内容正文:
阶段重点突破练(二)
一、杂化轨道的分析与应用
1.下列图形属于sp杂化轨道的是( )
答案 D
解析 sp杂化轨道的夹角是180°,C项属于未杂化的p轨道。
2.下列关于氨和甲烷的说法不正确的是( )
A.两种分子的中心原子的杂化轨道类型相同
B.NH3分子中N原子形成4个不等性杂化轨道,CH4分子中C原子形成4个等性杂化轨道
C.NH3分子中有一个未成键的孤电子对,而甲烷分子中没有孤电子对,两分子的空间结构不同
D.NH3分子可以与H+结合生成NH,这个过程N原子的杂化类型发生改变
答案 D
解析 氨分子中的氮原子杂化轨道数为1+3=4,属于sp3杂化,甲烷分子中的碳原子杂化轨道数为0+4=4,属于sp3杂化,类型相同,A正确;NH3分子中N原子有孤电子对,形成4个不等性杂化轨道;甲烷分子中的碳原子无孤电子对,形成4个等性杂化轨道,B正确;NH3中N原子形成3个σ键,有1个未成键的孤电子对,杂化轨道数为4,采取sp3杂化,孤电子对对成键电子对的排斥作用较强,N—H之间的键角小于109°28′,所以氨分子空间结构是三角锥形,CH4分子中C原子采取sp3杂化,杂化轨道全部用于成键,碳原子连接4个相同的原子,C—H之间的键角相等且为109°28′,故CH4的空间结构为正四面体形,C正确;NH3分子可以与H+结合生成NH,这个过程N原子的杂化类型并未发生改变,仍是sp3杂化,D不正确。
3.徐光宪在《分子共和国》一书中介绍了许多明星分子,如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下列说法正确的是( )
A.H2O2分子中的O为sp2杂化
B.CO2 分子中C原子为sp杂化
C.BF3分子中的B原子为sp3杂化
D.CH3COOH分子中C原子均为sp2杂化
答案 B
解析 H2O2分子中氧原子形成2个σ键,含有2个孤电子对,采取sp3杂化,故A错误;CO2分子中C原子形成2个σ键,没有孤电子对,采取sp杂化,故B正确;BF3分子中B原子形成3个σ键,没有孤电子对,采取sp2杂化,故C错误;CH3COOH分子中甲基上的碳原子形成4个σ键,没有孤电子对,采取sp3杂化,故D错误。
4.(2022·武汉高二期中)有机物(如图)中下方标有数字“1”“2”“3”的碳原子的杂化方式依次为( )
A.sp、sp2、sp3 B.sp2、sp、sp3
C.sp3、sp2、sp D.sp、sp、sp3
答案 B
解析 苯环上碳原子的价层电子对数为3,则为sp2杂化,中心原子碳为平面三角形结构,所以键角为120°,此时每个碳原子还剩一个单电子,就形成一个大π键,就是介于碳碳单键与碳碳双键之间的特殊键;“1”苯环上碳原子杂化方式是sp2;“2”碳碳三键两端的C原子含有2个σ键,则碳原子采用sp杂化;“3”甲基含有4个σ键,则碳原子采用sp3杂化。
二、分子(或离子)空间结构的判断
5.下列物质中,化学键类型和分子空间结构皆相同的是( )
A.CO2和SO3 B.CH4和SiH4
C.BF3和PH3 D.HCl和NH4Cl
答案 B
解析 CO2和SO3都含有共价键,但CO2为直线形,SO3为平面三角形,故A错误;CH4和SiH4都含有共价键,且都是正四面体形,故B正确;BF3和PH3 都含有共价键,BF3为平面三角形,PH3为三角锥形,故C错误;HCl只含共价键,NH4Cl含有离子键和共价键,故D错误。
6.用价层电子对互斥模型可以预测许多分子或离子的空间结构,有时也能用来推测键角大小。下列判断正确的是( )
A.H2O、CS2都是直线形的分子
B.BF3键角为120°,SnBr2键角大于120°
C.CH2O、BF3都是平面三角形的分子
D.PCl3、PCl5都是三角锥形的分子
答案 C
解析 CS2的中心原子的价层电子对数为2,没有孤电子对,分子的空间结构为直线形,H2O中O原子的价层电子对数为2+×(6-2×1)=4,而且含有2个孤电子对,分子的空间结构为V形,故A错误;BF3中B的价层电子对数为3+×(3-3×1)=3,所以为平面三角形结构,键角为120°,SnBr2中Sn的价层电子对数为2+×(4-2×1)=3, 含有一个孤电子对,为V形结构,孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,所以SnBr2的键角小于120°,故B错误;CH2O中碳原子形成3个σ键,为平面三角形结构;BF3为平面三角形结构,故C正确;PCl3中P的价层电子对数为3+×(5-3×1)=4,含有一个孤电子对,所以PCl3为三角锥形结构;PCl5中价层电子对数为5+×(5-5×1)=5,且不含孤电子对,为三角双锥形结构,故D错误。
7.(2022·广东佛山乐从中学高二期中)用分子结构知识推测下列说法正确的是( )
A.SO2与BeCl2分子均呈V形
B.HClO2的中心原子采取sp3杂化
C.BF3与PCl3的VSEPR模型均呈正四面体形
D.C2H4与NH3分子中均含有π键,均能发生加成反应
答案 B
解析 BeCl2分子中,中心Be原子采取sp杂化,分子呈直线形,故A错误;BF3的中心B原子价层电子对数为3,VSEPR模型呈平面三角形,PCl3的中心P原子价层电子对数为4,有1个孤电子对,VSEPR模型呈四面体形,故C错误;C2H4的中心C原子形成3个σ键和1个π键,NH3分子的中心原子形成3个σ键,另有1个孤电子对,无π键,故D错误。
三、杂化轨道类型与分子(或离子)的空间结构
8.下表中关于各微粒的描述完全正确的一项是( )
选项
A
B
C
D
分子或离子的化学式
H2F+
PCl3
NO
BH
中心原子的杂化轨道类型
sp
sp3
sp2
sp3
VSEPR模型名称
直线形
正四面体形
平面三角形
正四面体形
分子或离子的空间结构
直线形
正四面体形
V形
三角锥形
答案 C
解析 H2F+中F的价层电子对数为2+=4,孤电子对数为2,故其VSEPR模型为四面体形,中心原子采用sp3杂化,空间结构为V形,A项错误;PCl3中P的价层电子对数为3+=4,孤电子对数为1,故其VSEPR模型为四面体形,中心原子采用sp3杂化,空间结构为三角锥形,B项错误;NO中N的价层电子对数为2+=3,孤电子对数为1,故其VSEPR模型为平面三角形,中心原子采用sp2杂化,空间结构为V形,C项正确;BH中B的价层电子对数为4+=4,无孤电子对,VSEPR模型为正四面体形,中心原子采用sp3杂化,空间结构为正四面体形,D项错误。
9.世界上产量最大的通用塑料聚氯乙烯的一种制备流程如下:
对于该流程中涉及的几种物质及反应,下列说法正确的是( )
A.乙炔分子中的C原子采用sp杂化轨道形成了一个σ键和两个π键
B.氯乙烯分子中所有原子都在同一平面上
C.氯乙烯和聚氯乙烯分子中C原子采取的杂化方式相同
D.加成反应和加聚反应的过程中,C原子的杂化方式不一定发生改变
答案 B
解析 乙炔分子中的C原子采用sp杂化,形成的杂化轨道分别用于形成C—C σ键和C—H σ键,没有杂化的p轨道“肩并肩”重叠形成π键,A项错误;氯乙烯分子中的C原子采用sp2杂化,整个分子呈平面形,所有原子都在同一平面上,B项正确;氯乙烯分子中的C原子采用sp2杂化,聚氯乙烯分子中的C原子全部形成单键,均采取sp3杂化,C项错误;由流程可知,加成反应和加聚反应中,均有π键的断裂,C原子的杂化方式也将随之发生改变,D项错误。
10.下列有关分子空间结构的说法正确的是( )
A.HClO、BF3、NCl3分子中所有原子的最外层电子都满足8电子稳定结构
B.P4和CCl4都是正四面体形分子且键角都为109°28′
C.分子中键角的大小:BeCl2>SnCl2>SO3>NH3>CCl4
D.BeF2分子中,中心原子Be的价层电子对数等于2,其空间结构为直线形,成键电子对数等于2,没有孤电子对
答案 D
解析 HClO分子中的H原子满足2电子结构,BF3分子中的B原子不满足8电子结构,A错误;P4分子中的键角为60°,CCl4分子中的键角为109°28′,B错误;BeCl2为直线形分子,键角为180°,SnCl2中Sn原子有一个孤电子对,键角<120°,SO3分子为平面三角形结构,键角为120°,NH3为三角锥形,键角为107°,CCl4中C形成4个σ键,无孤电子对,为正四面体形结构,键角为109°28′,故C错误;BeF2分子中,铍原子含有两个共价单键,不含孤电子对,所以价层电子对数是2,为直线形结构,故D正确。
11.下列一组粒子的中心原子杂化类型相同,分子或离子的键角不相等的是( )
A.CCl4、SiCl4、SiH4 B.H2S、NF3、CH4
C.BCl3、NH3、CO2 D.SO3、BF3、H3O+
答案 B
解析 A项中粒子中心原子都是sp3杂化,无孤电子对,键角相等;B项中粒子中心原子都是sp3杂化,但S原子有2个孤电子对,N原子有1个孤电子对,C原子无孤电子对,键角不相等;C项中中心原子的杂化方式:BCl3为sp2、NH3为sp3、CO2为sp,键角也不相等;D项中SO3中S原子采用sp2杂化,BF3中B原子采用sp2杂化,H3O+中O原子采用sp3杂化,键角也不相等。
12.As2O3(砒霜)是两性氧化物,分子结构如图所示,与盐酸反应能生成AsCl3,AsCl3和LiAlH4反应的产物之一为AsH3。下列说法不正确的是( )
A.As2O3分子中As原子的杂化方式为sp3
B.AlH的价层电子对互斥模型是四面体形
C.AsCl3的空间结构为平面正三角形,As原子的杂化方式为sp3
D.AsH3分子的键角小于109°28′
答案 C
解析 由As2O3的分子结构可知,中心原子As上有1个孤电子对和3个成键电子对,则As原子的杂化方式为sp3,A正确;AlH的价层电子对数是4+×(3+1-1×4)=4,价层电子对互斥模型是四面体形,B正确;AsCl3中含1个孤电子对和3个成键电子对,空间结构为三角锥形,C错误;AsH3中含有1个孤电子对和3个成键电子对,空间结构为三角锥形,键角小于109°28′,D正确。
13.(1)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。NH3分子的空间结构是________;N2H4分子中氮原子的杂化轨道类型是________。
(2)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中氧原子采取________杂化。H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大,原因为______________________________________________。
(3)SO的空间结构是________,其中硫原子的杂化轨道类型是________。
答案 (1)三角锥形 sp3
(2)sp3 H2O中氧原子有2个孤电子对,H3O+中氧原子只有1个孤电子对,排斥力较小
(3)正四面体形 sp3
解析 (3)SO的中心原子S的成键电子对数为4,无孤电子对,为正四面体形结构,中心原子采取sp3杂化。
14.(1)COCl2分子中所有原子均满足8电子稳定结构,COCl2分子中σ键和π键的个数之比为________,中心原子的杂化方式为________。
(2)AlH中,Al原子的杂化方式为________;列举与AlH空间结构相同的一种离子和一种分子:______、________(填化学式)。
(3)用价层电子对互斥模型推断SnBr2分子中,Sn原子的轨道杂化方式为________,SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角________(填“>”“<”或“=”)120°。
答案 (1)3∶1 sp2 (2)sp3 NH CH4 (3)sp2 <
解析 (1)COCl2分子中有1个C==O和2个C—Cl,所以COCl2分子中σ键的数目为3,π键的数目为1,个数之比为3∶1,中心原子C的价层电子对数为3+=3,故中心原子的杂化方式为sp2。(2)AlH中Al原子上的孤电子对数==0,杂化轨道数目为4+0=4,Al原子的杂化方式为sp3,与AlH空间结构相同的离子,可以用C原子替换Al原子则不带电荷:CH4,可以用N原子与1个单位正电荷替换Al原子:NH。(3)SnBr2分子中Sn原子价层电子对数为2+×(4-2×1)=3,所以Sn原子的轨道杂化方式为sp2,且含有一个孤电子对,所以该分子为V形结构,孤电子对对成键电子对有排斥作用,所以其键角小于120°。
15.氯吡苯脲是一种常用的膨大剂,其结构简式为,它是经国家批准使用的植物生长调节剂。回答下列问题:
(1)氯元素基态原子核外电子的未成对电子数为______。
(2)氯吡苯脲晶体中,氮原子的杂化轨道类型为_______________________________。
(3)查文献可知,可用2-氯-4-氨基吡啶与异氰酸苯酯反应,生成氯吡苯脲,其反应方程式为,反应过程中,每生成1 mol氯吡苯脲,断裂________个σ键,断裂______个π键。
(4)膨大剂能在动物体内代谢,其产物较为复杂,其中有H2O、NH3、CO2等。
①请用共价键知识解释H2O分子比NH3分子稳定的原因:_____________________。
②H2O、NH3、CO2分子的空间结构分别是____________________,中心原子的杂化轨道类型分别是__________________________。
答案 (1)1 (2)sp2、sp3 (3)NA NA
(4)①H—O的键能大于H—N的键能 ②V形、三角锥形、直线形 sp3、sp3、sp
解析 (1)根据构造原理可知,氯元素基态原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p5,所以未成对电子数为1。(2)根据氯吡苯脲的结构简式可知,有2个氮原子形成3个单键,孤电子对数为1,属于sp3杂化;剩余1个氮原子形成1个双键和1个单键,孤电子对数为1,是sp2杂化。(3)由于σ键比π键更稳定,根据反应方程式可以看出,断裂的化学键为异氰酸苯酯分子中N==C中的π键和2-氯-4-氨基吡啶分子中的N—H。(4)①O、N属于同周期元素,O的原子半径小于N,H—O的键能大于H—N的键能,所以H2O分子比NH3分子稳定。②H2O分子中O原子的价层电子对数为2+=4,孤电子对数为2,所以为V形结构,O原子采取sp3杂化;NH3分子中N原子的价层电子对数为3+=4,孤电子对数为1,所以为三角锥形结构,N原子采取sp3杂化;CO2分子中C原子的价层电子对数为2+=2,不含孤电子对,所以是直线形结构,C原子采取sp杂化。
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