内容正文:
第二章 第二节
微专题3 分子(或离子)空间结
构与杂化轨道理论
一、分子(或离子)空间结构的判断
判断分子(或离子)的空间结构时,要能够正确计算价层电子对数:一是运用计算式推导出价层电子对数;二是看σ键电子对数。如下表:
价层电子对数 杂化类型 σ键电子对数 孤电子对数 VSEPR模
型名称 分子空间结构 实例
2 sp 2 0 直线形 直线形 BeCl2
3 sp2 3 0 平面三角形 平面三角形 BF3
2 1 V形 SnBr2
4 sp3 4 0 四面体形 正四面体形 CH4
3 1 三角锥形 NH3
2 2 V形 H2O
1
2
3
4
1.下列分子或离子中,VSEPR模型与粒子的空间结构一致的是
A.SO2 B.HCHO C.NCl3 D.H3O+
跟踪训练
√
当中心原子没有孤电子对时,VSEPR模型与分子的空间结构是一致的,SO2、NCl3、H3O+的中心原子均有孤电子对,A、C、D项错误。
5
2.下列说法正确的是
A.CH2Cl2分子的空间结构为正四面体形
B.H2O分子中氧原子的杂化轨道类型为sp2,分子的空间结构为V形
C.CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为sp,分子的空间结构为直线形
D. 的空间结构为平面三角形
1
2
3
4
跟踪训练
√
5
5
1
2
3
4
跟踪训练
CH4中4个共价键完全相同,为正四面体形,CH2Cl2分子的4个共价键不完全相同,所以分子的空间结构不是正四面体形,A错误;
5
6
1
2
3
4
跟踪训练
5
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1
2
3
4
跟踪训练
3.下列分子中,中心原子杂化类型相同,分子的空间结构也相同的是
A.BeCl2、CO2 B.H2O、SO2
C.SO2、CH4 D.NF3、CH2O
√
5
1
2
3
4
跟踪训练
同样分析可知,BeCl2中Be原子采取sp杂化,BeCl2是直线形结构,CO2中C原子采取sp杂化,CO2是直线形结构,A项符合题意;
5
1
2
3
4
跟踪训练
SO2中S原子采取sp2杂化,SO2是V形结构,CH4中C原子采取sp3杂化,CH4是正四面体形结构,C项不符合题意;
NF3中N原子采取sp3杂化,NF3是三角锥形结构,CH2O中C原子采取sp2杂化,CH2O是平面三角形结构,D项不符合题意。
5
1
2
3
4
跟踪训练
√
5
1
2
3
4
跟踪训练
①CS2和CO2分子的空间结构相同,为直线形分子,错误;
③SF6中含有6个S—F,每个S—F含有1个成键电子对,则SF6分子中有6个完全相同的成键电子对,正确;
5
5.硼砂是含结晶水的四硼酸钠。以硼砂为原料,可以得到BF3、BN和硼酸等重要化合物,请回答下列问题:
1
2
3
4
跟踪训练
(1)硼砂中阴离子Xm-(含B、O、H三种元素)的空间结构模型如图所示,则在Xm-中,2号硼原子的杂化类型为____;m=____(填数字)。
sp2
2
根据图示可知,2号B原子的价层电子对数为3,且无孤电子对,故采取sp2杂化;该阴离子的化学式为[H4B4O9]m-,其中H显+1价、B显+3价、O显-2价,所以m=2。
5
(2)BN中B的化合价为_____,请解释原因:________________________。
+3
N的电负性大于B的电负性
正四面体形
1
2
3
4
跟踪训练
5
二、键角的判断与比较
含有共价键的物质中相邻两键之间的夹角称为键角。键角是决定物质分子空间结构的主要因素之一。在高中阶段学习中,影响键角大小的因素主要有三个:一是中心原子的杂化轨道类型;二是中心原子的孤电子对数;三是中心原子的电负性大小。
1.中心原子杂化轨道类型不同的粒子,键角大小为sp杂化>sp2杂化>sp3杂化,如键角:CH≡CH>CH2==CH2>CH4。
2.中心原子杂化方式相同的粒子,由于斥力:孤电子对与孤电子对之间>孤电子对与成键电子对之间>成键电子对与成键电子对之间,孤电子对数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小。如键角:CH4>NH3>H2O。
3.中心原子杂化方式相同且孤电子对数目也相同,利用中心原子的电负性大小比较键角大小。如H2O、H2S中,中心原子均为sp3杂化,分子空间结构均为V形,由于电负性:O>S,吸引电子的能力:O>S,且键长:O—H<S—H,使得H2O、H2S中成键电子对间的斥力逐渐减弱,键角减小,即键角:H2O(105°)>H2S(92.1°)。
4.同一粒子中不同共价键的键角,由于斥力:双键间>双键与单键间>
单键间,则键角大小不同。如甲醛中: ,键角:α>β。
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8
6.在SO2分子中,分子的空间结构为V形,S原子采取sp2杂化,那么SO2的键角
A.等于120° B.大于120°
C.小于120° D.等于180°
跟踪训练
√
由于SO2分子的VSEPR模型为平面三角形,从理论上讲其键角应为120°,但是由于SO2分子中的S原子有一个孤电子对,对其他的两个化学键存在排斥作用,因此分子中的键角要小于120°。
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7.下列分子或离子中键角由大到小排列正确的是
①BCl3 ②NH3 ③H2O ④ ⑤BeCl2
A.⑤④①②③ B.④①②⑤③
C.⑤①④②③ D.③②④①⑤
跟踪训练
√
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7
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跟踪训练
6
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8
微粒 中心原子上孤电子对数 中心原子上价层电子对数 VSEPR
模型名称 杂化轨道类型 空间结构 键角
①BCl3 ×(3-3×1)=0 3 平面三角形 sp2 平面三角形 120°
②NH3 ×(5-3×1)=1 4 四面体形 sp3 三角锥形 107°
③H2O ×(6-2×1)=2 4 四面体形 sp3 V形 105°
④ ×(5-1-4×1)=0 4 正四面体形 sp3 正四面体形 109°28′
⑤BeCl2 ×(2-2×1)=0 2 直线形 sp 直线形 180°
键角由大到小的顺序为⑤①④②③。
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跟踪训练
8.下列物质的分子中:A.H2O、B.BF3、C.H2S、D.CH4,键角从大到小的顺序是 。
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6
B>D>A>C
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跟踪训练
9.比较下列物质中键角的大小(填“>”“=”或“<”)。
(1)CH4______P4。
(2)NH3______PH3______AsH3。
(3)PF3______PCl3。
(4)光气(COCl2)中∠Cl—C==O____∠Cl—C—Cl。
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>
>
>
<
>
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跟踪训练
10.如图是甲醛分子的空间结构模型,根据该图和所学化学知识回答下列问题:
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8
6
(1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是_____,作出该判断的主要理由是________________________________。
sp2
甲醛分子的空间结构为平面三角形
原子的杂化轨道类型不同,分子的空间结构也不同。由图可知,甲醛分子为平面三角形,所以甲醛分子中的碳原子采取sp2杂化。
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跟踪训练
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8
6
(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断,其中正确的是_______(填序号)。
①单键 ②双键 ③σ键 ④π键 ⑤σ键和π键
②⑤
甲醛分子中的碳氧键是双键,一般来说,双键是σ键和π键的组合。
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跟踪训练
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6
(3)甲醛分子中C—H与C—H间的夹角____(填“=”“>”或“<”)120°,出现该现象的主要原因是_________________________________________。
<
碳氧双键中存在π键,它对C—H的排斥作用较强
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SO
H2O分子中O原子的价层电子对数为2+×(6-1×2)=4,为sp3杂化,含有2个孤电子对,分子的空间结构为V形,B错误;
CO2中C原子的价层电子对数为2+×(4-2×2)=2,为sp杂化,分子的空间结构为直线形,C正确;
SO中S原子的价层电子对数为3+×(6+2-3×2)=4,为sp3杂化,含1个孤电子对,分子的空间结构为三角锥形,D错误。
根据价层电子对互斥模型可知,H2O中O原子的孤电子对数为=2,σ键电子对数为2,采取sp3杂化,故H2O为V形结构,SO2中S原子的孤电子对数为=1,σ键电子对数为2,采取sp2杂化,故SO2为V形结构,B项不符合题意;
4.下列说法正确的是
①CS2为V形分子 ②ClO的空间结构为平面三角形 ③SF6中有6个完全相同的成键电子对 ④SiF4和SO的中心原子均采取sp3杂化
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
②ClO中Cl的价层电子对数为3+×(7+1-2×3)=4,含有1个孤电子对,则ClO的空间结构为三角锥形,错误;
④SiF4中Si的价层电子对数为4+×(4-1×4)=4,SO中S的价层电子对数为3+×(6+2-2×3)=4,则SiF4和SO的中心原子均采取sp3杂化,正确。
(3)BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF的空间结构为____________;
NaBF4的电子式为__________________。
PCl
PCl
$$