤电子对与孤电子对>孤电子对与成键电子对>成键电子对与成键电子对。随着孤电子对数目的增多,成键电子对与成键电子对之间的斥力减小,键角也减小。
(3)价层电子对互斥模型不能用于预测以过渡金属为中心原子的分子。
特别提醒
深度思考
1.价层电子对的VSEPR模型与分子的空间结构一定一致吗?什么时候一致?
提示 不一定一致。中心原子有孤电子对时,二者结构不一致;当中心原子无孤电子对时,二者结构一致。
深度思考
2.试解释CH4键角(109°28′)、NH3键角(107°)、H2O键角(105°)依次减小的原因。
提示 CH4分子中C原子没有孤电子对,NH3分子中N原子上有1个孤电子对,H2O分子中O原子上有2个孤电子对,对成键电子对的排斥作用增大,故键角依次减小。
1.正误判断
(1)分子的VSEPR模型和相应分子的空间结构是相同的
(2)SO2与CO2的分子组成相似,故它们分子的空间结构相同
(3)由价层电子对互斥模型可知SnBr2分子中Sn—Br的键角小于180°
(4)根据价层电子对互斥模型可以判断H3O+与NH3的分子(或离子)的空间结构一致
应用体验
×
×
√
√
2.下列分子或离子中,中心原子含有孤电子对的是
A.PCl5 B. C.SiCl4 D.PbCl2
应用体验
√
应用体验
√
4.用价层电子对互斥模型完成下列问题(加“·”的原子为中心原子)。
应用体验
答案
应用体验
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课时对点练
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题组一 分子结构的测定
1.TBC的一种标准谱图如图所示,它是
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对点训练
A.核磁共振氢谱 B.质谱
C.红外光谱 D.紫外光谱
√
2.已知某分子质谱图如图所示,且分子的红外光谱信息中含有C—O、C—H、O—H的吸收峰。下列关于其分子结构的叙述正确的是
A.该分子的结构为CH3CH2OH
B.该分子的相对分子质量可能为27、31、
45 或46
C.该分子的结构为CH3—O—CH3
D.该分子的红外光谱和质谱都可以全面反
映分子结构的信息
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对点训练
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对点训练
题中分子的相对分子质量为46,B错误;
从该分子的红外光谱信息可知,分子中有羟基,A正确、C错误;
质谱只能反映分子相对分子质量信息,不能全面反映分子结构的信息,D错误。
题组二 多样的分子空间结构
3.下列各组分子中所有的原子都处于同一平面的是
A.CH4、CS2、BF3
B.CO2、H2O、NH3
C.甲醛(CH2O)、C2H2、苯(C6H6)
D.CCl4、BeCl2、PH3
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对点训练
CH4和CCl4均为正四面体形分子,NH3和PH3均为三角锥形分子,所有原子不可能在同一平面内。
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对点训练
4.在白磷(P4)分子中,4个P原子分别处在正四面体的四个顶点,结合有关P原子的成键特点,下列有关白磷的说法正确的是
A.白磷分子的键角为109°28′
B.分子中共有4对共用电子对
C.白磷分子的键角为60°
D.分子中有6对未成键价电子
√
根据共价键的方向性和饱和性,每个磷原子都以3个共价键与其他3个磷原子结合,从而形成正四面体结构,键角为60°。
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对点训练
5.H2O2的结构式为H—O—O—H,下列有关H2O2的说法正确的是
A.分子呈直线形
B.分子呈三角锥形
C.分子呈V形
D.分子中只有σ键,没有π键
√
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对点训练
H2O2的结构式为H—O—O—H,两个H—O、一个O—O均为σ键,没有π键,故D正确;
以氧原子为中心的三个原子呈V形结构,H2O2中相当于有两个V形结构,呈半开的“书页型”,故不可能呈直线形、三角锥形或V形,故A、B、C不正确。
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对点训练
题组三 价层电子对互斥模型及应用
6.根据价层电子对互斥模型,O3、H2S、SO2、SO3分子中,中心原子上的价层电子对数不同于其他分子的是
A.O3 B.H2S C.SO2 D.SO3
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对点训练
7.根据价层电子对互斥模型,判断下列分子或者离子的空间结构不是三角锥形的是
A.PCl3 B.H3O+
C.HCHO D.PH3
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对点训练
CO2分子中C原子形成2个σ键,孤电子对数为0,为直线形分子,A错误;
SF6中S原子最外层电子数为6×2=12,C错误;
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9.有X、Y两种活性反应中间体微粒,均含有1个碳原子和3个氢原子,其
空间结构模型如图所示: , 。下列说法错误的是
√
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综合强化
10.下列说法正确的是
A.NO2、BF3、NCl3分子中没有一个分子中原子的最外电子层都满足8电
子稳定结构
B.SO2的VSEPR模型与分子的空间结构相同
D.NH3分子中有一个孤电子对,它对成键电子对的排斥作用较强
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综合强化
NCl3分子原子的最外电子层都满足8电子稳定结构,故A错误;
呈正四面体形结构,故C错误;
分子中,孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对间的排斥力,所以NH3分子中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较强,故D正确。
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综合强化
11.(2022·长春实验中学高二期中)用短线“—”表示共用电子对,用“”表示未成键孤电子对的式子叫路易斯结构式。R分子的路易斯结构式可以表示为 ,下列叙述错误的是
A.R与BF3的空间结构相同
B.键角:PH3<NH3<109°28′
C.R可以是PH3或AsH3
D.R分子的中心原子上的价层电子对数为4
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综合强化
R的空间结构为三角锥形,BF3中心原子价层电子对数为3+0=3,其空间结构是平面三角形,因此其空间结构与BF3不相同,故A错误;
PH3、NH3都为三角锥形,键角小于109°28′,而N的电负性大,吸引电子的能力比P强,因此NH3共用电子对之间的排斥力比PH3共用电子对之间的排斥力大,其键角大,所以键角:PH3<NH3<109°28′,故B正确;
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综合强化
可能为NH3,根据第ⅤA族元素原子的特点得到R可以是PH3或AsH3,故C正确;
R分子的中心原子上有三对成键电子和一对孤电子对,价层电子对数为4,故D正确。
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综合强化
12.在价层电子对互斥模型中,电子对斥力大小顺序可认为:孤电子对与孤电子对>孤电子对与成键电子对>成键电子对与成键电子对,当电子对之间的夹角大于90°时,斥力可忽略。当价层电子对数为5时,结构为三角双锥。PCl5是典型的三角双锥分子,两个编号为①的Cl原子和P原子在一条直线上,三个编号为②的Cl原子构成平面正三角形。SF4和BrF3价层电子对数也都是5,但它们分别有1个和2个孤电子对,以如图为参照。则它们的孤电子对分别占据什么位置时,价层电子对间斥力最小
A B C D
SF4 ① ① ② ②
BrF3 ①① ②② ①① ②②
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综合强化
BrF3有2个孤电子对,若均在①上,则孤电子对与成键电子对夹角为90°的有6组,斥力太大,若1个在①上,1个在②上,则还有孤电子对与孤电子对之间夹角为90°的1组,孤电子对与成键电子对夹角为90°的有3组,斥力较大,若两个孤电子对均在②上,则孤电子对与成键电子对夹角为90°的为4组,此时价层电子对之间斥力最小。
SF4的孤电子对若在①位置时,孤电子对与成键电子对夹角为90°的有3组,而SF4的孤电子对在②位置时,孤电子对与成键电子对夹角为90°的有2组,孤电子对在②时价层电子对间斥力最小;
13.已知:①CS2 ②PCl3 ③H2S ④CH2O ⑤H3O+ ⑥ ⑦BF3 ⑧SO2。
请回答下列问题:
(1)中心原子没有孤电子对的是____________(填序号,下同)。
(2)空间结构为直线形的分子或离子有______;空间结构为平面三角形的分子或离子有________。
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综合强化
①④⑥⑦
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综合强化
④CH2O的中心C原子的价层电子对数为3,不含孤电子对,故为平面三角形;
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综合强化
(3)空间结构为V形的分子或离子有________。
③⑧
①CS2 ②PCl3 ③H2S ④CH2O ⑤H3O+ ⑥ ⑦BF3 ⑧SO2
(4)空间结构为三角锥形的分子或离子有________;空间结构为正四面体形的分子或离子有______。
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②⑤
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①CS2 ②PCl3 ③H2S ④CH2O ⑤H3O+ ⑥ ⑦BF3 ⑧SO2
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综合强化
14.短周期元素D、E、X、Y、Z的原子序数逐渐增大,它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体形、三角锥形、正四面体形、V形、直线形。回答下列问题:
(1)Z的氢化物的结构式为_________,HZO分子的中心原子价层电子对数
的计算式为________________________,
该分子的空间结构为________。
(2)Y的价层电子排布为_______,Y的最高价氧化物的VSEPR模型为____________。
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综合强化
H—Cl
V形
3s23p4
平面三角形
(3)X与Z形成的最简单化合物的化学式是_________,该分子中的键角是__________。
(4)D、E的最简单氢化物的分子空间结构分别是正四面体形与三角锥形,这是因为_____(填字母)。
a.两种分子的中心原子的价层电子对数不同
b.D、E的非金属性不同
c.E的氢化物分子中有一个孤电子对,而D的氢化物分子中没有
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SiCl4
109°28′
c
由题意可推出D、E、X、Y、Z分别为C、N、Si、S、Cl。
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15.20世纪50年代科学家提出价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型),用于预测简单分子的空间结构。其要点可以概括:
Ⅰ.用AXnEm表示只含一个中心原子的分子组成,A为中心原子,X为与中心原子相结合的原子,E为中心原子最外层未参与成键的电子对(称为孤电子对),(n+m)称为价层电子对数。分子中的价层电子对总是互相排斥,均匀地分布在中心原子周围的空间;
Ⅱ.分子的空间结构是指分子中的原子在空间中的排布,不包括中心原子未成键的孤电子对;
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综合强化
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Ⅲ.分子中价层电子对之间的斥力主要顺序为
ⅰ.孤电子对之间的斥力>孤电子对与共用电子对之间的斥力>共用电子对之间的斥力;
ⅱ.双键与双键之间的斥力>双键与单键之间的斥力>单键与单键之间的斥力;
ⅲ.X原子得电子能力越弱,A—X形成的共用电子对之间的斥力越强;
ⅳ.其他。
请仔细阅读上述材料,回答下列问题:
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综合强化
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(1)根据要点Ⅰ可以画出AXnEm的VSEPR理想模型,请填写下表:
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综合强化
n+m 2
VSEPR理想模型 正四面体形
价层电子对之间的理想键角 109°28′
4
直线形
(2)请用VSEPR模型解释CO2为直线形分子的原因:__________________
_________________。
180°
CO2属AX2E0,n+m
=2,故为直线形
1
2
3
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5
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7
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(3)H2O分子的空间结构为________,请你预测水分子中∠H—O—H的大小范围并解释原因:____________________________________________
_______________________________________________________________________________________。
(4)SO2Cl2和SO2F2都属AX4E0型分子,S与O之间以双键结合,S与Cl、S与F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构:___________,SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl______(填“<”“>”或“=”)SO2F2分子中∠F—S—F。
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综合强化
V形
H2O属AX2E2,n+m=4,VSEPR理想模型为正四面体形,价层电子对之间的夹角应均为109°28′,根据Ⅲ中的ⅰ,应有∠H—O—H<109°28′
四面体形
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返回
NH
①中心原子上的孤电子对数=(a-xb)
NH
CO
CO
PbCl2中中心原子铅原子孤电子对数=×(4-2×1)=1,故D选。
NO
PCl5中中心原子磷原子孤电子对数=×(5-5×1)=0,故A不选;
NO中中心原子氮原子孤电子对数=×(5+1-3×2)=0,故B不选;
SiCl4中中心原子硅原子孤电子对数=×(4-4×1)=0,故C不选;
3.美国化学家鲍林教授具有独特的化学想象力:只要给他物质的分子式,他就能大体上想象出这种物质的分子结构模型。多核离子所带电荷可以认为是中心原子得失电子所致,根据VSEPR模型,下列离子中所有原子都在同一平面上的一组是
A.NO和NH B.H3O+和ClO
C.NO和CO D.PO和SO
σ键电子对数
孤电子对数
空间结构
H2
Cl2
Cl3
O2
O
F2
F
σ键电子对数
孤电子对数
空间结构
H2
2
2
V形
Cl2
2
2
V形
Cl3
3
1
三角锥形
O2
2
1
V形
O
4
0
正四面体形
F2
2
2
V形
F
2
2
V形
O3分子中,中心原子上的价层电子对数为2+=3;
H2S分子中,中心原子上的价层电子对数为2+=4;
SO2分子中,中心原子上的价层电子对数为2+=3;
SO3分子中,中心原子上的价层电子对数为3+=3,B项符合题意。
PCl3中P原子含有的孤电子对数是=1,σ键电子对数为3,P的价层电子对数为4,VSEPR模型为四面体形,PCl3的空间结构为三角锥形,不选A;
H3O+中O原子含有的孤电子对数是=1,σ键电子对数为3,O的价层电子对数为4,VSEPR模型为四面体形,H3O+的空间结构为三角锥形,不选B;
HCHO中C原子含有的孤电子对数是=0,σ键电子对数为3,C的价层电子对数为3,VSEPR模型为平面三角形,甲醛的空间结构是平面三角形,选C;
PH3中P原子含有的孤电子对数是=1,σ键电子对数为3,P的价层电子对数为4,VSEPR模型为四面体形,PH3的空间结构为三角锥形,不选D。
8.下列描述正确的是
A.CO2分子的空间结构为V形
B.ClO的空间结构为平面三角形
C.SF6中每个原子均满足最外层8电子稳定结构
D.SiF4和SO的中心原子无孤电子对
ClO中Cl原子形成3个σ键,孤电子对数为=1,为三角锥形离子,B错误;
SiF4分子中Si原子形成4个σ键,孤电子对数为0,SO中S原子形成4个σ键,孤电子对数为=0,D正确。
A.X的组成为CH
B.Y的组成为CH
C.X的价层电子对数为4
D.Y中键角小于120°
由图可知,X为平面三角形结构,其碳原子应该有3个价层电子对,其组成为CH,A项正确、C项错误;
Y为三角锥形,其碳原子有4个价层电子对,故其组成为CH,键角小于120°,B、D项正确。
C.NH的电子式为 ,离子呈平面正方形结构
NH
NH
①CS2的中心C原子的价层电子对数为2+=2,不含孤电子对,故CS2为直线形结构;
⑦BF3的中心B原子的价层电子对数为3+=3,不含孤电子对,故为平面三角形。
③H2S的中心S原子的价层电子对数为2+=4,孤电子对数为2,为V形;
⑧SO2的中心S原子的价层电子对数为2+=3,孤电子对数为1,为V形。
NH
NH
②PCl3的中心P原子价层电子对数为3+=4,孤电子对数为1,为三角锥形;
⑤H3O+的中心O原子的价层电子对数为3+=4,含有1个孤电子对,为三角锥形;
⑥NH的中心N原子的价层电子对数为4+=4,不含孤电子对,为正四面体形。
2+×(6-1×1-1×1)
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