2025届高三化学二轮复习 选择题突破　电解质溶液

选择题突破　电解质溶液 课前学习任务 核心归纳 1．对比剖析“三大”平衡 平衡类型 电离平衡CH3COOH⥫⥬ CH3COO－＋H＋ 水解平衡CH3COO－＋H2O⥫⥬ CH3COOH＋OH－ 沉淀溶解平衡AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质 影响因素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小 影响因素 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 　Ksp不变 加入相 应离子 (或物质) 加入CH3COONa或HCl，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反 应离子 (或物质) 加入OH－，促进电离 Ka不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变 2．证明弱电解质的思维方法(以醋酸为例) (1)测定常温下0.1 mol·L-1醋酸溶液的pH，pH＞1，说明醋酸为弱酸。 (2)测定常温下CH3COONa溶液的pH，pH＞7，说明醋酸为弱酸。 (3)同温度、同浓度的盐酸的导电性强于醋酸溶液的导电性，说明醋酸是弱酸。 (4)1 mol·L-1的醋酸溶液中c(H＋)约为0.01 mol·L-1，说明醋酸为弱酸。 (5)取pH＝3的醋酸1 mL，用蒸馏水稀释到100 mL，pH＜5，说明醋酸为弱酸。 (6)向0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中加入少量CH3COONH4(水溶液呈中性)固体，溶液的pH变大，说明醋酸为弱酸。 3．电解质溶液中粒子浓度大小比较的模型 4．离子浓度大小比较中“守恒”关系及其应用 (1)离子浓度大小比较中的三个“守恒” ①电荷守恒：电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，溶液呈电中性。例如：Na2CO3 溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝＋c(OH－)＋。 ②物料守恒：电解质溶液中，各原子的数目一定符合原子守恒。例如：Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2[＋＋c(H2CO3)]。 ③质子守恒：根据 H2O⥫⥬H＋＋OH－可知，由水电离出的c(H＋)与c(OH－)始终相等，水电离出的 H＋或OH－虽与其他离子结合以不同的形式存在，但其总量不变。 例如：K2S 溶液中，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)。 (2)离子浓度大小比较时守恒式的选择 粒子浓度关系 思考套用公式 一边全为阴离子，另一边全为阳离子 电荷守恒式 一边微粒全含有一种元素，另一边微粒全含另一种元素 物料守恒式 一边微粒能电离H＋，另一边微粒能结合H＋ 质子守恒式 两边没有明显特征 三守恒式结合 5．电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例) 　　　　　 HA　⥫⥬　 H＋　＋　A－ 起始浓度： c酸 0 0 平衡浓度： c酸·(1－α) c酸·α c酸·α K电离＝。 若α很小，可认为1－α≈1，则K电离＝c酸·α2(或α＝ )。 6．常温下Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系 (1)一元弱酸强碱盐：Kh＝。 (2)一元弱碱强酸盐：Kh＝。 (3)多元弱酸强碱盐，如Na2S：S2-的水解常数Kh1＝，HS－的水解常数Kh2＝。 (4)多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3+(aq)＋3H2O(l)⥫⥬Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)　Kh＝可得Kh＝。 7．关于Ksp的计算 (1)计算难溶电解质的Ksp 以“AmBn(s)⥫⥬mAn＋(aq)＋nBm－(aq)”为例：Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度。 (2)根据Ksp计算离子浓度 ①已知溶度积，求溶液中的某种离子的浓度。如：Ksp＝a的饱和AgCl溶液中，c(Ag＋)＝。 ②已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度。如：某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L-1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝＝10a mol·L-1。 (3)计算pH范围 ①pH控制的范围：杂质离子完全沉淀时pH值～主要离子开始沉淀时pH。 ②一般情况下，当溶液中离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时，通常认为沉淀反应进行完全。 (4)计算沉淀转化反应的平衡常数 如对于反应Cu2+(aq)＋ZnS(s)⥫⥬CuS(s)＋Zn2+(aq)，该反应的平衡常数K＝。 (5)计算某些反应的平衡常数 如反应CdS(s)＋2H＋(aq)⥫⥬Cd2+(aq)＋H2S(aq)的平衡常数为K，则 K＝。 课堂学习任务 命题点1　水溶液中的离子平衡 1．(2024·江苏卷，12)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1 (H2SO3)＝1.3×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10-8。 实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。 实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。 实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是(　　) A．实验1所得溶液中：＋>c(H＋) B．实验2所得溶液中： C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D．实验3所得溶液中：>c(Mn2+) 2．(2023·海南卷，14改编)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．c(Na2CO3)＝0.6 mol·L-1时，溶液中c(OH－)>0.01 mol·L-1 B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小 C．在水中H2CO3的Ka2<4×10-11 D．0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)<2×10-4 mol·L-1 3．(2023·浙江1月选考，15)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaCO3(s)⥫⥬Ca2+(aq)＋(aq)[已知Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11]，下列有关说法正确的是(　　) A．上层清液中存在c(Ca2+)＝ B．上层清液中含碳微粒最主要以形式存在 C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2+)保持不变 D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化 命题点2　溶液中离子浓度的关系 1．(2024·湖南卷，13)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A．水的电离程度：M<N B．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－) D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH) 2．(2024·安徽卷，13)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。 已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是(　　) A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝＋c(HS－)＋2c(S2-) B．0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－) C．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2+) 命题点3　“四大常数”的综合应用 1．(2024·贵州卷，12)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。已知：①25 ℃时，硼酸显酸性的原理B(OH)3＋2H2O⥫⥬H3O＋＋ Ka＝5.8×10-10 ②lg≈0.38。 下列说法正确的是(　　) A．硼砂稀溶液中c(Na＋)＝c[B(OH)3] B．硼酸水溶液中的H＋主要来自水的电离 C．25 ℃时，0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38 D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性 2．(2024·山东卷，10)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－⥫⥬CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L-1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是(　　) A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n C．pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L-1 D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 mol·L-1 3．(2023·辽宁卷，15)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L-1，通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如下图所示，c为HS－、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度，单位为。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CdS)＝10-18.4 B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线 C．Ka1(H2S)＝10-8.1 D．Ka2(H2S)＝10-14.7 课后学习任务 1．某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某碱ROH是否为弱电解质。下列说法正确的是(　　) A．25 ℃时，若测得0.01 mol·L-1 RCl溶液pH＝7，则ROH是弱碱 B．25 ℃时，若测得0.01 mol·L-1 ROH溶液pH<12且pH>7，则ROH是弱碱 C．25 ℃时，若测得ROH溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL，测得pH＝b，a－b<1，则ROH是弱碱 D．25 ℃时，若测得RCl溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，升温至50 ℃，测得pH＝b，a>b，则ROH是弱碱 2．甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka＝1.8×10-4)，下列说法不正确的是(　　) A．活性成分R3N在水中存在平衡：R3N＋H2O⥫⥬R3NH＋＋OH－ B．pH＝5的废水中c(HCOO－)∶c(HCOOH)＝18 C．废水初始pH<2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH＋作用的HCOO－数目减少 D．废水初始pH>5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH＋形态存在 3．(2024·江西省上饶市一模)常温下的几种钠盐溶液的pH如下表： 溶液 ①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO ④NaHSO3 pH 8.8 9.7 10.3 5.28 下列叙述正确的是(　　) A．水电离出的c(H＋)：①>②>③ B．Ka2(H2SO3)> C．离子总浓度：③>① D．④中滴少量③，pH升高 4．25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10-10，下列说法正确的是(　　) A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－) B．将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大 C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH) D．25 ℃时，0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 5．某同学设计下述实验检验[Ag(NH3)2]Cl溶液中的Ag＋，实验如表： 实验编号 实验 滴管内试剂 现象 Ⅰ 6滴0.1 mol·L-1 KCl溶液 无明显现象 Ⅱ 6滴0.1 mol·L-1 KI溶液 产生黄色沉淀 Ⅲ 6滴0.1 mol·L-1 HCl溶液 产生白色沉淀 Ⅳ 6滴饱和KCl溶液 产生白色沉淀 下列说法不正确的是(　　) A．Ⅰ中的c(Ag＋)较小，不足以与Cl－沉淀 B．Ⅱ中存在平衡：AgI(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋I－(aq) C．Ⅲ说明NH3与H＋的结合能力小于与Ag＋的结合能力 D．配离子与其他离子能否反应，其本质是平衡移动的问题 6．常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，t时刻改变某一条件，离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是(　　) A．常温下，PbI2的Ksp为2×10-9 B．温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，平衡向左移动，Pb2+的浓度减小 C．温度不变，t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体，PbI2的Ksp增大 D．常温下，Ksp(PbS)＝8×10-28，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，反应PbI2(s)＋S2-(aq)⥫⥬PbS(s)＋2I－(aq)的化学平衡常数为5×1018 7．25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．NaHCO3溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2CO3) B．室温下，pH＝2的醋酸与pH＝12的氢氧化钠溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) C．0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与＝＋ D．0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与的盐酸等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：＋＝c(Na＋)＋c(H＋) 8．(2024·福建省福州市一模)电位滴定法的原理：反应终点被测离子浓度的数量级发生突跃，指示电极电位也发生突跃。室温下，用0.100 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定相同浓度的NH4HSO4溶液，测得电极电位的变化与滴入NaOH溶液体积的关系如图所示(NH3·H2O的Kb＝1.8×10-5)。 下列说法正确的是(　　) A．a点溶液水电离出的c(H＋)等于 B．b点溶液中的离子浓度大小顺序为>c(H＋)>c(OH－) C．c点溶液pH＝7，则溶液中微粒浓度满足c(Na＋)＝＋2c(NH3·H2O) D．d点溶液＝0.05 mol·L-1　　　 9．已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸化学式 HF H2SO3 电离平衡常数 (25 ℃) Ka＝6.8×10-4 Ka1＝1.3×10-3 Ka2＝5.6×10-8 下列有关说法正确的是(　　) A．等物质的量浓度的各溶液pH关系：pH(Na2SO3)<pH(NaF)<pH(NaHSO3) B．将0.1 mol·L-1的HF与0.1 mol·L-1的NaF等体积混合，混合液pH>7 C．Na2SO3溶液中加入足量HF发生反应的离子方程式为 D．NaHSO3溶液中部分微粒浓度的大小： 10．(2024·河北省名校联盟二模)氢硫酸(H2S)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验1：向20 mL 0.1 mol·L-1 NaHS溶液中滴加0.1 mol·L-1 HCl溶液。 实验2：向20 mL 0.1 mol·L-1 NaHS溶液中滴加0.1 mol·L-1 CuSO4溶液。 已知：H2S的电离常数Ka1＝1.1×10-7，Ka2＝4.7×10-11，Ksp(CuS)＝6.3×10-38，溶液混合后体积变化忽略不计，下列说法错误的是(　　) A．NaHS溶液中c(OH－)·c(H2S)>c(H＋)·c(S2-) B．实验1中V(HCl溶液)＝10 mL时，一定存在c(Na＋)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2-) C．实验2初期发生反应2HS－＋Cu2+===CuS↓＋H2S D．实验2中加入30 mL CuSO4溶液，溶液中c(S2-)＝3.15×10-36 mol·L-1 答案与解析 课堂学习任务 命题点1　水溶液中的离子平衡 1．D　实验1所得溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋＋＋，A错误；实验2所得溶液pH＝4，即c(H＋)＝10-4mol·L-1，代入H2SO3的二级电离常数计算式Ka2(H2SO3)＝＝6.2×10-8，得：＝6.2×10-4＜1，故，B错误；NaHSO3受热易分解，且易被空气中的O2氧化，故经过蒸干、灼烧无法得到NaHSO3固体，C错误；SO2通入酸性KMnO4溶液中发生反应：5SO2＋＋2Mn2+＋4H＋，生成的多于Mn2+，故实验3所得溶液中：>c(Mn2+)，D正确。 2．C　由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L-1时，pH>12.0，溶液中c(OH－)>0.01 mol·L-1，故A正确；盐溶液越稀越水解，Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小，故B正确；结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L-1时，pH＝12，Kh＝＝2×10-4，则Ka2＝＝5×10-11，故C错误；0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合，混合溶液中＝Kh·<Kh＝2×10-4，故D正确。 3．B　上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此，A错误；碳酸根的水解平衡常数为＝≈2×10-4，CaCO3溶解产生的＝≈5.8×10-5 mol·水解的方程式为＋OH－，设水解产生的为x mol·L-1，则水解后＝(5.8×10-5－x)mol·L-1，近似认为c(OH－)＝x mol·L-1，则Kh＝＝2×10-4，x≈4.7×10-5，上层清液中含碳微粒主要为碳酸氢根离子，B正确；向体系中通入减小，CaCO3(s)⥫⥬正向移动，溶液中钙离子浓度增大，C错误；由题干可知，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，碳酸钙比硫酸钙更难溶，加入硫酸钠后碳酸钙不能有效转化成硫酸钙，D错误。 命题点2　溶液中离子浓度的关系 1．D　设呈下降趋势的曲线为曲线①，呈上升趋势的曲线为曲线②，根据题图中可知，曲线①溶液中离子浓度开始时为0.1 mol·L-1，当滴入0.1 mol·L-1 HCOOH溶液20 mL时，该离子浓度几乎为0，则曲线①代表OH－浓度的变化；曲线②随着HCOOH溶液的滴入呈上升趋势，最终浓度约为0.05 mol·L-1，则曲线②代表HCOO－浓度的变化。向20 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入20 mL 0.1 mol·L-1 HCOOH溶液，滴加过程中逐步生成强碱弱酸盐HCOONa，水的电离程度逐渐增大，则水的电离程度：M<N，A项正确；根据电荷守恒有c(OH－)＋c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，M点时c(OH－)＝c(HCOO－)，则2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，B项正确；加入10 mL HCOOH溶液时，溶液中溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，根据电荷守恒有c(OH－)＋c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，根据元素守恒有2c(HCOOH)＋2c(HCOO－)＝c(Na＋)，则c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)，C项正确；N点溶液是HCOONa溶液，HCOO－发生水解，溶液显碱性，溶液中c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(HCOOH)，Ka(HCOOH)＝>c(HCOO－)>c(OH－)>c(HCOOH)>c(H＋)，D项错误。 2．B　Na2S溶液中存在电荷守恒：＋c(H＋)＝，A项正确；Na2S溶液中存在水解平衡：S2-＋H2O⥫⥬HS－＋OH－、HS－＋H2O⥫⥬H2S＋OH－，且第一步水解程度远大于第二步水解程度，Kh(S2-)＝＝10-1.10，又c(HS－)一定小于0.01 mol·L-1，则>＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，发生沉淀转化：Cd2+(aq)＋FeS(s)⥫⥬CdS(s)＋Fe2+(aq)，该反应的平衡常数K＝＝108.90>105，反应能进行完全，则反应后溶液中c(Fe2+)＝0.01 mol·L-1，c(Cd2+)＝ mol·L-1＝10-10.90 mol·L-1<10-8 mol·L-1，故C项正确；向＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，发生反应：Cd2+＋H2S⥫⥬CdS＋2H＋，该反应的平衡常数K＝＝106.23>105，反应能进行完全，所得溶液中c(H＋)＝0.02 mol·L-1，此时溶液中H2S达到饱和，c(H2S)＝0.1 mol·L-1，代入K＝＝106.23，解得c(Cd2+)＝4×10-9.23 mol·L-1<c(H＋)，D项正确。 命题点3　“四大常数”的综合应用 1．B　Na2B4O5(OH)4水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和Na[B(OH)4]，硼酸遇水发生，故c(Na＋)≠c[B(OH)3]，A错误；根据已知，硼酸遇水发生B(OH)3＋2H2O⥫⥬H3O＋＋[B(OH)4]－，其中的H＋是由水提供的，B正确；25 ℃时，Ka＝≈ mol·L-1＝ ×10-6 mol·L-1，因lg≈0.38，pH≈6－0.38＝5.62，C错误；B(OH)3的电离平衡常数Ka＝5.8×10-10，[B(OH)4]－的水解平衡常数Kh＝×10-4>Ka，水解程度大于电离程度，显碱性，D错误。 2．C　随着pH增大，c(H＋)减小，CH3COOH⥫⥬CH3COO－＋H＋的平衡正向移动，CH3COOH的摩尔分数减小，CH3COO－的摩尔分数增大，c(CH3COO－)增大，Ag＋＋CH3COO－⥫⥬CH3COOAg(aq)的平衡正向移动，c(CH3COOAg)增大，但当pH增大至一定程度时，由于c(OH－)较大，Ag＋部分转化为沉淀，c(Ag＋)减小，Ag＋＋CH3COO－⥫⥬CH3COOAg(aq)的平衡逆向移动，c(CH3COOAg)减小，c(CH3COO－)增大，因此线Ⅰ表示CH3COOH的变化情况，线Ⅱ、Ⅲ分别表示CH3COO－、CH3COOAg的变化情况。由分析可知，A错误；由题图可知，pH＝m时，CH3COOH与CH3COO－的摩尔分数相等，即c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的Ka＝ ＝c(CH3COOAg)，K·Ka＝，即K×10－m＝，求得c(Ag＋)＝<0.08 mol·L-1，D错误。 3．D　根据已知信息和图像分析可知，随着pH增大，c(HS－)和c(S2-)均增大，c(Ni2+)和c(Cd2+)均减小，根据电离平衡常数Ka1>Ka2，Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，可知①表示pH与－lg c(Cd2+)的关系曲线，②表示pH与－lg c(Ni2+)的关系曲线，③表示pH与－lg c(S2-)的关系曲线，④表示pH与－lg c(HS－)的关系曲线。利用坐标点(4.9，13.0)可求出Ksp(CdS)＝10-13×10-13＝10-26，A项错误；③表示pH与－lg c(S2-)的关系曲线，B项错误；④表示pH与－lg c(HS－)的关系曲线，符合x＋y＝－lg[Ka1c(H2S)]的函数关系，代入(4.2，3.9)，则4.2＋3.9＝－lg(Ka1×0.1)，Ka1×0.1＝10-8.1，Ka1＝10-7.1，C项错误；③表示pH与－lg c(S2-)的关系曲线，符合2x＋y＝－lg[Ka1Ka2 c(H2S)]的函数关系：代入(4.9，13.0)，则4.9×2＋13.0＝－lg[10-7.1Ka2×0.1]，10-7.1Ka2×0.1＝10-22.8，Ka2＝10-14.7，D项正确。 课后学习任务 1．B　25 ℃时，若测得0.01 mol·L-1 RCl溶液pH＝7，可知RCl为强酸强碱盐，则ROH是强碱，A错误；25 ℃时，若测得0.01 mol·L-1 ROH溶液pH<12且pH>7，可知溶液中c(OH－)<0.01 mol·L-1，所以ROH未完全电离，ROH为弱碱，B正确；假设ROH为强碱，取pH＝8的该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL测得此时溶液pH>7，C错误；假设ROH为强碱，加热RCl溶液时水的电离程度增大，c(H＋)增大，pH减小，a>b，D错误。 2．D　类比NH3·H2O的电离平衡可知，R3N在水中存在平衡：R3N＋H2O⥫⥬R3NH＋＋OH－，A项正确；pH＝5的废水中，c(H＋)＝10-5mol·L-1，根据甲酸Ka＝＝1.8×10-4，得＝18，B项正确；废水初始pH<2.4，随pH下降，c(H＋)增大，电离平衡HCOOH⥫⥬HCOO－＋H＋逆向移动，甲酸的电离被抑制，c(HCOO－)减小，与R3NH＋作用的HCOO－数目减少，C项正确；废水初始pH>5时回收率小于10%，说明吸附在树脂上的甲酸根较少，活性成分主要以R3N形态存在，D项错误。 3．B　根据相同浓度的钠盐溶液pH大小知，酸根离子水解程度大小顺序是：，则酸的强弱顺序是H2SO3＞CH3COOH＞H2CO3＞HClO，相同浓度的这几种钠盐溶液中，溶液pH越大，则水的电离程度越大，根据表中数据知，水电离出的c(H＋)：①<②<③，故A错误；电离程度大于其水解程度，即Ka2(H2SO3)>，故B正确；NaClO溶液中离子总浓度＝2c(Na＋)＋2c(H＋)，CH3COONa溶液中离子总浓度＝2c(Na＋)＋2c(H＋)，两溶液中c(Na＋)相同，NaClO溶液的pH大，因此离子总浓度：③<①，故C错误；NaHSO3具有还原性，NaClO具有氧化性，两者发生氧化还原反应生成硫酸钠和HCl，溶液酸性增强，pH减小，故D错误。 4．C　醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)<c(CH3COO－)，A错误；C6H5ONa溶液中，升温促进C6H5O－的水解，c(C6H5O－)减小，c(C6H5OH)增大，Ka＝随温度升高增大，则c(H＋)增大，pH减小，加热NaOH溶液，溶液中c(OH－)不变，Kw增大，则c(H＋)增大，pH减小，B错误；当pH＝10.00时，c(H＋)＝1.0×10-10 mol·L-1，Ka＝＝＝c(C6H5OH)，C正确；C6H5ONa中的C6H5O－可以水解，会促进水的电离，D错误。 5．C　25 ℃时，Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，对比实验Ⅰ和Ⅱ，说明Ⅰ中的c(Ag＋)较小，不足以与Cl－沉淀，故A正确；Ⅱ中产生黄色沉淀即生成AgI沉淀，AgI沉淀存在溶解平衡：AgI(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋I－(aq)，故B正确；根据Ⅰ和Ⅲ的实验现象，说明[Ag(NH3)2]Cl和H＋反应，有大量Ag＋生成，Ag＋和Cl－反应生成AgCl沉淀，则Ⅲ中NH3与H＋的结合能力大于与Ag＋的结合能力，故C错误；通过对比实验Ⅰ和Ⅲ可知，NH3与H＋的结合使[Ag(NH3)2]＋(aq)⥫⥬Ag＋(aq)＋2NH3(aq)正向移动，即配离子与其他离子能否反应，其本质是平衡移动的问题，故D正确。 6．D　根据图像可知常温下PbI2饱和溶液中c(Pb2+)、c(I－)分别是10-3 mol·L-1、2×10-3 mol·L-1，因此PbI2的Ksp＝c(Pb2+)·c2(I－)＝4×10-9，A错误；向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，Pb2+浓度增大，B错误；温度不变，PbI2的Ksp不变，C错误；反应PbI2(s)＋S2-(aq)⥫⥬PbS(s)＋2I－(aq)的化学平衡常数K＝＝5×1018，D正确。 7．C　NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＋＝c(H＋)＋c(H2CO3)，A错误；pH＝2的醋酸与pH＝12的氢氧化钠溶液等体积混合，则醋酸过量，所得溶液为CH3COONa和过量CH3COOH的混合溶液，所以微粒浓度关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B错误；0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合，根据元素质量守恒可得2c(Na＋)＝＋＋3c(H2CO3)，C正确；0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1的盐酸等体积混合，H2C2O4为二元弱酸，二者发生反应：Na2C2O4＋HCl===NaCl＋NaHC2O4，根据电荷守恒可得＋＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D错误。 8．C　电位滴定法是依据电极电位的突跃来指示滴定终点，根据图中信息b点是将氢离子反应完，d点是将反应完。a点溶液是0.100 mol·L-1的NH4HSO4溶液，硫酸氢铵中氢离子完全电离，铵根水解结合水电离出的OH－，促进水的电离，故水电离出的 ＝c(Na＋)，B错误；c点溶液pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒＝c(OH－)＋得c(Na＋)＋＝，再由物料守恒，N和S元素都来自硫酸氢铵，故＝＋c(NH3·H2O)，联立后可以得到c(Na＋)＝＋2c(NH3·H2O)，C正确；d点氢氧化钠和硫酸氢铵完全反应，由于浓度相等，氢氧化钠溶液的体积应当是原硫酸氢铵溶液体积的两倍，即总体积是原来3倍，硫酸根浓度是原来的，约为0.033 mol·L-1，D错误。 9．C　电离平衡常数越大，酸的酸性越强，其对应的酸根离子水解程度越小，则相同浓度的钠盐溶液的pH越小，电离平衡常数，则水解程度：所以相同浓度的钠盐溶液：pH(Na2SO3)>pH(NaF)>pH(NaHSO3)，，故A错误；HF的Ka＝6.8×10-4，其水解平衡常数Kh＝≈1.47×10-11<6.8×10-4，说明HF电离程度大于F－水解程度，则将等浓度的HF溶液与NaF溶液等体积混合，混合液呈酸性，故B错误；电离平衡常数，Na2SO3溶液中加入足量HF发生反应的离子方程式为，故C正确；H2SO3的Ka2＝＝≈7.7×10-12<Ka2，则的电离程度大于水解程度，所以NaHSO3溶液中部分微粒浓度的大小为，故D错误。 10．B　由＝Ka1·Ka2<Kw得<，B错误；由于开始滴加的硫酸铜量较少而NaHS过量，因此该反应在初始阶段发生的是2HS－＋Cu2+===CuS↓＋H2S，该反应的平衡常数为K＝≈6.8×1033，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHS完全消耗后，H2S再和CuSO4发生反应，C正确；加入30 mL CuSO4溶液后，溶液中c(Cu2+)＝(30×0.1－20×0.1)÷50 mol·L-1＝0.02 mol·L-1，溶液中c(S2-)＝＝3.15×10-36 mol·L-1，D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $$