第三章 第四节 配合物与超分子（讲义及解析）-2024-2025学年高二化学选择性必修2（人教版）

选修二.物质结构与性质(周星星·化学） 第四节 配合物与超分子 一、配合物 【实验探究】探究离子在溶液中的颜色 实验操作 将下列少量固体溶于足量的水，观察溶液的颜色 固体及颜色 ①CuSO4 ②CuCl2·2H2O ③CuBr2 ④NaCl ⑤K2SO4 ⑥KBr 白色 绿色 深褐色 白色 白色 白色 哪些溶液呈天蓝色 天蓝色 天蓝色 天蓝色 无色 无色 无色 实验说明什么离子呈天蓝色，什么离子没有颜色 水溶液中的Cu2＋主要以四水合铜离子[Cu(H2O)4]2＋存在，呈天蓝色，Cl－、SO、Br－、K＋、Na＋在水溶液中均为无色 实验结论：在四水合铜离子[Cu(H2O)4]2＋中，Cu2＋与水分子间的化学键是由水分子提供孤电子对给予铜离子，铜离子接受水分子提供的孤电子对形成的 1． 配位键 (1)含义：成键原子或离子一方提供空轨道，另一方提供孤电子对而形成的这类“电子对给予——接收”键被称为配位键，即：共用电子对由一个原子单方向提供给另一原子共用所形成的共价键 NH的形成 NH3分子与H＋结合成NH NH3分子的电子式中，N原子上有一对孤对电子，而H+的核外没有电子，1s上是空轨道。当NH3分子与H+靠近时，NH3分子中N原子上的孤对电子进入H+的1s空轨道，与H+共用。H+与N原子间的共用电子对由N原子单方面提供，不同于一般的共价键，我们把这种特殊的共价键称为配位键 (2)配位键的形成条件 ①成键原子一方能提供孤电子对。如：分子有NH3、H2O、HF等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等 ②成键原子另一方能提供空轨道。如：H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子 (3)成键的性质：共用电子对对两个原子的电性作用 (4)表示方法：配位键可以用AB来表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对的原子 如：NH可表示为 (5)特征：配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如：Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等 (6)配位健的稳定性 ①电子对给予体形成配位键的能力：NH3＞H2O ②接受体形成配位键的能力：H＋＞过渡金属＞主族金属 ③配位键越强，形成的物质越稳定：如Cu2＋←OH－＜Cu2＋←NH3＜H＋←NH3 2．配合物 (1)概念：通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物 (2)配合物的组成：以“[Cu(NH3)4]SO4”为例 ①中心原子或离子：提供空轨道接受孤电子对的原子叫中心原子。中心原子一般是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，最常见的有过渡金属离子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等 ②配体(或配位体)：含有并提供孤电子对的分子或阴离子称为配体或配位体，如Cl－、NH3、H2O等 ③配位原子：配体中直接同中心原子(或离子)配位的原子，配位原子必须是含有孤电子对的原子，如NH3中的N原子，H2O中的O原子等 ④配离子：由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ ⑤配位数：直接与中心原子(或离子)配位的原子数目叫做中心原子(或离子)的配位数，即形成的配位键的数目 如：[Cu(NH3)4]2+中Cu2＋的配位数为4，[Ag(NH3)2]+中Ag＋配位数为2，[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为6 ⑥配离子的电荷数：配离子的电荷数等于中心离子和配位体电荷数的代数和 ⑦内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界，与内界发生电性匹配的的阳离子(或阴离子)称为外界。如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SO，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分 即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2+＋SO，而内界很难电离，其电离程度很小，[Cu(NH3)4]2+Cu2+＋4NH3 注意 ①大多数金属离子的配位数等于它的电荷的两倍。如：Ag＋的配位数为2，Cu2＋、Zn2＋的配位数为4，Al3+、Fe3+、Cr3+的配位数为6。但也有例外，如：FeCl4－、Fe(H2O)62+等 ②配合物中的配体，可为中性分子或阴离子，中心原子可为阳离子也可为中性原子。如：Fe(H2O)62+、Cu(H2O)42+、Fe(H2O)63+、Ni(CO)4(四羰基镍)、Fe(CO)5(五羰基铁) ③水溶液中无其它配体时，金属离子都以H2O作为配体而存在，不同的络合离子中H2O分子的数目不同。如：[Cu(H2O)4]2+，中学里通常不考虑水合离子，习惯上仍用简单离子表示 ④配合物Fe(CO)6中配体是CO，C和O原子都有孤电子对，但能与Fe形成配位键的是C原子而不是氧原子，原因是C的电负性小，更易形成配位键 ⑤配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分，如[Co(NH3)5Cl]Cl2===[Co(NH3)5Cl]2＋＋2Cl－，而内界微粒很难电离(电离程度很小)，因此，配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2内界中的Cl－不能被Ag＋沉淀，只有外界中的Cl－才能与硝酸银溶液反应产生沉淀；即1 mol [Co(NH3)5Cl]Cl2最多能与2 mol Ag＋结合生成AgCl沉淀 ⑥配合物中化学键的类型及共价键数目的判断：若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键。如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离子键、共价键、配位键，共价键数(σ键)为3×4＋4＋4＝20 (3)常见配合物的形成实验 ①[Cu(NH3)4]SO4·H2O的形成 实验过程 向盛有4mL 0.1 mol·L－1 CuSO4溶液的试管里滴加几滴1 mol/L 氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水并振荡试管，观察实验现象；再向试管中加入极性较小的溶剂(8 mL 95%乙醇)，并用玻璃棒摩擦试管壁，观察现象 实验示意图 实验现象 加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀，氨水过量后沉淀逐渐溶解，得到深蓝色的透明溶液，滴加乙醇后析出深蓝色晶体 [Cu(NH3)4]SO4·H2O 有关离子方程式 Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－ [Cu(NH3)4]2＋＋SO＋H2O[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓ 实验结论 上述实验现象产生的原因主要是配离子的形成。以配离子[Cu(NH3)4]2＋为例，NH3分子中氮原子的孤电子对进入Cu2＋的空轨道，Cu2＋与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2＋可表示为 注：乙醇的作用：乙醇的极性小，降低了[Cu(NH3)4]SO4的溶解度 ②[Ag(NH3)2]Cl的形成 实验过程 向盛有少量 0.1 mol·L－1 NaCl溶液的试管里滴加几滴 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液，产生难溶于水的白色的AgCl沉淀，再滴入1 mol·L－1 氨水，振荡，观察实验现象 实验示意图 实验现象 滴加AgNO3溶液后，试管中出现白色沉淀，再滴加氨水后沉淀溶解，溶液呈无色 有关离子方程式 Ag＋＋Cl－===AgCl↓、AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－ (4)配合物的形成对物质性质的影响 ①对溶解性的影响：一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨的溶液中，或依次溶解于含过量的OH－、CI－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物 如：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－ ②颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判断是否有配离子生成。如：Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应的离子方程式如下： Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n(n＝1～6) ③稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从而导致人体CO中毒 注意 ①多齿配位 配体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物，如：铜离子与乙二胺形成配离子 配体(乙二胺)数是2，但配位数是4(配位键数目) ②金属羰基配合物 金属羰基配合物是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如：四羰基镍[Ni(CO)4]无外界，由于CO中有1根配位，故1个四羰基镍[Ni(CO)4]中含有8根配位键 【对点训练1】 1．下列各种说法中错误的是(　　) A．形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对 B．配位键是一种特殊的共价键 C．配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子 D．共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 2．下列微粒中不含配位键的是(　　) A．NH B．P4 C．BF D．Na3AlF6 3．以下微粒含配位键的是(　　) ①N2H　②CH4　③OH－　④NH　⑤Fe(CO)3　⑥Fe(SCN)3　⑦H3O＋　⑧[Ag(NH3)2]OH A．①②④⑦⑧ B．①④⑤⑥⑦⑧ C．③④⑤⑥⑦ D．全部 4．配合物的数量巨大，组成和结构形形色色，丰富多彩。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心离子、配体和配位数分别为(　　) A．Cu2＋、NH3、4 B．Cu＋、NH3、4 C．Cu2＋、OH－、2 D．Cu2＋、NH3、2 5．对于配合物[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl，下列说法不正确的是(　　) A．配位数为6 B．提供空轨道的为Co3＋ C．配位体为N、O、Cl D．若往1 mol该配合物中加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液，可得到1 mol AgCl沉淀 6．用过量的AgNO3溶液处理含0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)的水溶液，生成0.02 mol的AgCl沉淀，此氯化铬最可能是(　　) A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O C．[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O D．[CrCl3(H2O)3]·3H2O 7．向盛有硫酸铜蓝色溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色溶液，再加无水乙醇得到深蓝色晶体。下列说法正确的是(　　) A．深蓝色溶液中含有的主要有色离子为[Cu(H2O)4]2＋ B．NH3与Cu2＋间的配位键比H2O与Cu2＋间的配位键弱 C．加乙醇的目的是降低生成的配合物的溶解度 D．1 mol [Cu(H2O)4]2＋中含有σ键的数目为16NA 8．向盛有硝酸银溶液的试管中加入氨水，首先形成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解得到无色透明溶液，下列说法正确的是(　　) A．反应后溶液中没有沉淀，所以反应前后Ag＋的浓度不变 B．沉淀溶解后，生成的[Ag(NH3)2]OH难电离 C．在[Ag(NH3)2]＋中，Ag＋给出孤对电子，NH3提供空轨道 D．该实验能证明[Ag(NH3)2]＋比AgOH稳定 二、超分子 1．概念：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。 2．超分子两个的重要特征——分子识别、自组装 3．应用 (1)分离C60和C70：将C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，得到超分子“杯酚”C60和C70；加入甲苯溶剂，甲苯将C70溶解，经过滤后分离出C70；再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。从而将C60和C70分离开来。图示如下： (2)冠醚识别碱金属离子：冠醚分子中有大小不同的空穴适配不同大小的碱金属离子，而形成冠醚—碱金属离子超分子，如18－冠－6识别K＋ 【对点训练2】 1．下列关于超分子和配合物的叙述中不正确的是(　　) A．利用超分子的分子识别特征，可以分离C60和C70 B．配合物中只含配位键 C．[Cu(H2O)4]2＋中Cu2＋提供空轨道，H2O中的氧原子提供孤电子对，从而形成配位键 D．配合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛应用 2．我国科学家制得了SiO2超分子纳米管，微观结构如图所示。下列叙述正确的是(　　) A．SiO2与干冰的晶体结构相似 B．SiO2耐腐蚀，不与任何酸反应 C．该SiO2超分子纳米管具有分子识别和自组装特征 D．光纤的主要成分是SiO2，具有导电性 3．利用超分子可分离 C60和 C70。将 C60、C70混合物加入一种空腔大小适配 C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是(　　) A．第一电离能：C＜O B．杯酚分子中存在大π键 C．C60与金刚石晶体类型不相同 D．杯酚与 C60形成氢键 1．下列关于配合物的说法中不正确的是(　　) A．许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多 B．配合物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键结合 C．配离子中，中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对 D．中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同 2．下列关于超分子的叙述中正确的是(　　) A．超分子就是高分子 B．超分子都是无限伸展的 C．形成超分子的微粒都是分子 D．超分子具有分子识别和自组装的特征 3．下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是(　　) A．配位化合物中一定存在配位键 B．配位化合物中只有配位键 C．[Cu(H2O)6]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的氧原子提供孤电子对形成配位键 D．配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用 4．下列物质：①H3O＋　②[B(OH)4]－　③CH3COO－　④NH3　⑤CH4中存在配位键的是(　　) A．①② B．①③ C．④⑤ D．②④ 5．下列关于化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O的配合物的说法中正确的是(　　) A．配位体是Cl－和H2O B．中心离子是Co3＋，配离子是[Co(NH3)4Cl2]＋ C．内界和外界中的Cl－的数目比是1∶2 D．加入足量AgNO3溶液，1 mol该配合物可生成3 mol AgCl 6．某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是(　　) A．配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6 B．该配合物可能是平面正方形结构 C．Cl－和NH3分子均为Pt4＋配体 D．配合物中Cl－与Pt4＋配位，而NH3分子不配位 7．向含等物质的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分别加入过量的AgNO3溶液，生成AgCl沉淀的质量比是(　　) A．1∶2∶3 B．2∶1∶3 C．1∶3∶2 D．3∶2∶1 8．镍能形成多种配合物如正四面体形的Ni(CO)4、正方形的[Ni(CN)4]2－和正八面体形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列说法不正确的是(　　) A．CO分子内σ键和π键个数之比为1∶2 B．NH3的空间结构为三角锥形 C．Ni2＋在形成配合物时，其配位数只能为4 D．Ni(CO)4中，镍元素是sp3杂化 9．Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3，若1 mol该配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀，则m、n的值是(　　) A．m＝1，n＝5 B．m＝3，n＝4 C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5 10．[Zn(CN)4]2－在水溶液中可与HCHO发生反应生成[Zn(H2O)4]2＋和HOCH2CN，下列说法错误的是(　　) A．Zn2＋基态核外电子排布式为[Ar]3d10 B．1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为1.806×1024 C．HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是sp3 D．[Zn(CN)4]2－中Zn2＋与CN－的C原子形成配位键，结构可表示为 11．铜是重要过渡元素，能形成多种配合物，如Cu2＋与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成如图所示配离子。下列说法不正确的是(　　) A．1 mol 乙二胺分子中含有11NA个σ键 B．乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为 sp3 C．Cu2＋与乙二胺形成的配离子内部含有极性键、非极性键、配位键和离子键 D．乙二胺和三甲胺[分子式为 N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高很多，原因为乙二胺分子间可形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键 12．某物质的结构如图所示，下列有关该物质的分析中正确的是(　　) A．该物质分子中不存在σ键 B．该物质的分子内只存在共价键和配位键两种作用力 C．该物质是一种配合物，其中Ni原子为中心原子 D．该物质的分子中C、N、O原子均存在孤电子对 13．检验Ni2＋反应的一种生成物为丁二酮肟镍，是一种鲜红色沉淀，其分子结构如图所示。下列说法正确的是(　　) A．Ni2＋核外有14种运动状态不同的电子 B．该分子内微粒之间存在的作用力有共价键、配位键、离子键、氢键 C．基态N原子的价层电子轨道表示式为 D．H2O中有2个由s轨道与sp3杂化轨道形成的σ键 14．下列说法中错误的是(　　) A．[Ag(NH3)2]＋中Ag＋空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键，空间结构为直线形 B．配位数为4的配合单元一定呈正四面体结构，配位数为6的配合单元一定呈正八面体结构 C．[Cu(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键 D．[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，其中心离子的化合价都是＋2价 15．普鲁士蓝的化学式为Fe4[Fe(CN)6]3，下列说法正确的是(　　) A．该物质中Fe2＋与Fe3＋数目之比为4∶3 B．1 mol该物质中含σ键数目为18NA C．该物质中只存在共价键和配位键，不存在离子键 D．Fe3＋的核外电子排布式为[Ar]3d5 16．实验室用K3[Fe(CN)6]检验Fe2＋的离子方程式为Fe2＋＋K＋＋[Fe(CN)6]3－===KFe[Fe(CN)6]↓。下列有关说法正确的是(　　) A．K3[Fe(CN)6]中铁离子的配位数为3 B．1 mol [Fe(CN)6]3－含12 mol σ键 C．碳元素电负性强于氮元素 D．Fe2＋再失去1个电子比Mn2＋更难 17．过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是(　　) A．1 mol该配离子中含有π键的个数是6×6.02×1023 B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化 C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳 D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键 18．Fe3＋的配位化合物较稳定且用途广泛。Fe3＋可与H2O、SCN－、F－等配体形成溶液呈浅紫色的[Fe(H2O)6]3＋、红色的[Fe(SCN)6]3－、无色的[FeF6]3－配离子。某同学按如下步骤完成实验： 已知：向Co2＋的溶液中加入KSCN溶液生成蓝色的[Co(SCN)4]2－的配离子；Co2＋不能与F－形成配位离子。下列说法正确的是(　　) A．Fe第四电离能(I4)小于第三电离能(I3) B．向溶液Ⅰ中滴加少量NaOH溶液，溶液逐渐变为浅紫色 C．配离子[Fe(H2O)6]3＋中H－O－H的键角与H2O分子中H－O－H的键角相等 D．可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有Co2＋ 19．冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。下图是18－冠－6与钾离子以配位键结合形成的超分子结构示意图。下列说法错误的是(　　) A．冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键 B．中心原子K＋的配位数为6 C．冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有阴离子 D．这类配合物晶体是分子晶体 20．利用超分子可以对一些物质进行分离，例如利用杯酚(杯酚用“”表示)分离C60和C70的过程如图所示。下列说法正确的是(　　) A．晶体熔点：C70＞C60＞杯酚 B．操作①用到的玻璃仪器有分液漏斗和烧杯 C．杯酚与C60分子之间形成分子间氢键 D．杯酚易溶于氯仿，难溶于甲苯 21．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是(　　) 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm) 15－冠－5 170～220 Na＋(204) 18－冠－6 260～320 K＋(276)、Rb＋(304) 21－冠－7 340～430 Cs＋(334) A．冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并－18－冠－6也能适配Li＋ C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6 22．某超分子的结构如图所示。下列说法不正确的是 (　　) A．此超分子中含有酰胺基 B．的分子式为C14H10，其一氯代物有3种 C．此超分子属于高分子 D．此超分子完全燃烧后会生成CO2，干冰晶胞中CO2的配位数为12 23．回答下列问题： （1）Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4，1 mol Ni(CO)4中含有　　　 mol σ键 （2）配合物[Cr(OH)3(H2O)(en)](en为H2NCH2CH2NH2)的中心离子配位数为　　　　(Cr与O、N均形成了配位键)，1 mol 该配合物中含　　　　 mol σ键。 （3）气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物，分子中原子间成键关系为。 请将图中你认为是配位键的斜线加上箭头。 （4）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种，配合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过整合作用形成的配位键有 mol，该螯合物中N的杂化方式有 种。 （5）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是 ，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 (填“Mg2+”或“Cu2”)。 （6）FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为 ，其中Fe的配位数为 。 24．按要求回答下列问题 (1)配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol ①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式：CoCl3·6NH3______________________________，CoCl3·4NH3(绿色和紫色)_____________________________ ②上述配合物中，中心离子的配位数都是___________________ (2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成红色，该反应在有的教材中用方程式 FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合，请按要求填空： ①Fe3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供__________________，SCN－提供__________________，二者通过配位键结合 ②所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子显红色，含该离子的配合物的化学式是___________________ (3)向硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子的原因是___________________________________________________ (4)CO为配合物中常见的配体。CO作配体时，提供孤电子对的通常是C原子而不是O原子，其原因是_________________________________________________________________________________________ (5)下图为DNA结构局部图。DNA双螺旋是通过氢键使它们的碱基(A和T、C和G)相互配对形成的，请写出图中存在的两种氢键的表示式：___________________、___________________ 25．配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题： (1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]－生成，则[Al(OH)4]－中存在　　　　(填序号) a．共价键 b．非极性键 c．配位键 d．σ键 e．π键 (2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知Co3＋的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构式可表示为　　_______________，第二种配合物的结构式可表示为　　____________________。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是　　　　______________________　　。(提示：TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为[TiCl(H2O)5]Cl2。) (3)关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法中错误的是　　　　(填字母)。 A．1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为15NA B．中心原子的化合价为＋3价 C．中心原子的配位数是6 D．含1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生3 mol白色沉淀 (4)已知[Co(NH3)6]3＋的立体结构如图，其中1～6处的小圆圈表示NH3分子，且各相邻的NH3分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。Co3＋位于八面体的中心，若其中两个NH3被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的结构的数目为　　　　 26．氮化硼(BN)晶体是一种新型无机合成材料。用硼砂（Na2B4O7）和尿素反应可以得到氮化硼：。根据要求回答下列问题： (1)组成反应物的所有元素中，第一电离能最大的是 (填元素符号)。 (2)尿素分子()中π键与σ键数目之比为 。 (3)一定条件下尿素分子可形成六角形超分子(结构如图所示)。超分子中尿素分子间主要通 过 结合。 (4)图示超分子的纵轴方向有一“通道”。直链烷烃分子刚好能进入通道，并形成超分子的包合物；支链烷烃因含有侧链，空间体积较大而无法进入“通道”。利用这一性质可以实现直链烷烃和支链烷烃的分离。 ①直链烷烃分子进入“通道”时，通过 与超分子结合，从而形成超分子包合物。 ②下列物质可以通过尿素超分子进行分离的是 (填标号)。 A.乙烷和丁烷     B.丁烷和异丁烷     C.异戊烷和新戊烷     D.氯化钠和氯化钾 答案及解析 【对点训练1】 1．D。解析：微粒间形成配位键的条件是：一方是能够提供孤电子对的原子或离子，另一方是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子或离子，故A正确；配位键是一种特殊的共价键，故B正确；在配位化合物中，配体可以是分子、原子、离子等，如氨、水、SCN－等，故C正确；形成共价键的成键原子不一定有未成对电子，如配位键中就是一方提供一对电子，双方共用，故D错误。 3．B。解析：A.铵根中N原子为sp3杂化，与三个氢原子形成三个σ共价键，剩余的一对孤电子对与氢离子形成配位键，故A不符合题意；B.P4分子中P原子为sp3杂化，每个P原子与另外3个P磷原子形成3个σ共价键，同时含有一对孤电子对，不含配位键，故B符合题意；C.BF中B原子为sp3杂化，与3个F原子形成σ共价键，还有一个空轨道，由F－提供孤电子对形成配位键，故C不符合题意；D.Na3AlF6中有Al3＋提供空轨道，F－提供孤电子对形成的配位键，故D不符合题意。 4．B。解析：①氢离子提供空轨道，N2H4中氮原子提供孤电子对，所以能形成配位键，N2H含有配位键，故正确；②甲烷中碳原子满足8电子稳定结构，氢原子满足2电子稳定结构，无空轨道，无孤电子对，CH4不含有配位键，故错误；③OH－电子式为，无空轨道，OH－不含有配位键，故错误；④氨气分子中氮原子含有孤电子对，氢离子提供空轨道，可以形成配位键，NH含有配位键，故正确；⑤Fe(CO)3中Fe原子提供空轨道，CO提供孤电子对，可以形成配位键，故正确；⑥SCN－的电子式，铁离子提供空轨道，硫原子提供孤电子对，Fe(SCN)3含有配位键，故正确；⑦H3O＋中O提供孤电子对，H＋提供空轨道，二者形成配位键，H3O＋含有配位键，故正确；⑧Ag＋有空轨道，NH3中的氮原子上的孤电子对，可以形成配位键，[Ag(NH3)2]OH含有配位键，故正确。 6．A。解析：配合物[Cu(NH3)4](OH2)中，Cu2＋为中心离子，NH3为配体，配位数为4，A项正确。 7．C。解析：配体为NH3、H2O、Cl－，配位数为6，故A正确、C错误；Co为过渡元素，提供空轨道的为 Co3＋，故B正确；加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液，外界Cl－可与Ag＋得到1 mol AgCl沉淀，内界Cl－不能与Ag＋反应，故D正确。 8．B。解析：与Ag＋反应生成AgCl沉淀的Cl－是由配合物在水溶液中电离出来的，因此在该配合物中1个Cl－在内界，2个Cl－在外界。 9．C。解析：由题意可知，硫酸铜蓝色溶液中存在四水合铜离子，向溶液中加入氨水时，蓝色的四水合铜离子与氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加入氨水，氢氧化铜蓝色沉淀与氨水反应生成深蓝色的四氨合铜离子，加入无水乙醇降低硫酸四氨合铜的溶解度，使溶液中硫酸四氨合铜析出得到深蓝色晶体。A.由分析可知，深蓝色溶液中含有的主要有色离子为四氨合铜离子，故A错误；B.由分析可知，实验时蓝色的四水合铜离子转化为深蓝色的四氨合铜离子，说明氨分子与铜离子形成的配位键强于水分子与铜离子形成的配位键，故B错误；C.由分析可知，加入无水乙醇能降低硫酸四氨合铜的溶解度，使溶液中硫酸四氨合铜析出得到深蓝色晶体，故C正确；D.四水合铜离子中铜离子与4个水分子形成的配位键属于σ键，每个水分子中含有2个σ键，则1 mol离子中含有的σ键的数目为1 mol×(4＋2×4)×NA mol－1＝12NA，故D错误。 10．D。解析：A.反应后形成[Ag(NH3)2]＋络离子，该离子较稳定难电离，所以Ag＋的浓度减小，故A错误；B.[Ag(NH3)2]OH为强电解质，完全电离[Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]＋＋OH－，故B错误；C.在配合离子[Ag(NH3)2]＋ 中，Ag＋提供空轨道，NH3提供孤电子对，形成配位键，故C错误；D.氨水呈碱性，向盛有硝酸银水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH，继续添加氨水，难溶物溶解得到无色的透明溶液，发生：AgOH＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋OH－，氢氧化银沉淀能转化为络合物离子[Ag(NH3)2]＋，说明[Ag(NH3)2]＋比氢氧化银稳定，故D正确。 【对点训练2】 1．B。解析：配合物中不一定只含配位键，也可能含有其他化学键，B项错误。 2．C【详解】A．是共价晶体而干冰是分子晶体，晶体结构不相似，A项错误； B．耐腐蚀，但可与氢氟酸反应，B项错误； C．超分子的两个重要特征是分子识别和自组装，C项正确； D．光纤的主要成分是，二氧化硅不导电，D项错误。 故选：C。 3．D。解析：A.由于O的核电荷数大于C，故O原子核外电子受原子核引力强，不容易失去电子，故第一电离能：C＜O，A正确；B.杯酚分子中含有苯环结构，具有大π键，B正确；C.C60晶体属于分子晶体，金刚石属于共价晶体，C正确；D.氢键是H与N、O、F等电负性大的元素之间才能形成，而C60中只含有C元素，无法形成氢键，D错误。 1．B。解析：许多过渡元素金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属的配合物多，A项正确；配合物中中心离子与配体间是以配位键结合，配离子与酸根离子间是以离子键结合，B项错误；配合物中中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对，C项正确；配位数指形成配离子时配体的个数，不同离子的配位数可能相同也可能不同，D项正确。 2. D 【解析】A．超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的聚集体，有的是高分子，有的不是，故A错误； B．超分子这种分子聚集体有的是无限伸展的，有的的是有限的，故B错误； C．形成超分子的微粒也包括离子，故C错误； D．超分子的特征是分子识别和自组装，故D正确。 答案选D。 3．B。解析：配位化合物中一定含有配位键，但也可能含有其他化学键，A正确，B错误；Cu2＋有空轨道，H2O中氧原子有孤电子对，可以形成配位键，C正确；配位化合物应用领域特别广泛，D选项中提到的几个领域都在其中。 4．A。解析：H2O分子中各原子已达到稳定结构，H3O＋是H＋和H2O中的O形成配位键；[B(OH)4]－是3个OH－与B原子形成3个共价键，还有1个OH－的O与B形成配位键，而其他物质中均不存在配位键，故选A。 5．B。解析：A.由化学式[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O可以看出配位体是Cl－和NH3，故A错误；B.中心离子是Co3＋，形成配位阳离子，配离子是[Co(NH3)4Cl2]＋，故B正确；C.内界有2个Cl－，外界有1个Cl－，内界和外界中的Cl－的数目比是2∶1，故C错误；D.只有外界的Cl－可以电离出来，外界有1个Cl－，加入足量AgNO3溶液，1 mol该配合物可生成1 mol AgCl，故D错误。 6．C。解析：配合物中中心原子的电荷数为4，配位数为6，故A错误；该配合物应是八面体结构，Pt与6个配体成键，故B错误；由分析可知，Cl－和NH3分子均与Pt4＋配位，形成的配合物为[PtCl4(NH3)2]，故C正确；用强碱处理没有NH3放出，说明Pt与NH3分子配位，故D错误。 7．C。解析：在配合物外界中的Cl－易发生电离，电离后与AgNO3发生反应Ag＋＋Cl－===AgCl↓，而内界中配离子难以电离，不与AgNO3反应。 8．C。解析：A.CO分子存在共价三键，其中含有1个σ键、2个π键，所以CO分子内σ键和π键个数之比为1∶2，故A正确；B.NH3分子中心原子N价层电子对数＝3＋＝3＋1＝4，sp3杂化，有一对孤电子对，其空间结构为三角锥形，故B正确；C.Ni2＋的价层电子为3d8，Ni2＋在形成配合物时，其配位数可以是4，如Ni(CO)4，[Ni(CN)4]2－，也可为6，如[Ni(NH3)6]2＋，故C错误；D.由题中信息可知，Ni(CO)4是正四面体形，Ni元素采取sp3杂化，故D正确。 9．B。解析：Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3，CoClm·nNH3呈电中性，因为NH3为中性分子，故m的值为3，而1 mol该配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀，则其内界中只含2个氯离子，又因为该配合物为八面体，则中心原子的配位数为6，所以n的值为4，即该配合物的结构是：[CoCl2(NH3)4]Cl。 10．C。解析：Zn原子序数为30，位于第ⅡB族，所以，Zn2＋基态核外电子排布式为[Ar]3d10，A正确；1个HCHO分子含2个C—H和1个C==O，共有3个σ键，所以1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为1.806×1024，B正确；HOCH2CN分子中与羟基相连的C为sp3杂化，—CN(—C≡N)中的C为sp杂化，C错误。 11．C。解析：乙二胺的结构式为，所以1 mol 乙二胺分子中含有11NA个σ键，A正确；乙二胺分子中氮原子有3个σ键，还有一个孤电子对，轨道的杂化类型为sp3，B正确；Cu2＋与乙二胺形成的配离子内部含有H—N等极性键、C—C非极性键、配位键，但不含有离子键，C错误。 12．C。解析：选项A，该物质中碳原子之间、碳氢原子间、碳氮原子间等，均存在σ键；选项B，该物质中H、O原子间存在氢键，C与其他原子间存在共价键，Ni、N之间存在配位键，所以该物质的分子内存在氢键、共价键、配位键三种作用力；选项C，Ni原子具有空轨道，接受孤电子对，是配合物的中心原子；选项D，C原子最外层的4个电子全部参与成键，没有孤电子对。 13．D。解析：Ni2＋价层电子排布式为3d8，能级、轨道中的电子运动状态不同，核外有26种运动状态不同的电子，A说法错误；该分子不是离子化合物，不含离子键，B说法错误；基态N原子的价层电子排布式为2s22p3，轨道表示式为，C说法错误；H2O中心氧原子s能级与p能级3个轨道杂化，含有2个σ键，2个孤电子对，D说法正确。 14．B。解析：Ag＋价电子排布式为4d10，4d轨道电子全充满，则一个5s轨道和1个5p轨道参与杂化形成两个杂化轨道，这两个杂化轨道接受两个氮原子中提供的孤电子对而形成两个配位键，所以中心原子与配位体形成配位键的杂化轨道类型是sp杂化，空间结构为直线形，A正确；配位数为4的配合物可以为四面体结构，也可以为平面四边形结构，B错误；[Cu(NH3)4]SO4属于离子化合物，含有离子键，N—H为极性共价键，Cu—N为配位键，C正确；[Pt(NH3)6]2＋中，NH3可以看为一个整体，显0价，[PtCl4]2－中，Cl显－1价，故它们的中心离子的化合价都是＋2价，D正确。 15．D。解析：A.Fe4[Fe(CN)6]3中含有4个Fe3＋，3个Fe2＋，Fe2＋与Fe3＋数目之比为3∶4，A错误；B.1 mol Fe4[Fe(CN)6]3中含有3×(6＋6)＝36个σ键，B错误；C.Fe4[Fe(CN)6]3中除共价键和配位键外，Fe3＋与[Fe(CN)6]4－之间存在离子键，C错误；D.Fe原子核外有26个电子，Fe3＋的核外电子排布式为[Ar]3d5，D正确。 16．B。解析：A.K3[Fe(CN)6]中铁离子的配位数为6，A错误；B.1个CN－含1个σ键，1个CN－与Fe3＋形成1个配位键，配位键也是σ键，所以1 mol [Fe(CN)6]3－含12 mol σ键，B正确；C.碳和氮位于同一周期，氮在右侧，所以碳元素电负性弱于氮元素的电负性，C错误；D.Mn2＋外围电子排布式为3d5，由Mn2＋变为Mn3＋，3d能级由较稳定的3d半充满状态变为不稳定的3d4状态，需要吸收的能量多，Fe2＋外围电子排布式为3d6，Fe2＋变为Fe3＋，3d能级由较不稳定的3d6状态变为较稳定的3d5半充满状态，需要吸收的能量少。所以Mn2＋再失去1个电子比Fe2＋再失去一个电子困难，D错误。 17．A。解析：根据配离子结构示意图可知，1 mol该配离子中含有π键的个数是6NA，即6×6.02×1023，故A正确；该配离子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3杂化，故B错误；该配离子含有的非金属元素有C、O、H，电负性最大的是氧，故C错误；该配离子中含有的化学键有共价键、配位键，故D错误。 18．D。解析：A.Fe 的原子序数为26，核外电子排布为[Ar]3d64s2，失去3个电子后形成三价铁离子，核外电子排布为[Ar]3d5，d轨道处于半满结构，能量低、稳定，失去电子难，所以Fe 第四电离能(I4)大于第三电离能(I3)，故A错误；B.向溶液Ⅰ中滴加少量NaOH溶液，会生成氢氧化铁沉淀，溶液棕黄色变浅，故B错误；C.配离子[Fe(H2O)6]3＋中Fe与O之间的配位键与水中成键电子对之间的斥力小于孤电子对与孤电子对之间的斥力，这样导致[Fe(H2O)6]3＋中H—O—H的键角比H2O分子中H－O－H的键角大，故C错误；D.可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有Co2＋，具体操作为向溶液中加入NaF使铁离子转化为无色的[FeF6]3－配离子，再加入KSCN溶液，若含有Co2＋，则生成蓝色的[Co(SCN)4]2－配离子，故D正确。 19．D。解析：A.配位键是共价键的一种类型，是由一方提供空轨道，另一方提供孤电子对形成的共用电子对，故冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键，A正确；B.由图可知，中心原子K＋周围形成了6个配位键，故其配位数为6，B正确；C.由题干信息可知冠醚是皇冠状的分子，则冠醚与碱金属离子形成配合物是一个配位阳离子，故所得到的晶体里还有阴离子，C正确；D.由C项分析可知，该类化合物晶体是由阴、阳离子组成的，故属于是离子晶体，D错误。 20．D。解析：A.杯酚、C60和C70都是分子晶体，根据相对分子质量越大，熔沸点越高，因此晶体熔点：杯酚>C70>C60，故A错误；B.根据图中信息杯酚和C60混合物是固体，因此操作①主要是过滤，因此用到的玻璃仪器有漏斗、玻璃棒和烧杯，故B错误；C.电负性大的原子与氢能形成分子间氢键，C60中没有电负性大的原子，因此杯酚与C60分子之间不能形成分子间氢键，故C错误；D.根据操作②的信息，可以得出杯酚易溶于氯仿，难溶于甲苯，故D正确。 21．B。解析：由表知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内，冠醚与碱金属离子的包含物都是超分子，可以识别碱金属离子，A正确；Li＋半径小于Na＋；则二苯并-18-冠-6不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化、其他碳链上的碳原子为sp3杂化，C正确；由结构简式可知，一个配离子中配位键的数目为6，D正确。 22. C 【解析】A．从此超分子的结构图中可以看出，分子中含有多个酰胺基，A正确； B．分子中有14个碳原子，不饱和度为10，则分子式为C14H10，该分子中有3种氢原子(带∗号位置)，则其一氯代物有3种，B正确； C．此超分子的相对分子质量小于10000，则不属于高分子，C不正确； D．此超分子中含有碳元素，完全燃烧后会生成CO2，干冰晶胞中CO2分子位于顶点和面心，配位数为=12，D正确； 故选C。 23． （1）8 （2）6　22 （3） （4） 6 1 （5）乙二胺的两个N提供孤电子对给金属离子形成配位键 Cu2+ (6) 4 解析：（1）CO的结构式为C←,===)O，1 mol CO分子中含1 mol σ键，2 mol π键，Ni与CO分子能形成配位键(即σ键)，故1 mol Ni(CO)4中含有的σ键为8 mol。 （2）1 mol H2NCH2CH2NH2分子中含11 mol σ键，1 mol H2O中含2 mol σ键，1 mol OH－中含1 mol σ键，因en与O和N均能与Cr3＋形成配位键，故Cr3＋的配位数为6，则配位键数为6，1 mol该配合物形成的σ键为1×3＋2＋11＋6＝22 (mol)。 （3）配位键的箭头指向提供空轨道的一方。氯原子最外层有7个电子，通过一个共用电子对就可以形成一个单键，另有三对孤电子对。所以氯化铝(Al2Cl6)中与两个铝原子形成共价键的氯原子中，有一个是配位键，氯原子提供电子，铝原子提供空轨道。 　 (4)该整合物中与5个N原子、2个O原子形成化学键，其中与1个O原子形成的为共价键，另外的均为配位键，故1mol该配合物中通过整合作用形成6mol配位键；该整合物中无论是硝基中的N原子，还是中的N原子，还是六元环中的N原子，N均为杂化，即N只有1种杂化方式； (5)乙二胺中的两个N提供孤电子对给或，形成稳定的配位键，故能形成稳定环状离子；由于Cu半径大于Mg半径，与N形成配位键时“头碰头”重叠程度较大，其与乙二胺形成的化合物较稳定； (6)Fe能提供空轨道，而Cl能提供孤电子对，故分子双聚时可形成配位键。蒸汽状态下双聚分子的结构式为；其中Fe的配位数为4。 24．(1)①[Co(NH3)6]Cl3　[Co(NH3)4Cl2]Cl　②6 (2)①空轨道　孤电子对　②[Fe(SCN)]Cl2 (3)F的电负性大于N，N—F成键电子偏向F，导致NF3中的N原子核对孤电子对的吸引力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子 (4)C的电负性比O小，C原子提供孤电子对的倾向更大，更易形成配位键 (5)N—H…O　N—H…N 解析：(1)CoCl3·6NH3中有3个Cl－为外界离子，配体为6个NH3，化学式为[Co(NH3)6]Cl3；CoCl3·4NH3(绿色和紫色)中有1个Cl－为外界离子，配体为4个NH3和2个Cl－，化学式均为[Co(NH3)4Cl2]Cl。②这几种配合物的化学式分别是[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl，其配位数都是6。(2)①Fe3＋与SCN－反应生成的配合物中，Fe3＋提供空轨道，SCN－提供孤电子对，二者通过配位键结合。②Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子为[Fe(SCN)]2＋，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2与KCl。(3)CO中C、O原子各有一个孤电子对，但电负性：C＜O，故O吸引孤电子对的能力更强，提供孤电子对形成配位键的能力减小。 25．(1)acd　 (2)[CoBr(NH3)5]SO4　[Co(SO4)(NH3)5]Br　生成淡黄色沉淀　 (3)AD　 (4)2 解析：(1)[Al(OH)4]－中OH－和Al3＋之间存在配位键，属于共价键，也属于σ键，H和O之间形成共价键，属于极性键、σ键，因此选acd；(2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知Co3＋的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，说明外界为硫酸根离子，则第一种配合物的结构式为[CoBr(NH3)5]SO4；第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，无明显现象，则外界不是硫酸根离子，第二种配合物的结构式可表示为[Co(SO4)(NH3)5]Br；第二种配合物中含溴离子，滴加AgNO3溶液，产生AgBr沉淀，现象为生成淡黄色沉淀；(3)A.NH3种含3个N—H键，6个配位键，则1 mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为(3×5＋6)NA＝21 NA，A错误；B.[Ti(NH3)5Cl]Cl2含[Ti(NH3)5Cl]2＋，则中心Ti原子的化合价为＋3价，B正确；C.配离子[Ti(NH3)5Cl]2＋中Ti为中心原子，配体为NH3和Cl－，则配位数是6，C正确；D.[Ti(NH3)5Cl]Cl2中外界有2个Cl－，则含1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生2 mol白色沉淀，D错误；(4)已知[Co(NH3)6]3＋的立体结构如图，其中1～6处的小圆圈表示NH3分子，且各相邻的NH3分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。Co3＋位于八面体的中心，若其中两个NH3被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的结构的数目为2种，分别为：两个氯位于邻位、两个氯位于对位。 26．N 1：7 氢键 范德华力 B 【解析】（1）根据元素电离能的变化规律可以比较电离能的大小。 （2）根据化学键的成键特点：单键是σ键，双键是1个σ键和1个π键，叁键是1个σ键和2个π键进行判断键的类型。 （3）分子间作用力常见的有范德华力和氢键，根据N、O、F电负性大的原子才能与氢原子之间形成氢键进行判断。 （4）根据分子间作用力及题中信息进行可以直接判断。 【详解】（1）同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势；同主族元素从上到下，第一电离能逐渐减小，又由于第ⅡA族、第VA族元素的第一电离能反常，故N>O，所以组成反应物的所有元素中，N元素第一电离能最大。 （2）尿素分子内只含一个双键，即只含一个π键，σ键数目为7，二者数目之比为1：7。 （3）由于存在的微粒为分子，应从分子间作用力方面考虑，H与N相连，且分子内还含有极性较强的碳氧双键，可以想到分子间可形成氢键。 （4）①微粒为烷烃分子，不具备形成分子间氢键的条件，故作用力为范德华力。②不含支链的烷烃分子可进入“通道”，含有支链的烷烃分子不能进入“通道”。乙烷和丁烷都不含支链，不可分离；丁烷不含支链，异丁烷含有支链，可以分离；异戊烷和新戊烷都含有支链，不可分离；氯化钠和氯化钾均以离子形式存在，不可分离。 2 1 学科网（北京）股份有限公司 $$