内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
新知探究课9 化学反应的方向
学习任务 1.了解自发过程和化学反应的自发性。
2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。培养学生“宏观辨识与微观探究”的核心素养。
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关键能力·情境探究
学习效果·随堂评估
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一、自发过程和自发反应
1.自发过程
自然界中有一些过程是自发进行的,而且是有_______的。例如,水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
2.自发反应
有些化学反应也是自发进行的,而且具有_______。
方向性
方向性
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二、化学反应方向的判据
1.化学反应的自发性与反应焓变的关系
(1)放热反应:大多数都能_________。
(2)吸热反应:有些也能自发进行。如
2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1和NaHCO3(s)+HCl(aq)===NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l) ΔH=+31.4 kJ·mol-1可以自发进行。
(3)结论:反应的_____是制约化学反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
自发进行
焓变
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2.化学反应的自发性与熵变的关系
(1)熵、熵变的定义
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(2)物质熵大小的判断
①体系的熵值:体系的_______越大,体系的熵值就_____。
②物质的存在状态:对于同一物质的熵值,S(g)>S(l)>S(s)。
(3)熵变与反应方向
①含义:大多数自发反应有趋向于体系混乱度_____的倾向,导致体系的熵_____,ΔS___0。
②规律:大多数_____的反应都能自发进行。
③局限性:少数_____的反应在一定条件下也可以自发进行。
④结论:_____是影响反应自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
混乱度
越大
增大
增大
>
熵增
熵减
熵变
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判一判 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)在一定条件下,不用借助外力就能自发进行的过程是自发过程。 ( )
(2)室温下冰变成水属于自发过程。 ( )
(3)能自发进行的反应,反应速率一定很大。 ( )
(4)任何吸热反应都不能自发进行。 ( )
(5)乙烯的聚合反应是熵减过程,ΔS<0。 ( )
(6)2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)能自发进行的原因是ΔH<0。 ( )
(7)水结冰的过程中ΔS<0,ΔH<0。 ( )
√
√
×
×
√
√
√
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下面的反应在一定条件下,均能自发进行
(1)H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJ/mol
(2)2Ag(s)+Cl2(g)===2AgCl(s) ΔH=-254 kJ/mol
(3)NaHCO3(s)+HCl(aq)===NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l) ΔH=+31.4 kJ/mol
(4)Ca(HCO3)2(s)===CaCO3(s)+CO2(g)+H2O(g)
(5)4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)
(6)2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
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[问题1] 上述反应中,ΔS>0的是哪些反应?
[提示] (3)(4)(6)。
[问题2] (1)(2)(5)反应能自发进行的原因是什么?
[提示] 放热反应ΔH<0。
[问题3] (3)(4)(6)反应能自发进行的原因是什么?
[提示] 熵增ΔS>0。
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1.焓判据:放热过程中体系能量降低,ΔH<0,反应具有自发进行的倾向。
2.熵判据:在密闭条件下,体系有自发地向混乱度增加(ΔS>0)的方向转变的倾向。
(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。
(2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。
(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
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3.复合判据
(1)判据
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(2)温度对反应方向的影响
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1.(2023·遵义高二月考)在工业生产中,对能够发生的化学反应,研究和选择合适的反应条件才有实际意义。恒温恒压下,下列过程一定不能自发进行的是( )
A.4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH<0
B.CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s) ΔH<0
C.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH>0
D.2H2O(l)+O2(g)===2H2O2(aq) ΔH>0
D [D项中的反应,ΔH>0,ΔS<0,一定不自发进行。]
√
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2.下列说法错误的是( )
A.ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行
B.一定温度下,反应MgCl2(l)⥫⥬Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0
C.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0
D.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向
√
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A [根据ΔG=ΔH-TΔS判断,对于ΔH<0,ΔS>0的反应,在任何温度时,ΔG<0,反应均能自发进行, A错误;反应MgCl2(l)⥫⥬Mg(l)+Cl2(g)为分解反应,故为吸热反应,则ΔH>0,反应物无气体,生成物有气体,则ΔS>0, B正确;反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)的ΔS<0,在室温下可自发进行,则ΔG=ΔH-TΔS<0,则该反应的ΔH<0, C正确;该反应的ΔH>0,由于该反应是固体反应物生成气体,ΔS>0,则该反应在一定条件下能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向, D正确。]
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3.已知在100 kPa、298 K时石灰石分解反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0,ΔS>0,则:
(1)该反应常温下________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)据本题反应数据分析,温度________(填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。
[解析] (1)已知ΔH>0,ΔS>0,则常温下不能自发进行。(2)升高温度可使ΔG<0,反应自发进行,则温度能成为反应方向的决定因素。
[答案] (1)不能 (2)能
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利用ΔG=ΔH-TΔS定量判断自发反应。
已知某化学反应A(s)===D(g)+E(g) ΔG=ΔH-TΔS=(-4 500+11T)kJ·mol-1(其中T为热力学温度,单位为K)。该反应若自发进行,则ΔG<0,即-4 500+11T<0,T<409 K,摄氏温度低于(409-273)℃=136 ℃。
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知识必备 课堂小结
1.当ΔH<0,ΔS>0时,ΔG<0,反应能自发进行。
2.当ΔH>0,ΔS<0时,ΔG>0,反应不能自发进行。
3.当ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0时,反应能否自发进行与温度有关,一般低温时ΔH的影响为主,高温时ΔS的影响为主。
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1.下列过程的方向能用焓判据判断的是( )
A.湿的衣服经过晾晒变干
B.硝酸铵溶于水
C.水蒸气凝结成水
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
C [湿的衣服晾晒变干是衣服中的水吸收能量变为水蒸气的过程,不能用焓判据判断;硝酸铵溶于水为熵增加的过程,不能用焓判据判断;水蒸气凝结成水放出热量,可用焓判据判断;CaCO3分解为吸热反应,不能用焓判据判断。]
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2.(2021·浙江6月选考)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是( )
A.1 mol CH4(g)<1 mol H2(g)
B.1 mol H2O(g)<2 mol H2O(g)
C.1 mol H2O(s)>1 mol H2O(l)
D.1 mol C(s,金刚石)>1 mol C(s,石墨)
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B [熵的大小反映体系的混乱程度,粒子之间无规则排列的程度越大,熵越大。同温同压下,状态相同的等量物质,分子结构越复杂,混乱程度越大,即熵越大,故1 mol CH4(g)的熵大于1 mol H2(g)的熵,A错误;相同条件下的同种物质,物质的量越大,熵越大,故1 mol H2O(g)的熵小于2 mol H2O(g)的熵,B正确;不同状态的同种物质的熵:气态>液态>固态,C错误;物质的量相同的条件下,金刚石的熵小于石墨的熵,D错误。]
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3.(生活素材)冬天,冰冻的衣服放在室内也能晾干,下列化学反应的熵变、焓变和自发性与冰冻的衣服被晾干一致的是( )
A.C(s)+O2(g)===CO2(g)
B.2H2O2(l)===2H2O(l)+O2(g)
(aq)⥫⥬CaCO3(s)
D.Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)===BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)
D [冰冻的衣服晾干为H2O(s)→H2O(g),该过程的ΔH>0,ΔS>0,D项符合题意。]
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4.(生活素材)汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上安装催化转化器,使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是 ( )
A.该反应是熵减小的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应常温下能自发进行,催化剂条件只是加快反应的速率
D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应
AC [只使用催化剂可使尾气发生转化,故此反应能自发进行。因该反应是气体物质的量减小的反应,故熵减小。因熵减小不利于反应自发进行,故该反应常温下能自发进行的原因是反应放热。]
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5.(科技素材)回答下列问题:
(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0,ΔS_______(填“>”“<”或“=”)0,在低温下,该反应_____(填“能”或“不能”)自发进行。
[解析] CO2分解生成CO和O2的反应为吸热反应,ΔH>0,根据反应的化学方程式可知,ΔS>0,故低温下ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
[答案] > > 不能
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(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO⥫⥬2CO2+N2。反应在常温下能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。
[解析] 通过反应的化学方程式可知ΔS<0,常温下能够自发进行,则ΔH<0。
[答案] <
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