内容正文:
2025高考化学二轮复习
难点突破 热化学方程式书写与盖斯定律的应用
课前学习任务
一、必备知识
1.反应热计算的四种方法
(1)从宏观角度计算
ΔH=H1(生成物的总能量)-H2(反应物的总能量)
(2)从微观角度计算
ΔH=E1(反应物的键能总和)-E2(生成物的键能总和)
(3)从活化能角度计算
ΔH=E1(正反应的活化能)-E2(逆反应的活化能)
(4)根据盖斯定律计算
①计算步骤
②计算方法
2.利用盖斯定律书写热化学方程式的步骤
课堂学习任务
练真题
例1 [2024·广东卷节选] 酸催化下NaNO2与NH4Cl混合溶液的反应(反应a),可用于石油开采中油路解堵。
(1)基态N原子价层电子的轨道表示式为 。
(2)反应a:N(aq)+N(aq)N2(g)+2H2O(l)
已知:
则反应a的ΔH= 。
例2 [2023·湖南卷节选] 聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
Ⅰ.苯乙烯的制备
已知下列反应的热化学方程式:
①C6H5C2H5(g)+O2(g)8CO2(g)+5H2O(g) ΔH1=-4 386.9 kJ·mol-1
②C6H5CHCH2(g)+10O2(g)8CO2(g)+4H2O(g) ΔH2=-4 263.1 kJ·mol-1
③H2(g)+O2(g)H2O(g) ΔH3=-241.8 kJ·mol-1
计算反应④C6H5C2H5(g)C6H5CHCH2(g)+H2(g)的ΔH4= kJ·mol-1。
练模拟
1.[2024·河北承德二模] 为了有效减少碳排放,我们可利用CO2制备“合成气(CO、H2)”、甲醇、二甲醚等产品,进行资源化应用。
利用CO2合成二甲醚有两种工艺。
工艺1:涉及以下主要反应。
Ⅰ.甲醇的合成:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1<0;
Ⅱ.逆水气变换:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2>0;
Ⅲ.甲醇脱水:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH3>0。
工艺2:利用CO2直接加氢合成CH3OCH3(反应Ⅳ)。
写出反应Ⅳ的热化学方程式: (反应热ΔH4用上述反应的ΔH表示)。
2.[2024·河北保定二模] 异丁烯()是重要的化工生产原料,可由异丁烷()催化脱氢制备,反应如下:
主反应: (g) (g)+H2(g) ΔH1=+123.5 kJ·mol-1
副反应: (g) (g)+CH4(g) ΔH2
已知:一定温度下,由元素的最稳定的单质生成1 mol纯物质的热效应被称为该物质的摩尔生成焓。上述物质的摩尔生成焓如下表:
气态物质
C2H4
CH4
摩尔生成焓/(kJ·mol-1)
-134.5
20.4
52.3
-74.8
ΔH2= kJ·mol-1。
课后学习任务
1.[2024·江西南昌模拟节选]丙烯腈(CH2CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,副产物有乙腈(CH3CN)、氢氰酸、丙烯醛(C3H4O)等,以丙烯、氨气和氧气为原料,在催化剂存在下合成丙烯腈的主要反应如下:
Ⅰ.C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH1=-515kJ·mol-1
Ⅱ.C3H6(g)+O2(g)C3H4O(g)+H2O(g) ΔH2=-353kJ·mol-1
则C3H4O(g)+NH3(g)+O2(g)C3H3N(g)+2H2O(g) ΔH= kJ·mol-1。
2.大量排放SO2会严重污染环境,其无害化处理的途径有CO还原法、H2还原法、O2氧化法等。
CO还原法:将含有CO和含有SO2的两种工业尾气相互混合,可以同时降低它们的污染性。
已知:
ⅰ.S(l)+O2(g)SO2(g) ΔH1=-296.4kJ·mol-1
ⅱ.2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH2
ⅲ.2CO(g)+SO2(g)S(l)+2CO2(g) ΔH3=-270.0kJ·mol-1
则ΔH2= kJ·mol-1。
3.[2024·湖南长沙一模节选]燃油汽车尾气中含有NO、NO2、CO等有毒气体,会造成大气污染,可在汽车尾气排放装置中加催化转化装置,将有毒气体转化为无毒气体。反应原理如下:
反应①:2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH1
反应②:2NO2(g)+4CO(g)4CO2(g)+N2(g)ΔH2<0
已知:1mol物质中化学键断裂时所需能量如下表。
物质
N2(g)
O2(g)
NO(g)
能量/kJ
945
498
631
CO的燃烧热ΔH=-283kJ·mol-1,则反应①的ΔH1= kJ·mol-1。
4.工业上常用合成气(主要成分为CO、H2)制备二甲醚,其主要反应如下:
反应①:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90.4kJ·mol-1K1
反应②:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-23.4kJ·mol-1K2
反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41.2kJ·mol-1K3
写出CO与H2反应生成二甲醚和CO2的热化学方程式: 。
5.一种CO2转化为甲醛的总反应为CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g)ΔH,转化步骤如图所示。
已知2H2(g)+O2(g)2H2O(g)ΔH4,则总反应的ΔH= (用上图中焓变以及ΔH4表示)。
6.工业上,可以用O3处理烟气中的NO、SO2,总反应式为SO2(g)+NO(g)+2O3(g)SO3(g)+NO2(g)+2O2(g)ΔH。已知:有关反应的能量变化曲线如图所示。
写出SO2和O3反应的热化学方程式: 。
上述总反应中ΔH= kJ·mol-1。
答案解析
练真题·
例1 (1) (2)ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4
[解析] (1)N的原子序数为7,位于第二周期第ⅤA族,基态N原子价层电子的轨道表示式为。
(2)由已知可得:
Ⅰ.NaNO2(s)+NH4Cl(s)N2(g)+NaCl(s)+2H2O(l) ΔH1;
Ⅱ.NaNO2(s)Na+(aq)+N(aq) ΔH2;
Ⅲ.NH4Cl(s)Cl-(aq)+N(aq) ΔH3;
Ⅳ.NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq) ΔH4;
由盖斯定律可知,目标方程式N(aq)+N(aq)N2(g)+2H2O(l)可由方程式Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ+Ⅳ得到,故ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4。
例2 +118
[解析] 根据盖斯定律,将①-②-③可得C6H5C2H5(g)C6H5CHCH2(g)+H2(g) ΔH4=-4 386.9 kJ·mol-1-(-4 263.1 kJ·mol-1)-(-241.8 kJ·mol-1)=+118 kJ·mol-1
模拟练
1.2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH4=2ΔH1+ΔH3
[解析] 根据盖斯定律:Ⅰ×2+Ⅲ得2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=2ΔH1+ΔH3。
2.+80.1
[解析] 根据几种物质的摩尔生成焓可知:①4C(s)+5H2(g)(g) ΔH=-134.5 kJ·mol-1; ②3C(s)+3H2(g)(g) ΔH=+20.4 kJ·mol-1;③C(s)+2H2(g)CH4(g) ΔH=-74.8 kJ·mol-1;则副反应可由反应②+反应③-反应①得到,ΔH2=(20.4-74.8+134.5) kJ·mol-1=+80.1 kJ·mol-1。
课后练
1.-162
[解析] 根据盖斯定律,该反应可由反应Ⅰ-反应Ⅱ得到,所以ΔH=ΔH1-ΔH2=-515 kJ·mol-1-(-353 kJ·mol-1)=-162 kJ·mol-1。
2.-566.4
[解析] 已知ⅰ.S(l)+O2(g)SO2(g) ΔH1=-296.4 kJ·mol-1;ⅲ.2CO(g)+SO2(g)S(l)+2CO2(g) ΔH3=-270.0 kJ·mol-1;根据盖斯定律可知,由ⅰ+ⅲ可得,反应ⅱ.2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH2=
(-296.4 kJ·mol-1)+(-270.0 kJ·mol-1)=-566.4 kJ·mol-1。
3.-747
[解析] CO的燃烧热ΔH=-283 kJ·mol-1,则热化学方程式为③CO(g)+O2(g)CO2(g) ΔH=-283 kJ·mol-1,根据盖斯定律,反应①-2×③可得,2NO(g)O2(g)+N2(g) ΔH4,则ΔH4=反应物的总键能-生成物的总键能,ΔH4=2×631 kJ·mol-1-(498+945) kJ·mol-1=ΔH1-2ΔH,解得ΔH1=-747 kJ·mol-1。
4.3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) ΔH=-245.4 kJ·mol-1
[解析] CO与H2反应生成二甲醚和CO2的化学方程式为3CO+3H2CH3OCH3+CO2,由2×反应①+反应②+反应③得到ΔH=2×(-90.4 kJ·mol-1)+(-23.4 kJ·mol-1)+(-41.2 kJ·mol-1)=-245.4 kJ·mol-1,故其热化学方程式为3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) ΔH=-245.4 kJ·mol-1。
5.ΔH1+ΔH2+ΔH3-ΔH4
[解析] 根据图及盖斯定律,总反应2H2(g)+CO2(g)H2O(g)+HCHO(g)是由①+②+×③-×④得到的,则反应热ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3-ΔH4。
6.SO2(g)+O3(g)SO3(g)+O2(g) ΔH1=-241.6 kJ·mol-1 -442.5
[解析] 由图可知,SO2(g)和O3(g)反应的ΔH1=(58.2-299.8) kJ·mol-1=-241.6 kJ·mol-1,热化学方程式为SO2(g)+O3(g)SO3(g)+O2(g) ΔH1=-241.6 kJ·mol-1;NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g) ΔH2=(3.2-204.1) kJ·mol-1=-200.9 kJ·mol-1,总反应SO2(g)+NO(g)+2O3(g)SO3(g)+NO2(g)+2O2(g)为上述两个反应直接相加,其ΔH=(-241.6-200.9) kJ·mol-1=-442.5 kJ·mol-1。
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