内容正文:
第一章
化学反应的热效应
第五章 化工生产中的主要非金属元素
第一节 硫及其化合物
本节重点
不同价态含硫物质的转化
第4课时
不同价态含硫物质的转化
自然界中硫元素的循环
S
2
相同价态的不同含硫化合物间是通过酸碱反应规律联系在一起的。如:
从左到右的转化,加入碱可以实现;
从右到左的转化,加入酸可以实现
不同价态的含硫化合物间是通过什么反应规律联系在一起的?
3
自然界中硫的存在和转化
常见的含硫矿物
硫磺 (S)
黄铁矿(FeS2)
辰砂(HgS)
重晶石(BaSO4)
石膏(CaSO4·2H2O)
芒硝(Na2SO4·10H2O)
②自然界中硫元素的存在形态
游离态
化合态
主题1:不同价态含硫化合物的转化
自然界中硫的存在和转化
②自然界硫元素间的转化
主题1:不同价态含硫化合物的转化
硫的价态与性质
物质:
价态:
性质:
S
-2
S
0
S
+4
S
+6
只有还原性
既有氧化性,又有还原性
只有氧化性
H2S、Na2S
S
SO2、H2SO3、Na2SO3
H2SO4
主题1:不同价态含硫化合物的转化
不同价态含硫物质的转化
思考与讨论
自然界中的含硫物质在一定条件下能够相互转化。在实验室里如何实现不同价态含硫物质的相互转化呢?
-2
S
0
S
+4
S
+6
S
FeS
H2S
Na2S
HgS
S
SO2
H2SO3
Na2SO3
SO3
H2SO4
Na2SO4
CuSO4
BaSO4
氧化剂
氧化剂
氧化剂
还原剂
还原剂
还原剂
主题1:不同价态含硫化合物的转化
不同价态含硫物质的转化
2H2S + O2 === S ↓ + 2H2O
2H2S + SO2 === 3S ↓ + 2H2O
2H2S + H2SO4(浓) === 3S ↓ + SO2 ↑ + 2H2O
Na2S + H2O2 + 2HCl === S ↓ + 2NaCl + 2H2O
FeS + O2 === Fe2O3+SO2
高温
-2
S
0
S
H2S
FeS
Na2S
S
氧化剂
主题1:不同价态含硫化合物的转化
不同价态含硫物质的转化
0
S
+4
S
氧化剂
S + O2 === SO2 ↑
点燃
S + 6NaOH === 2Na2S + Na2SO3 +3H2O
△
+4
S
+6
S
氧化剂
2SO2 + O2 ==== 2SO3
催化剂
△
SO2 + Cl2 + H2O === H2SO4 + 2HCl
SO2 + l2 + H2O === H2SO4 + 2Hl
SO2 + H2O2 === H2SO4
SO2 + 2FeCl3 + 2H2O === H2SO4 + 2HCl + 2FeCl2
主题1:不同价态含硫化合物的转化
不同价态含硫物质的转化
+6
S
+4
S
Cu + 2H2SO4(浓) === CuSO4 + SO2 ↑ + 2H2O
△
C + 2H2SO4(浓) === CO2↑ + 2SO2 ↑ + 2H2O
△
2H2S + H2SO4(浓) === 3S ↓ + SO2 ↑ + 2H2O
H2S + 3H2SO4(浓) === 4SO2↑ + 4H2O
还原剂
+4
S
0
S
还原剂
SO2 + 2H2S === 3S ↓ + 2H2O
0
S
-2
S
还原剂
Fe + S === FeS
△
H2 + S === H2S
△
S + 6NaOH === 2Na2S + Na2SO3 +3H2O
△
主题1:不同价态含硫化合物的转化
微点拨
不同价态含硫物质的转化
+6
S
+4
S
0
S
-2
S
逐档上升
逐档下降
遇到强氧化剂,可以跳档
主题1:不同价态含硫化合物的转化
微点拨
不同价态含硫物质的转化
(1)邻位价态原则
当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降。
(2)同种元素相邻价态的粒子不发生氧化还原反应
如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应,即使两者氧化性、还原性区分明显。
主题1:不同价态含硫化合物的转化
微点拨
不同价态含硫物质的转化
(3)归中律
当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态产物,如:2H2S+SO2 = 3S+2H2O
主题1:不同价态含硫化合物的转化
建构含硫物质的转化关系图
①价类二维图:
主题1:不同价态含硫化合物的转化
建构含硫物质的转化关系图
②转化类型:
直线型转化
三角型转化
交叉型转化
主题1:不同价态含硫化合物的转化
课堂检测
1.下列说法不正确的是( )
A.大气中的硫元素经一系列变化转化为H2SO3、H2SO4,以酸雨的形式进入土壤
B.在岩层深处及海底的无氧环境下,硫元素通常以硫化物的形式存在
C.火山口附近游离态的硫单质在氧气中燃烧直接生成SO3进入大气循环
D.海水中的硫元素主要以硫酸根离子形式存在
解析:
存在于火山口附近游离态的硫单质会被大气中的O2氧化成SO2,SO2可被进一步氧化生成SO3,SO2和SO3遇水分别形成H2SO3和H2SO4,经过一系列反应后会以酸雨的形式进入土壤,故A正确、C不正确;硫元素广泛存在于自然界中,在岩层深处和海底的无氧环境下,硫元素与铁、铜等金属元素形成的化合物通常以硫化物的形式存在, 故B正确;在地表附近,由于受O2和H2O的长期作用,硫化物会转化为硫酸盐,故D正确。
C
课堂检测
2.物质类别和核心元素的价态是学习元素及其化合物性质
的重要认识视角。如图是某元素的“价类二维图”,其中单质b
是黄色固体,f、h均为正盐,且焰色都是黄色。下列说法不正确
的是( )
A.a和c反应可以生成b
B.用BaCl2溶液可以鉴别f和h的溶液
C.e的浓溶液可用铝槽车运输
D.c能使品红溶液褪色
B
课堂检测
3.A、B、C、D、E五种物质中含有同一种元素,A是淡黄色固体,其相互转化关系如图所示,回答下列问题:
(1)写出B、E的化学式:B____、E_______。
(2)写出C→D的化学方程式:___________________。
(3)将足量的物质C通入BaCl2溶液中,下列说法正确的是 ____。
①溶液没有明显变化 ②溶液中出现白色沉淀
③若继续通入Cl2,则溶液中出现白色沉淀
H2S
H2SO4
2SO2+O2 === 2SO3
△
催化剂
①③
实 验 方 案
工具栏
实验试剂:
Na2SO3溶液
酸性KMnO4溶液
Na2S溶液
铜片
浓硫酸
品红溶液
1 探究+4→+6 的转化
2 探究 +4→ 0 的转化
3 探究 +6→+4的转化
主题2:试验探究不同价态含硫化合物的转化
探究任务
0
S
+4
S
+6
S
选择
代表物
SO2
H2SO3
Na2SO3
SO3
H2SO4
Na2SO4
制备:Na2SO3+H2SO4=SO2↑+Na2SO4+H2O
检验:使品红溶液退色
寻找合适的试剂
酸性KMnO4溶液
Na2SO3
Na2S
HCl
Cu
主题2:试验探究不同价态含硫化合物的转化
探究+4→+6 的转化
探
究
+4
向
+6
的
转
化
Na2SO3溶液
无色
酸性KMnO4溶液
紫色
酸性KMnO4紫色退去
证明
硫由+4转化为+6
高锰酸钾
主题2:试验探究不同价态含硫化合物的转化
探究+4→0 的转化
探
究
+4
向
0
的
转
化
活动探究
Na2SO3溶液和Na2S溶液
无明显现象
稀盐酸
有淡黄色的
硫单质析出
证明
硫由+4转化为0
2S2- + SO32- + 6H+ = 3S↓ + 3H2O
主题2:试验探究不同价态含硫化合物的转化
探究-2→0 的转化
实验步骤 实验现象
(1)在试管中加入1mLNa2S溶液,边振荡边滴加酸性KMnO4溶液,用浸NaOH溶液的棉团塞住试管口,观察并纪录实验现象。
(2)在试管中加入1mLNa2S溶液,边振荡边滴加H2SO3溶液,用浸NaOH溶液的棉团塞住试管口,观察并纪录实验现象。
溶液紫红色褪去,
产生淡黄色沉淀。
产生淡黄色沉淀。
主题2:试验探究不同价态含硫化合物的转化
反应的化学方程式:2 Na2S + 3H2SO3== 3S ↓+ 3H2O+2Na2SO3
反应的离子方程式:5S2-+2MnO4-+16H+==== 2Mn2++8H2O+5S↓
S
H2SO3
+4
S2-
KMnO4(H+)
S2-
-2
0
S元素化合价变化
-2价S具有还原性,+4价S表现氧化性。
主题2:试验探究不同价态含硫化合物的转化
探究+6→+4 的转化
探
究
+6
向
+4
的
转
化
浓硫酸
无色
Cu粉
加热反应,生成可使品红溶 液退色的气体,铜片逐渐溶解
证明
硫由+6转化为+4
品红
主题2:试验探究不同价态含硫化合物的转化
总结归纳
1.硫元素的氧化性和还原性
硫元素最高价(+6)只有氧化性,最低价(-2)只具有还原性 ;中间价(0、+4)既具有氧化性,又具有还原性。
使硫元素由高价态向低价态转化需要加入还原剂,而硫元素低价态向高价态转化需要加入氧化剂。
溴水、HNO3、Fe3+ 、H2O2
MnO4(H+)、
Cu、C、
HI、H2S
H2S
Cl2、O2、 KMnO4(H+)
S
SO2
-2
0
+4
+6
H2S
H2SO4
O2
H2
2.含硫物质的相互转化
主题2:试验探究不同价态含硫化合物的转化
课堂小结
HgS
-2 0 +4 ++6 +6
S
SO2
SO3
H2SO4
Na2SO3
H2SO3
Na2SO4
BaSO4
通过氧化还原反应
通过氧化还原反应
通过非氧化还原反应
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注意:1 S2-和SO eq \o\al(2-,3) 碱性条件下可共存,只有在酸性环境中才发生反应:
2S2-+SO eq \o\al(2-,3) +6H+=3S↓+3H2O。
2 含+6价硫的化合物不一定都有强氧化性,如浓硫酸具有氧化性,而稀硫酸、硫酸盐中的硫元素均不表现氧化性。
$$