内容正文:
第一章 有机化合物的结构特点与研究方法
测试卷
(考试时间:60分钟 试卷满分:100分)
第I卷 选择题(共48分)
一、选择题(本大题共16个小题,每题3分,共48分,每题只有一个选项符合题目要求。)
1.下列有机化合物中碳原子的连接方式不可能的是
A.
B.
C.
D.
2.有机物 中不含有的官能团是
A.羰基 B.碳碳双键 C.醚键 D.羧基
3.有3种烃的碳骨架如图所示。下列说法不正确的是
A.a代表2-甲基丙烷
B.b分子中的碳原子有sp2和sp3两种杂化方式
C.b、c的一氯代物均为2种
D.一定条件下,a、b、c均能发生取代反应
4.下列反应不属于取代反应的是
A.CH2=CH2 + H2OCH3CH2OH
B.
C.2CH3CH2OH C2H5—O—C2H5 + H2O
D.
5.下列液体混合物可用分液的方法分离,且有机物从分液漏斗下口流出的是
A.苯和溴苯 B.苯和水 C.乙酸乙酯和碳酸钠溶液 D.溴苯和水
6.硒(34Se)在医药、催化、材料等领域有广泛应用,乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药,其结构式如图所示。关于硒及其化合物,下列说法正确的是
A.Se原子在周期表中位于s区
B.乙烷硒啉分子中,C原子的杂化类型都是sp2杂化
C.乙烷硒啉分子的核磁共振氢谱显示有5组峰
D.键角大小:气态SeO3<SeO
7.下列有关实验现象、原理、方法和结论不正确的是
A.常用红外光谱仪来鉴定元素
B.霓虹灯发光机理与氢原子光谱形成机理基本相同
C.用X-射线衍射实验来区分晶体和非晶体
D.质谱法是快速、精确测定相对分子质量的重要方法
8.一定条件下,1mol乙酸和1mol乙醇反应,达到化学平衡时,生成mol乙酸乙酯。下列分析不正确的是
A.该条件下反应的平衡常数K=4
B.蒸出乙酸乙酯可提高乙酸的平衡转化率
C.加入催化剂可降低反应的△H提高反应速率
D.可用质谱法区分和
9.碳元素的三种最稳定氧化物是一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)和二氧化三碳(C3O2)。其中制备C3O2的方法如下图所示,关于三种氧化物的说法中,错误的是
C3O2
A.制备C3O2的反应类型为消去反应
B.三种氧化物分子都有对称面和对称轴
C.三种氧化物分子都有π键
D.CO2与C3O2中碳原子的杂化方式不同
10.下列有机化合物,不属于醛类物质的是
A.HCHO B. C.CH2=CHCHO D.CH2=CHOOCH
11.下列分子中,一定含碳碳双键的是
A. B. C. D.
12.有机物X经质谱检测其相对分子质量为100,将10.0g X在足量中充分燃烧,并使其产物依次通过足量的无水和KOH浓溶液,发现无水增重7.2g,KOH浓溶液增重22.0g。X能发生银镜反应,且X的核磁共振氢谱图上有3个吸收峰,峰面积之比是6︰1︰1。据以上信息推测X的结构为
A. B.
C. D.
13.仅考虑构造异构时,有9种同分异构体,则的同分异构体数目是
A.9 B.10 C.12 D.13
14.某粗苯甲酸样品中含有少量氯化钠和泥沙。在重结晶法提纯苯甲酸的过程中,下列操作未涉及的是
A. B. C. D.
15.法匹拉韦是一种抗流感病毒的药物,其结构简式如图所示。下列说法不正确的是
A.该分子的化学式为C5H4N3O2F
B.该物质一定条件下可以发生加成反应和水解反应
C.分子中形成σ键与π键的电子数目之比为15:4
D.分子中C—N键的键能大于C—F键的键能
16.为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A.分子中共价键的数目为
B.标准状况下,中电子的数目为
C.的溶液中的数目为
D.常温常压下,和的混合气体原子数目为
第II卷 非选择题(共52分)
二、非选择题(本大题共4个小题,共52分)
17.(8分)某物质只含C、H、O三种元素,其分子模型如图所示,分子中共有12个原子(图中球与球之间的连线代表单键、双键等化学键)。
(1)该物质的结构简式为 。
(2)该物质中含有两种官能团,其结构简式分别为 、 。
(3)下列物质中,与该物质互为同分异构体的是 (填序号)。
A.CH3CH=CHCOOH B.CH2=CHCOOCH3
C.CH3CH2CH=CHCOOH D.CH3CH(CH3)COOH
18.(14分)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶:2+3CH3CH2OH+16H++13H2O→4[Cr(H2O)6]3++CH3COOH
(1)基态Cr3+核外电子排布式为 ;配离子[Cr(H2O)6]3+中,与Cr3+形成配位键的原子是 ;(填元素符号)。
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型分别为 、 ;1molCH3COOH分子中含有σ键的数目为 ;
(3)H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 。
(4)CH3CH2OH核磁共振氢谱中有 个不同的吸收峰。
19.(10分)根据有机化学基础,请回答下列问题:
(1)如图是含 C、H、O 三种元素的某有机分子模型(图中球与球 之间的连线代表单键、双键等化学键),其所含官能团的名称为 。
(2)有机物 的系统命名为 。
(3)分子式为 C5H10,且属于烯烃的同分异构体有 种(考虑顺反异构)。
(4)对有机物 X 的结构进行探究。
① 将有机物 X 置于氧气流中充分燃烧,X 和氧气恰好完全反应且消耗 6.72 L(标准状况)氧气,生成 5.4 g H2O 和 8.8 g CO2.质谱实验表明,X 的相对分子质量为 46.则X 的分子式为 。
② 有机物 X 的核磁共振氢谱如图所示,共有3 组峰且峰面积之比为 3:2:1.则 X 的结构简式为 。
20.(20分)青蒿素()是治疗疟疾的有效药物,白色针状晶体,溶于乙醇和乙醚,对热不稳定。青蒿素晶胞(长方体,含4个青蒿素分子)及分子结构如下图所示。
(1)提取青蒿素
在浸取、蒸馏过程中,发现用沸点比乙醇低的乙醚()提取,效果更好。
①乙醚沸点低于乙醇,原因是 。
②用乙醚提取效果更好,原因是 。
(2)确定结构
①测量晶胞中各处电子云密度大小,可确定原子的位置、种类。比较青蒿素分子中、、的原子核附近电子云密度大小: 。
②图中晶胞的棱长分别为、、,晶体的密度为 。(用表示阿伏加德罗常数;;青蒿素的相对分子质量为282)
③能确定晶体中哪些原子间存在化学键、并能确定键长和键角,从而得出分子空间结构的一种方法是 。
a.质谱法 b.X射线衍射 c.核磁共振氢谱 d.红外光谱
(3)修饰结构,提高疗效
一定条件下,用将青蒿素选择性还原生成双氢青蒿素。
①双氢青蒿素分子中碳原子的杂化方式为 。
②的空间结构为 。
③青蒿素与双氢青蒿素中相同的官能团是 和 。
双氢青蒿素比青蒿素水溶性更好,治疗疟疾的效果更好。
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第一章 有机化合物的结构特点与研究方法
测试卷
(考试时间:60分钟 试卷满分:100分)
第I卷 选择题(共48分)
一、选择题(本大题共16个小题,每题3分,共48分,每题只有一个选项符合题目要求。)
1.下列有机化合物中碳原子的连接方式不可能的是
A. B.
C. D.
【答案】C
【详解】A.A中碳原子和碳原子形成的化学键都不超过4个,剩余价键与氢结合,满足碳四价的原则,A正确;
B.B中碳原子和碳原子形成的化学键都不超过4个,剩余价键与氢结合,满足碳四价的原则,B正确;
C.C中三键和双键中间的碳形成了5条共价键,违背了碳四价的原则,C错误;
D.D中碳原子和碳原子形成的化学键都不超过4个,剩余价键与氢结合,满足碳四价的原则,D正确;
故选C。
2.有机物 中不含有的官能团是
A.羰基 B.碳碳双键 C.醚键 D.羧基
【答案】B
【详解】该有机物结构中含有的官能团有:羰基、氯原子(碳氯键)、醚键、羧基,不含碳碳双键,故B项符合题意;
答案选B。
3.有3种烃的碳骨架如图所示。下列说法不正确的是
A.a代表2-甲基丙烷
B.b分子中的碳原子有sp2和sp3两种杂化方式
C.b、c的一氯代物均为2种
D.一定条件下,a、b、c均能发生取代反应
【答案】C
【详解】A.a为烷烃,根据烷烃的系统命名法,a的名称为2-甲基丙烷,A正确;
B.b分子中的2个饱和碳原子的杂化方式为sp3,2个连接碳碳双键的碳原子的杂化方式为sp2,B正确;
C.b的一氯代物为2种,c的一氯代物为1种,C错误;
D.a、b、c中均有饱和碳原子,均能发生取代反应,D正确;
故选C。
4.下列反应不属于取代反应的是
A.CH2=CH2 + H2OCH3CH2OH
B.
C.2CH3CH2OH C2H5—O—C2H5 + H2O
D.
【答案】A
【详解】A.乙烯含有碳碳双键,能够与水发生加成反应生成乙醇,不属于取代反应,A符合题意;
B.苯和溴在催化剂作用下,溴取代苯环上的H原子,B不合题意;
C.乙醇在浓硫酸作用下加热到140℃生成乙醚,该反应属于取代反应,C不合题意;
D.苯与硝酸在浓硫酸加热条件下发生硝化反应,属于取代反应,D不合题意;
故选A。
5.下列液体混合物可用分液的方法分离,且有机物从分液漏斗下口流出的是
A.苯和溴苯 B.苯和水 C.乙酸乙酯和碳酸钠溶液 D.溴苯和水
【答案】D
【详解】A.苯和溴苯互溶,不能用分液的方法分离,A错误;
B.苯和水不互溶且苯的密度比水小,苯在上层,水在下层,水从分液漏斗下口流出,B错误;
C.乙酸乙酯和碳酸钠溶液不互溶且乙酸乙酯的密度比水小,乙酸乙酯在上层,水在下层,水从分液漏斗下口流出,C错误;
D.溴苯和水不互溶且溴苯的密度比水大,水在上层,溴苯在下层,溴苯从分液漏斗下口流出,D正确;
故选D。
6.硒(34Se)在医药、催化、材料等领域有广泛应用,乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药,其结构式如图所示。关于硒及其化合物,下列说法正确的是
A.Se原子在周期表中位于s区
B.乙烷硒啉分子中,C原子的杂化类型都是sp2杂化
C.乙烷硒啉分子的核磁共振氢谱显示有5组峰
D.键角大小:气态SeO3<SeO
【答案】C
【详解】A.Se原子在周期表的位置是第4周期ⅥA,价层电子排布式为:4s24p4,位于p区,A错误;
B.乙烷硒啉分子中,C原子的杂化类型有sp2、sp3,苯环上的C为sp2杂化,此处的C为sp3杂化,B错误;
C.乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子,C正确;
D.SeO3中硒原子的价层电子对数3,孤电子对数为 0,分子的空间结构为平面三角形,键角为 120°,SeO中硒原子的价层电子对数4,孤电子对数为1,离子的空间结构为三角锥形,键角小于120°,键角大小:气态SeO3>SeO,D错误;
故选C。
7.下列有关实验现象、原理、方法和结论不正确的是
A.常用红外光谱仪来鉴定元素
B.霓虹灯发光机理与氢原子光谱形成机理基本相同
C.用X-射线衍射实验来区分晶体和非晶体
D.质谱法是快速、精确测定相对分子质量的重要方法
【答案】A
【详解】A.鉴定元素,一般使用原子发射或原子吸收光谱,故A项错误;
B.霓虹灯发光机理与氢原子光谱形成机理基本相同,故B项正确;
C.用X-射线衍射实验来区分晶体和非晶体,晶体会有相对应的特征衍射图,故C项正确;
D.质谱分析是使试样中各组分在离子源中发生电离,生成不同荷质比的带正电荷的离子,经加速电场的作用,形成离子束,进入质量分析器。在质量分析器中,再利用电场和磁场使发生相反的速度色散,将它们分别聚焦而得到质谱图,从而确定其质量。因此是一种能够快速、微量、精确的测定相对分子质量的物理方法,故D项正确;
故本题选A。
8.一定条件下,1mol乙酸和1mol乙醇反应,达到化学平衡时,生成mol乙酸乙酯。下列分析不正确的是
A.该条件下反应的平衡常数K=4
B.蒸出乙酸乙酯可提高乙酸的平衡转化率
C.加入催化剂可降低反应的△H提高反应速率
D.可用质谱法区分和
【答案】C
【详解】A.由题意知,平衡时,乙酸乙酯的物质的量为mol,则水的物质的量为mol,乙酸的物质的量为mol,乙醇的物质的量为mol,则平衡常数,A正确;
B.蒸出乙酸乙酯,降低乙酸乙酯浓度,平衡正向移动,可提高乙酸的平衡转化率,B正确;
C.加入催化剂可提高反应速率,但反应的△H不变,C错误;
D.由于和的相对分子质量不同,故可用质谱法区分,D正确;
故选C。
9.碳元素的三种最稳定氧化物是一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)和二氧化三碳(C3O2)。其中制备C3O2的方法如下图所示,关于三种氧化物的说法中,错误的是
C3O2
A.制备C3O2的反应类型为消去反应
B.三种氧化物分子都有对称面和对称轴
C.三种氧化物分子都有π键
D.CO2与C3O2中碳原子的杂化方式不同
【答案】D
【详解】A.丙二酸制备二氧化三碳过程中脱去水分子,为消去反应,A正确;
B.一氧化碳(CO)关于C、O的连线形成的轴对称,其对称面平分C、O且该轴在对称面内;同理二氧化碳(CO2)和二氧化三碳(C3O2)中形成的O-C-O轴、O-C-C-C-O轴为其对称轴,对称面经过分子中心且均与该对称轴垂直,B正确;
C.一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)和二氧化三碳(C3O2)的结构式分别为、O=C=O、O=C=C=C=O,可知分子中均有π键,C正确;
D.O=C=O、O=C=C=C=O中C的杂化方式均为sp,D错误。
故选D。
10.下列有机化合物,不属于醛类物质的是
A.HCHO B. C.CH2=CHCHO D.CH2=CHOOCH
【答案】D
【详解】A.HCHO 含有醛基,属于醛类物质,故A不选;
B.含有的醛基,属于醛类物质,故B不选;
C.CH2=CHCHO含有的醛基,属于醛类物质,故C不选;
D.CH2=CHOOCH含有的是酯基,属于酯类物质,故D选;
答案选D。
11.下列分子中,一定含碳碳双键的是
A. B. C. D.
【答案】A
【详解】A.C2H4为乙烯,一定含有碳碳双键,A符合题意;
B.C4H8若为环丁烷,则不含碳碳双键,B不符合题意;
C.C2H5OH为饱和醇,一定不含碳碳双键,C不符合题意;
D.C3H6O若为丙醛,则不含碳碳双键,D不符合题意;
故选A。
12.有机物X经质谱检测其相对分子质量为100,将10.0g X在足量中充分燃烧,并使其产物依次通过足量的无水和KOH浓溶液,发现无水增重7.2g,KOH浓溶液增重22.0g。X能发生银镜反应,且X的核磁共振氢谱图上有3个吸收峰,峰面积之比是6︰1︰1。据以上信息推测X的结构为
A. B.
C. D.
【答案】B
【详解】CaCl2吸收产生的H2O,KOH浓溶液吸收产生的CO2。已知CaCl2增重7.2g,即m(H2O)=7.2g,则n(H)=2n(H2O)=。KOH浓溶液增重22.0g=m(CO2),n(C)= n(CO2)=,10g该有机物中H的质量为0.8g、C的质量为0.5×12g=6g、O的质量为10-0.8-6=3.2g,则n(O)=0.2mol,该有机物的实验式为C5H8O2,该物质的摩尔质量为100,则其化学式为C5H8O2,不饱和度为2,X能发生银镜反应说明含有醛基的结构,且X的核磁共振氢谱图上有3个吸收峰,峰面积之比是6︰1︰1,即该物质中含有2个-CH3,符合的是,故答案选B。
13.仅考虑构造异构时,有9种同分异构体,则的同分异构体数目是
A.9 B.10 C.12 D.13
【答案】C
【详解】C4H8BrCl可认为是丁烷分子中有2个H原子被1个Cl、1个Br取代的产物,其中丁烷有两种可能结构CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)CH3。当丁烷为CH3CH2CH2CH3时,Cl、Br连在同一碳原子上的可能结构有2种;Cl、Br连在不同碳原子上的可能结构有6种;当丁烷为CH3CH(CH3)CH3时,Cl、Br连在同一碳原子上的可能结构有1种;Cl、Br连在不同碳原子上的可能结构有3种。综合以上分析,分子式为C4H8BrCl的有机物同分异构体共有12种,故选C。
14.某粗苯甲酸样品中含有少量氯化钠和泥沙。在重结晶法提纯苯甲酸的过程中,下列操作未涉及的是
A. B. C. D.
【答案】D
【详解】A.图中加热溶解,加快苯甲酸溶解速率,便于分离泥沙,A正确;
B.苯甲酸加热溶解后,泥沙不溶,过滤除去,B正确;
C.苯甲酸溶解度,随温度降低而减小,冷却结晶可析出苯甲酸晶体,C正确;
D.重结晶实验中不涉及萃取、分液,D错误;
故选D。
15.法匹拉韦是一种抗流感病毒的药物,其结构简式如图所示。下列说法不正确的是
A.该分子的化学式为C5H4N3O2F
B.该物质一定条件下可以发生加成反应和水解反应
C.分子中形成σ键与π键的电子数目之比为15:4
D.分子中C—N键的键能大于C—F键的键能
【答案】D
【分析】结合图示结构简式可知,该有机物分子式为C5H4N3O2F,其分子中含有碳碳双键、酰胺基、碳氟键、碳氮双键等官能团,具有烯烃、卤代烃等有机物的性质,以此分析解答。
【详解】A.根据图示结构简式可知,该有机物分子式为C5H4N3O2F,A正确;
B.该有机物分子中含有碳碳双键、羰基,因此能够在一定条件下发生加成反应;分子中含有酰胺基和碳氟碱,因此能够发生水解反应,B正确;
C.该有机物含有1个C—H、1个C=C、1个C=N、2个C=O、3个N—H、4个C—N、1个C—F、2个C—C键,其中双键含有1个σ键、1个π键,单键都是σ键,则该分子中σ键与π键数目之比为15:4,C正确;
D.原子半径:N>F,原子半径越小,键长就越短,键能就越大,则该物质分子中C—N键的键能小于C—F键的键能,D错误;
故合理选项是D。
16.为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A.分子中共价键的数目为
B.标准状况下,中电子的数目为
C.的溶液中的数目为
D.常温常压下,和的混合气体原子数目为
【答案】D
【详解】
A.1个分子含有10个共价键,则分子中共价键的数目为,A错误;
B.标准状况下,SO3不是气体,不能用气体摩尔体积计算,B错误;
C.的溶液无体积,无法计算的数目,C错误;
D.常温常压下,和均为含有2个原子的分子,且相对分子质量均为28,则该混合气体的物质的量为1mol,原子数目为,D正确;
故选D。
第II卷 非选择题(共52分)
二、非选择题(本大题共4个小题,共52分)
17.(8分,每空2分)某物质只含C、H、O三种元素,其分子模型如图所示,分子中共有12个原子(图中球与球之间的连线代表单键、双键等化学键)。
(1)该物质的结构简式为 。
(2)该物质中含有两种官能团,其结构简式分别为 、 。
(3)下列物质中,与该物质互为同分异构体的是 (填序号)。
A.CH3CH=CHCOOH B.CH2=CHCOOCH3
C.CH3CH2CH=CHCOOH D.CH3CH(CH3)COOH
【答案】(1)CH2=C(CH3)COOH
(2) >C=C< —COOH
(3)AB
【详解】(1)已知C原子在有机物中需形成4个共价键,O需形成2个共价键,H能形成1个共价键,结合题干有机物球棍模型二者,该有机物的结构简式为:CH2=C(CH3)COOH
,故答案为:CH2=C(CH3)COOH;
(2)由(1)分析可知,该有机物中含有的官能团为碳碳双键(>C=C<)和羧基(—COOH),故答案为:>C=C<;—COOH;
(3)由(1)分析可知,该有机物的化学式为:C4H6O2,分子式相同而结构不同的物质才互为同分异构体,据此分析解题:
A.CH3CH=CHCOOH的分子式为C4H6O2,结构与题干物质不相同,则互为同分异构体,A符合题意;
B.CH2=CHCOOCH3的分子式为C4H6O2,结构与题干物质不相同,则互为同分异构体,B符合题意;
C.CH3CH2CH=CHCOOH的分子式为C5H8O2,分子式不同,则不互为同分异构体,C不合题意;
D.CH3CH(CH3)COOH的分子式为C4H8O2,分子式不同,则不互为同分异构体,D不合题意;
故答案为:AB。
18.(14分,每空2分)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶:2+3CH3CH2OH+16H++13H2O→4[Cr(H2O)6]3++CH3COOH
(1)基态Cr3+核外电子排布式为 ;配离子[Cr(H2O)6]3+中,与Cr3+形成配位键的原子是 ;(填元素符号)。
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型分别为 、 ;1molCH3COOH分子中含有σ键的数目为 ;
(3)H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 。
(4)CH3CH2OH核磁共振氢谱中有 个不同的吸收峰。
【答案】(1) 1s22s22p63s23p63d3或[Ar]3d3 O
(2) sp3 sp2 7NA
(3)H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键
(4)3
【分析】(1)
铬元素的原子序数为24,铬原子失去3个电子形成铬离子,则基态铬离子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d44s2或[Ar]3d3;配离子[Cr(H2O)6]3+中的配位体水分子中的氧原子具有孤对电子,能与中心离子铬离子形成配位键,故答案为:1s22s22p63s23p63d44s2或[Ar]3d3;O;
(2)
乙酸分子中甲基上的饱和碳原子为sp3杂化,羧基中不饱和碳原子为sp2杂化;有机物分子中单键为σ键,双键中含有1个σ键和1个π键,乙酸分子中含有7个σ键和1个π键,则1mol乙酸分子中含有σ键的数目为1mol×7×NA mol—1=7NA,故答案为:sp3;sp2;7NA;
(3)
水与乙醇可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为水分子与乙醇分子之间可以形成氢键,故答案为:H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键;
(4)
乙醇分子中含有3类氢原子,核磁共振氢谱中有3个不同的吸收峰,故答案为:3。
19.(10分,每空2分)根据有机化学基础,请回答下列问题:
(1)如图是含 C、H、O 三种元素的某有机分子模型(图中球与球 之间的连线代表单键、双键等化学键),其所含官能团的名称为 。
(2)有机物 的系统命名为 。
(3)分子式为 C5H10,且属于烯烃的同分异构体有 种(考虑顺反异构)。
(4)对有机物 X 的结构进行探究。
① 将有机物 X 置于氧气流中充分燃烧,X 和氧气恰好完全反应且消耗 6.72 L(标准状况)氧气,生成 5.4 g H2O 和 8.8 g CO2.质谱实验表明,X 的相对分子质量为 46.则X 的分子式为 。
② 有机物 X 的核磁共振氢谱如图所示,共有3 组峰且峰面积之比为 3:2:1.则 X 的结构简式为 。
【答案】(1)碳碳双键、羧基
(2)2,4-二甲基己烷
(3)6
(4) C2H6O CH3-CH2-OH
【详解】(1)
由分子模型可知该有机物的结构简式为:,该有机物分子中含有的官能团为:碳碳双键、羧基。
(2)
有机物 的主链有6个碳原子,支链有两个甲基,系统命名为2,4-二甲基己烷。
(3)分子式为C5H10,且属于烯烃,应含有碳碳双键,、、、、,属于烯烃的同分异构有5种。
(4)① 将有机物 X 置于氧气流中充分燃烧,X 和氧气恰好完全反应且消耗 6.72 L(标准状况)氧气,故消耗氧气,氧气的质量为9.6g,生成 5.4 g H2O 即0.3mol和8.8 g CO2.即0.2mol,生成水和二氧化碳中氧元素的质量为:,质谱实验表明,X 的相对分子质量为46,,则X 的分子式为C2H6O。
② 有机物 X 的核磁共振氢谱如图所示,共有3 组峰且峰面积之比为 3:2:1,则 X 的结构简式为CH3-CH2-OH。
20.(20分,除标注外,每空2分)青蒿素()是治疗疟疾的有效药物,白色针状晶体,溶于乙醇和乙醚,对热不稳定。青蒿素晶胞(长方体,含4个青蒿素分子)及分子结构如下图所示。
(1)提取青蒿素
在浸取、蒸馏过程中,发现用沸点比乙醇低的乙醚()提取,效果更好。
①乙醚沸点低于乙醇,原因是 。
②用乙醚提取效果更好,原因是 。
(2)确定结构
①测量晶胞中各处电子云密度大小,可确定原子的位置、种类。比较青蒿素分子中、、的原子核附近电子云密度大小: 。
②图中晶胞的棱长分别为、、,晶体的密度为 。(用表示阿伏加德罗常数;;青蒿素的相对分子质量为282)
③能确定晶体中哪些原子间存在化学键、并能确定键长和键角,从而得出分子空间结构的一种方法是 。
a.质谱法 b.X射线衍射 c.核磁共振氢谱 d.红外光谱
(3)修饰结构,提高疗效
一定条件下,用将青蒿素选择性还原生成双氢青蒿素。
①双氢青蒿素分子中碳原子的杂化方式为 。
②的空间结构为 。
③青蒿素与双氢青蒿素中相同的官能团是 和 。
双氢青蒿素比青蒿素水溶性更好,治疗疟疾的效果更好。
【答案】(1) 乙醇分子间能形成氢键,乙醚分子间不能形成氢键,故乙醚的沸点低于乙醇(3分) 乙醚沸点低,蒸馏时所需温度较低,青蒿素不易分解(3分)
(2) O>C>H b
(3) sp3 正四面体 过氧键 醚键
【详解】(1)①乙醚的结构简式为,乙醇的结构简式为C2H5OH,乙醇分子间能形成氢键,乙醚分子间不能形成氢键,故乙醚的沸点低于乙醇;
②青蒿素溶于乙醇和乙醚,对热不稳定,用乙醚提取青蒿素后,乙醚沸点低,蒸馏时所需温度较低,青蒿素不易分解,故用乙醚提取效果更好。
(2)①元素的电负性越强,其原子核附近电子云密度越大;电负性:O>C>H,故原子核附近电子云密度:O>C>H;
②青蒿素晶胞含有4个青蒿素分子,晶胞质量,晶胞体积,晶体的密度为;
③a.质谱法可以测定有机物的相对分子质量,a不符合题意;
b.通过晶体的X射线衍射实验,可以确定晶体中哪些原子间存在化学键、并能确定键长和键角,从而得出物质的空间结构,b符合题意;
c.核磁共振氢谱法可确定有机物中氢原子的种类和相对数目,c不符合题意;
d.红外光谱法可用于鉴定有机物中所含的各种官能团和化学键,d不符合题意;
故选b。
(3)①如图所示,双氢青蒿素分子中碳原子均为饱和碳原子,这些碳原子的轨道杂化类型为sp3;
②中B原子的孤对电子数为0,价层电子对数为4,根据价层电子互斥理论可知,该离子的空间结构为正四面体。
③青蒿素与双氢青蒿素中相同的官能团是过氧键和醚键。
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