内容正文:
平衡移动原理
1.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,能用相关理论解释其一般规律。
2.了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。
可逆反应达到平衡状态以后,如果改变温度、浓度、压强等条件而使化学平衡从一个平衡状态变为另一个平衡状态。这种由旧平衡状态向新的平衡状态变化的过程叫化学平衡的移动。
在一定条件下的可逆反应里,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。
1.化学平衡:
2.化学平衡移动:
化学平衡移动方向的判断:
平衡逆向移动或向左移动;
v(正)>v(逆);
v(正)<v(逆);
平衡正向移动或向右移动;
若QC = K,反应达平衡状态;
QC < K, 未达平衡,反应向正反应方向进行,
Q C> K, 未达平衡,反应向逆反应方向进行,
若平衡移动的结果使产物浓度变小,则平衡逆向移动或向左移动;平衡移动的结果使产物浓度更大,则平衡正向移动或向右移动.
1.恒温下,向一个2L的密闭容器中充入1 molN2和2.6molH2,反应过程中对NH3的浓度进行检测,得到的数据如下表所示:
1.此条件下该反应的化学平衡常数K=________
2.反应达到平衡后,保持温度、容积不变,若向平衡体系中加入0.4molN2、1molH2和0.2molNH3 ,化学平衡将向________ 方向移动(填“正反应”或“逆反应”)。
Q<K,平衡向正反应方向移动
0.1(mol/L)-2
2NO2(g) N2O4(g) △H=-57.2kJ·mol-1
红棕色 无色
序号 实验内容 实验记录 实验结论
(平衡移动
方向)
温度变化 混合气体颜色 c(NO2)
1 将充有NO2的平衡球放入冷水中
2 将充有NO2的平衡球放入热水中
降温
颜色
变浅
减小
正向
升温
颜色
变深
增大
逆向
活动·探究
3.影响化学平衡移动的因素
规律:其它条件不变时
升高温度,平衡向吸热方向移动;
降低温度,平衡向放热方向移动。
(1)温度对化学平衡的影响
改变温度,平衡常数K发生变化,导致Q ≠ K,所以发生平衡移动。
注意:
1.温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数实现的。
2.吸热反应:升高温度平衡常数增大
放热反应:升高温度平衡常数减小
针对性练习
在一定条件下,反应CO + NO2 CO2 + NO达到平衡后,降低温度,混合气体的颜色变浅。下列判断正确的是( )
A. 正反应为吸热反应
B. 正反应为放热反应
C. CO的平衡转化率降低
D. 各物质的浓度不变
B
思考:在一定条件下,该可逆反应达平衡。若升高温度,正、逆反应速率会如何变化?画出其v-t图像,降温呢?
2NO2(g) N2O4(g) △H=-57.2kJ·mol-1
红棕色 无色
理解为:就对该反应分析来看,如果升高温度,则反应向吸热反应进行,即向逆反应进行,所以V逆>V正,所以V逆会在V正的上面(t1时刻);同理,降低温度,反应向放热反应移动,即向正反应进行,所以V正>V逆,所以V正会在V逆的上面。
(2 )浓度对化学平衡的影响
编号 实验内容 实验现象 平衡移动方向
1 再加1ml1mol·L-1 FeCl3溶液,观察颜色变化。
2 再加1ml1mol·L-1 KSCN溶液,观察颜色变化。
血红色加深
正向移动
先将5ml0.01mol·L-1KSCN溶液与2ml0.01 mol·L-1 FeCl3溶液混合。
血红色加深
正向移动
正向移动
增大反应物或减小生成物浓度,平衡正向移动;
减小反应物或增大生成物浓度,平衡逆向移动。
规律:其它条件不变时
原因: 可逆反应达平衡后,若改变浓度, 使Q < K, 反应向正反应方向进行;Q > K, 反应向逆反应方向进行。
强调: 浓度对化学平衡的影响是通过改变浓度商来实现的。
思考:在一定条件下,可逆反应达平衡。若增大反应物浓度,正、逆反应速率会如何变化?画出其v-t图像
若减小反应物浓度呢?画出其v-t图像
理解为:若增大反应物的浓度(或减小生成物的浓度)根据浓度商Q的相关公式,易知Q会减小然后Q<K,此时反应正向移动,所以V正>V逆,所以V正会在V逆的上面,因为只是增大了反应物的浓度(或减小生成物的浓度),只对正反应有影响,逆反应与原平衡有节点,注意要和提升温度对正逆反应都有影响做好区分;同理,若减小反应物的浓度(或增大生成物的浓度)正好相反。
1.在一定条件下,反应H2(g)+Br2(g) 2HBr(g)△H<0,达到化学平衡状态且其它条件不变时:
(1)如果升高温度,平衡混合物的颜色 ;
(2)如果在体积固定的容器中加入一定量的氢气,化学平衡 移动,Br2(g)的平衡转化率 (变大、变小或不变)。
练习.
变深
正向
变大
理解为:对于多种反应物参加反应时,提高一种反应物的浓度,可以提高其他反应物的平衡转化率,而它本身的转化率会降低。还记得吗?必修二有机化学中有这样一道填空题:在制备乙酸乙酯时,为什么要加过量的乙酸?答案为增大乙醇的转化率。
2.铬酸钾(K2CrO4)与重铬酸钾(K2Cr2O7)有如下转化:
2CrO42-+ 2H+ Cr2O72- + H2O
黄色 橙红色
已知重铬酸钾的稀溶液呈橙红色。
(1)向重铬酸钾的稀溶液中加入NaOH,溶液呈 ____ 色;
(2)向 (1)的溶液中再加入过量的H2SO4,溶液呈 ____色;
(3)向重铬酸钾的稀溶液中加入Ba(NO3)2溶液(BaCrO4为 黄色沉淀),则平衡向 移动(填“左”或“右”)。
黄
橙红
左
三支针筒中均抽入10mlNO2气体,将针筒前端封闭。
原理:2NO2 (g) N2O4( g)
(1)将第二支针筒活塞迅速推至5ml处
(2)将第三支针筒活塞迅速拉至20ml处
[观察.思考]
先变深后变浅,但比原来深。
先变浅后变深,但比原来浅。
a
b
c
a1
b1
c1
请观察针筒中气体颜色变化,并尝试用化学平衡移动的观点进行解释。
B:减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的方向移动。
(3).压强对化学平衡的影响
规律: (在其它条件不变的情况下)
(1)对于反应前后气体体积改变的反应
A:增大压强,会使化学平衡向着气体体积减小的方向移动。
(2)对于反应前后气体系数之和不变的反应
改变压强,化学平衡不移动。
思考:在一定条件下,可逆反应2NO2 (g) N2O4( g)达平衡。若增大压强,正、逆反应速率会如何变化?画出其v-t图像。减小压强呢?画出其v-t图像
1. 下列平衡体系中,升温或减压都使平衡正向移动的是 ( )
A. 3H2(g)+N2(g) 2NH3(g); △H<0
B. 2NO(g) N2(g)+O2(g) ; △H > 0
C. C(s)+H2O(g) CO(g)+ H2(g) ;△H>0
D. 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ; △H<0
C
针对性练习:
条件改变 平衡移动方向 移动后的结果
升温
降温
增加c(NO2)
减小c(NO2)
加压
减压
在密闭容器中的反应2NO2(g) N2O4(g); △H<0
若仅改变影响平衡的一个条件,完成下表
向吸热方向移动
减弱温度的升高
向放热方向移动
减弱温度的降低
正向移动
减弱c(NO2)的增大
逆向移动
减弱c(NO2)的减小
正向移动
逆向移动
减弱压强的增大
减弱压强的减小
根据上表可以看出: 在密闭体系中,如果仅改变影响平衡的一个条件 ( 如 温度、浓度、压强 )平衡将 向 _______________ 方向移动。
减弱这个改变的
16
早在1888年,法国科学家勒夏特列就发现了这其中的规律,并总结出著名的勒夏特列原理,也叫化学平衡移动原理。
改变影响化学平衡的一个因素(如温度、压强,或者参加反应的化学物质的浓度) ,平衡将向能够
减弱这种改变的方向移动。但不能完全抵消。
1.促使化学平衡N2(g)+3 H2(g) 2NH3(g); △H<0
正向移动有各种措施,下列措施可行的是( )
升高温度 B. 增大体系压强
C. 增大c(N2) D. 容器体积增大
BC
针对性练习:
2.对于任何一个化学平衡体系,采取以下措施,一定会使平衡发生移动的是( )
A.加入一种反应物
B.增大体系的压强
C.升高温度
D.使用催化剂
C
催化剂同等程度的改变V正、V逆,只能加快反应速率,使到达平衡的时间缩短,不能使平衡发生移动 。
针对性练习:
交流研讨:
交流研讨:
平衡转化率的影响因素:
一、反应物的用量对平衡转化率的影响。
1.恒温恒容时。(1)若反应物不止一种,如
aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)①若只增加反应物A的量,平衡向正反应方向移动,则反应物B的转化率增大,但由于外界因素占主要方面,故A的转化率减小。②若按照化学方程式的系数之比投料(反应物),则反应物的转化率是相等的;
若等物质的量投料(反应物),则反应物的转化率之比等于化学方程式的系数之比。
③若按原比例等倍数的增加反应物A与B的量,相当于加压,A、B的转化率的变化有以下三种情况:
i.当a+b=c+d时,平衡不移动,A、B的转化率都不变;
ii.当a+b>c+d时,平衡正向移动,A、B的转化率都增大;
iii.当a+b<c+d时,平衡逆向移动,A、B的转化率都减小。
(2)当反应物只有一种,如aA(g) bB(g)+cC(g),则增加A的量,平衡向正方向移动,A的转化率与反应前后气体体积变化有关,相当于加压后平衡移动的结果。则:
①若a=b+c,A的转化率不变;
②若a>b+c,A的转化率增大;
③若a<b+c,A的转化率减小。
2.恒温恒压时。(1)若反应物只有一种,如aA(g) bB(g)+cC(g)
,根据阿伏加德罗定律可知,恒温、恒压时,气体的物质的量与体积成正比,故增加A的量,相当于在原来容器的基础上再按比例扩大体积,如物质的量增大为原来的两倍,则体积变为原来的两倍,即相当于把原来的容器在接上一个相同的,如下图所示,所以反应物的转化率是不变的。
(2)若反应物不止一种,如 aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)。若按原比例同倍数的增加反应物A与B的量,A、B的转化率和只有一种物质的原理是一样的,反应物的转化率也不会变。
-‹#›-
针对性练习:
2、一定量的混合气体在密闭容器中发生反应:
mA(g)+nB(g) pC(g)达到平衡时,维持温度不变,将气体体积缩小到原来的1/2时,当达到新的平衡时,气体C的浓度变为原平衡时的1.9倍,则下列说法正确的是( )
A.m+n>p E.改变前后气体的平均摩尔质量
B.m+n<p 不变
C.平衡向正反应方向移动 F.A的转化率减小
D.C的质量分数增加
【答案】B、F
解析:当气体体积缩小到原来的1/2,假设平衡未发生移动(虚拟出一种中间状态),则C的浓度为原平衡时的2倍,而事实上平衡发生了移动,平衡移动的结果是C的浓度变为原平衡的1.9倍,则认为由虚拟中间状态向逆反应方向发生了移动。
理论支撑:改变温度或压强,平衡正向移动,反应物转化率增大。
采用虚拟模型法解答此问题,先假设一个虚拟的状态作为中间态,然后根据平衡移动的结果来判断平衡移动的方向。
针对性练习:
C
原平衡体系体系总压强增大→体系中各反应成分的浓度不变→平衡不移动。
“惰性气体”对化学平衡的影响
1.恒温、恒容条件:
2.恒温、恒压条件:
已知反应:2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) ∆H < 0 ,在恒温条件下,向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO和0.1mol Cl2,10min时反应达到平衡。测得10min内v(ClNO)=7.5×10-3mol•L-1•min-1,则平衡后n(Cl2)= mol,NO的转化率а1= 。其它条件保持不变,反应在恒压条件下进行,平衡时NO的转化率а2 а1(填“>”“<”或“=”),平衡常数K2 (填“增大”“减小”或“不变”。若要使K2减小,可采用的措施是 。
2.5×10-2
75%
>
不变
升高温度
针对性练习【2015山东卷】
反应在恒压条件下进行,即相当于在恒温恒容条件下达到平衡的基础上增大压强,反应会向正反应方向进行,根据改变温度或压强,平衡正向移动,反应物转化率增大。所以а2 > а1。
针对性练习 图像题:先拐先平数值大
现有反应:mA(g)+nB(g) pC(g),达到平衡后,当升高温度时,B的转化率变大;当减小压强时,混合体系中C的质量分数也减小,则:
(1)该反应的逆反应为________反应(填“吸热”或“放热”),且m+n________p(填“>”、“=”或“<”)。
(2)减压使容器体积增大时,A的质量分数________(填“增大”、“减小”或“不变”,下同)。
(3)若加入B(维持体积不变),则A的转化率________。
(4)若升高温度,则平衡时B、C的浓度之比将________。
(5)若加入催化剂,平衡时气体混合物的总物质的量______。
(6)若B是有色物质,A、C均无色,则加入C(体积不变)时混合物颜色________;而维持容器内压强不变,充入氖气后,再次建立平衡时与原平衡相比,气体混合物颜色________(填“变深”、“变浅”或“不变”)。
放热
>
增大
增大
减小
不变
变深
变浅
1.(2017·郑州模拟)下列说法正确的是 ( )
A.改变反应条件使平衡向正反应方向移动,反应物的转化率一定增大
B.浓度变化引起平衡向正反应方向移动,反应物的转化率一定增大
C.温度或压强的变化引起平衡向正反应方向移动,反应物的转化率一定增大
D.催化剂可使化学反应速率加快,使反应物的转化率增大
C
第3步例证——典例印证,思维深化
将NO2装入带活塞的密闭容器中,当反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡后,改变下列一个条件,其中叙述正确的是( )
A.升高温度,气体颜色加深,则此反应为吸热反应
B.慢慢压缩气体体积,平衡向右移动,混合气体颜色变浅
C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,但小于原来的两倍
D.恒温恒容时,充入少量惰性气体,压强增大,平衡向右移动,混合气体的颜色变浅
原平衡体系eq \o(――――――→,\s\up15(充入“惰性气体”))容器容积增大,体系的分压减小―→各组分的浓度同等倍数减小―→eq \o(――――――→,\s\up15(体积不变的反应),\s\do5( ))平衡不移动 eq \o(―――――→,\s\up15(体积改变的反应),\s\do15( ))平衡向气体体积增大的方向移动
3.一定温度下,反应N2O4(g) 2NO2(g)的焓变为ΔH。现将1 mol N2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是 ( )
A.①②
B.②④
C.③④
D.①④
D
3.(2017·黄冈模拟)在某一温度下,某一密闭容器中,M、N、R三种气体浓度的变化如图a所示,若其他条件不变,当温度分别为T1和T2时,N的体积分数与时间关系如图b所示。则下列结论正确的是 ( )
A.该反应的热化学方程式M(g)+3N(g) 2R(g) ΔH>0
B.达到平衡后,若其他条件不变,减小容器体积,平衡向逆反应方向移动
C.达到平衡后,若其他条件不变,升高温度,正、逆反应速率均增大,M的转化率减小
D.达到平衡后,若其他条件不变,通入稀有气体,平衡一定向正反应方向移动
C
解答化学平衡移动问题的一般思路
$$