重难点08 原子、分子、晶体结构与性质-2025年高考化学【热点·重点·难点】专练（上海专用）

重难点08 原子、分子、晶体结构与性质 因题量所限，上海卷对有关物质结构与性质不单独设题，而是把它融合其它题题，如反应原理题中，但实际各小题之间相对独立，重点考查考生对物质结构与性质知识的掌握情况，主要考查原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质。预计2025年高考仍会借助新科技、新能源为背景，考查原子核外电子排布式(图)、电离能、电负性、σ键、π键、杂化方式、分子或离子的空间构型(价层电子对互斥理论)、化学键及氢键、晶体结构特点及微粒间作用力、晶体的熔、沸点比较及晶胞的计算，特别是对空间想象能力和计算能力的考查。 【思维导图】 【高分技巧】 1．必须记住的数字 (1)记住键角大小 水分子(V形分子)的键角105°；正四面体形(CH4、CCl4、NH等)的键角109°28′；三角锥形分子(NH3、H3O＋等)的键角107°；白磷(P4)分子是正四面体分子但是键角却是60°；平面三角形(BF3、HCHO、CO等)的键角是120°。 (2)记住共价键数目 1 mol的SiO2晶体中含有4NA个Si—O键；1 mol的SiC晶体中含有4NA个Si—C键； 1 mol的晶体Si中含有2NA个Si—Si键；1 mol的金刚石中含有2NA个C—C键；1 mol的白磷晶体中含有6NA个P—P键。 (3)记住晶胞中的数字 1个NaCl晶胞切分得到Na4Cl4；1个CsCl晶胞切分得到Cs8Cl8；1个CaF2晶胞切分得到Ca4F8；1个CO2晶胞切分得到4个CO2分子；1个金刚石晶胞切分得到C8；1个晶体硅晶胞切分得到Si8；SiC、BN的晶胞与金刚石相似，则1个SiC、BN的晶胞各切分得4个SiC和4个BN。 在NaCl晶体中，与1个Na＋等距离的Na＋共有12个，在干冰晶体中，与1个CO2等距离的CO2共有12个，在金刚石晶体中，与1个C等距离的C共有12个，在晶体Si中，与1个Si等距离的Si共有12个，金属的六方最密堆积和面心立方最密堆积的配位数也都是12，这些“12”都是X、Y、Z三个面，每个面4个的意思。 2．基态原子的核外电子排布 表示方法 举例 电子排布式 Cr：1s22s22p63s23p63d54s1 简化表示式 Cu：[Ar]3d104s1 价电子排布式 Fe：3d64s2 电子排布图(或轨道表示式) O： 3．第一电离能、电负性及其应用 (1)电离能的应用 判断元素金属性的强弱 电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱 判断元素的化合价 如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1 (2)电负性的应用 4．共价键与分子的立体构型 (1)共价键的分类(以碳原子之间成键为例) 分类依据 成键结构 σ键与π键 说明 单键 碳碳之间形成一个σ键 所有的单键都是σ键 双键 碳碳之间形成1个σ键、1个π键 、—CH==N—等双键中形成1个σ键、1个π键 三键 —C≡C— 碳碳之间形成1个σ键、2个π键 —C≡C—等三键之间形成1个σ键、2个π键 拓展 分子中大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则N：，NO：，SO2：，O3：，CO： (2)中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断 分子(A为中心 原子) 中心原子孤电 子对数 中心原子杂化 方式 分子构型 示例 AB2 0 sp 直线形 BeCl2、CO2、HCN 1 sp2 V形 SO2、O3 2 sp3 V形 H2O、H2S AB3 0 sp2 平面三角形 BF3、CH2O、SO3 1 sp3 三角锥形 NH3、H3O＋、PCl3 AB4 0 sp3 正四面体形 CH4、NH、SO (3)配位键及配合物 配合物的组成 [中心离子(配体)n][外界] 典型配合物 [Cu(NH3)4]SO4 Fe(SCN)3 [Ag(NH3)2]OH 中心离子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ 中心离子结构特点 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道 配体 NH3 SCN－ NH3 配体结 构特点 分子或离子必须含有孤对电子(如NH3、H2O、CO、Cl－、SCN－等) 配位数(n) 4 3 2 外界 SO 无 OH－ 配离子所含化学键 配体通过配位键与中心离子结合；配体中可能含有共价键 配合物所含化学键 配位键、离子键；配体或外界中可能还含有共价键 5．结构决定性质——解释原因类简答题 (1)孤电子对对键角的影响 分子 杂化轨道角度 排斥力分析 实际键角 H2O 109°28′ LP—LP≫LP—BP> BP—BP 105° NH3 109°28′ LP—BP>BP—BP 107° COCl2 120° C===O对C—Cl的排斥力大于C—Cl对C—Cl的排斥力 形成两种键角分别为124°18′、111°24′ (2)范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响 作用力类型 范德华力 氢键 共价键 作用微粒 分子 H与N、O、F 原子 强度比较 共价键＞氢键＞范德华力 影响因素 组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 形成氢键元素的电负性 原子半径 对性质 的影响 影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理性质 分子间氢键使熔、沸点升高，溶解度增大 键能越大，稳定性越强 (3)晶体熔、沸点高低的比较 共价晶体(或共价晶体) 原子半径越小、键长越短，则键能越大，其熔、沸点就越高，如：金刚石＞晶体硅 离子晶体 阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子键越强，熔、沸点就越高，如：MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl 金属晶体 金属离子半径越小，金属的价电子数越多，其形成的金属键越强，金属单质的熔、沸点就越高，如Al＞Mg＞Na 分子晶体 存在分子间氢键 其熔沸点较高，如：H2O>H2S 组成和结构相似 相对分子质量越大，其熔、沸点就越高，如：HI＞HBr 对于所涉及到的“原因解释”类填空答题步骤： 首先 提取要解释的性质(如熔、沸点、溶解性、电离能等) 其次 联系与该性质相同因素(如晶体类型、氢键、共价键强弱、对应原子的核外电子排布特点等) 最后 分析关键因素所造成的影响，做出正确解释 6．晶胞及组成微粒计算 (1)晶胞中微粒数目的计算方法——均摊法 (2)几个典型的晶体模型 ①四种离子晶体模型 类别 NaCl型 CsCl型 ZnS型 CaF2型 晶胞 配位数 6 8 4 F－：4； Ca2＋：8 晶胞中所 含离子数 Cl－：4； Na＋：4 Cs＋：4； Cl－：4 Zn2＋：4； S2－：4 Ca2＋：4； F－：8 阴、阳离子间最短距离(b)和晶胞参数(a)之间的关系 b＝a b＝a a a ②三种常见的共价晶体结构分析 晶体 晶体结构 结构分析 金刚石 ①每个C与相邻4个C以共价键结合，形成正四面体结构 ②键角均为109°28′ ③最小碳环由6个C组成且6个C不在同一平面内 ④每个C参与4个C—C键的形成，C原子数与C—C键数之比为1∶2 SiO2 ①每个Si与4个O以共价键结合，形成正四面体结构 ②每个正四面体占有1个Si，4个“O”，因此二氧化硅晶体中Si与O的个数比为1∶2 ③最小环上有12个原子，即6个O，6个Si 干冰 ①每8个CO2构成1个立方体且在6个面的面心又各有1个CO2 ②每个CO2分子周围紧邻的CO2分子有12个 ③常见分子晶体结构分析 晶体 晶体结构 结构分析 干冰 (1)面心立方最密堆积：立方体的每个顶点有一个CO2分子，每个面上也有一 个CO2分子，每个晶胞中有4个CO2分子 (2)每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有12个 (3)密度＝ (a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数) 白磷 (1)面心立方最密堆积 (2)密度＝ (a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数) 冰 (1)每个水分子与相邻的4个水分子以氢键相连接 (2)每个水分子实际拥有两个“氢键” (3)冰晶体和金刚石晶胞相似的原因：每个水分子与周围四个水分子形成氢键 ④常见金属晶体结构分析 堆积模型 简单立方堆积 体心立方堆积 六方最密堆积 面心立方最密堆积 晶胞 配位数 6 8 12 12 原子半径(r)和晶胞边长(a)的关系 2r＝a 2r＝ 2r＝ 一个晶胞内原子数目 1 2 2 4 原子空间利用率 52% 68% 74% 74% (建议用时：20分钟) 考向1 原子结构与性质 1．(2025·上海市三林中学高三期中考试)22Ti原子的价电子排布式为3d24s2，它在元素周期表中的位置是( ) A．第4周期 ⅡA B．第4周期 ⅣA C．第4周期 ⅡB D．第4周期 ⅣB 【答案】D 【解析】22Ti原子的价电子排布式为3d24s2，则填入电子的最高能层为第四层，可知该元素位于第4周期，价电子出现d能级，该元素为副族元素，又由价电子数之和为2+2=4，可知该元素位于第4周期ⅣB族，故选D。 2．(2024·上海市南汇中学高三期中考试)下列关于原子光谱的说法错误的是( ) A．氯化钠在灼烧过程中，发出黄色的光产生原子发射光谱，属于物理变化 B．波尔原子结构模型可以较好解释多电子原子光谱复杂现象 C．原子吸收光谱法被广泛应用与元素的定量分析中 D．波尔原子结构模型中轨道的含义与氢原子结构模型中原子轨道的含义不同 【答案】B 【解析】A项，氯化钠在灼烧过程中，发出黄色的光，是由于处于激发态的电子从能量较高的激发态跃迁到能量较低的激发态甚至是基态时，会以光的形式释放能量，故为发射光谱，该过程没有新物质生成，属于物理变化，A正确；B项，波尔原子结构模型主要适用于解释氢原子等单电子原子的光谱，对于多电子原子的光谱复杂现象解释不够完善，B错误； C项，原子吸收光谱法由特征谱线的特征性和谱线被减弱的程度对待测元素进行定性定量分析，C正确；D项，波尔模型中的轨道是指电子在原子核外的固定轨道，而氢原子结构模型中原子轨道是现代量子力学中的原子轨道，指电子云分布的区域，二者含义不同，D正确；故选B。 3．(2025·上海师范大学附属外国语中学高三诊断)硫的下列4种微粒，若失去一个电子所需要能量最多的是( ) A．[Ne]3s23p4 B．[Ne]3s23p2 C．[Ne]3s23p24s1 D．[Ne]3s23p34s1 【答案】B 【解析】A、B、C、D四项中的微粒分别对应基态S、S2+、激发态S+、激发态S，激发态上电子能量高，不稳定，易失去，故需要能量最多的是基态的S2+；故选B。 4．(2025·上海市洋泾中学高三质量检测)下列各项叙述不正确的是( ) A．若硫元素基态原子的核外电子排布图为则违反泡利原理 B．若21号Sc元素的基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d3，违反能量最低原理 C．铍原子核外有两种能量不同的电子 D．某原子核外电子排布由1s22s22p33s1→1s22s22p4，能释放特定能量产生发射光谱 【答案】A 【解析】A项，3p轨道应该尽可能分占不同的原子轨道，若硫原子核外电子排布图为违反了洪特规则，不是违反了泡利原理，A错误；B项，Sc元素的基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d3违反了能量最低原理，应该为1s22s22p63s23p63d14s2，故B正确；C项，Be是4号元素，核外电子为4，1s能级有两个电子2s能级有2个电子，而每个能级电子的能量相同，故有核外有两种能量不同的电子， C正确；D项，3s能级的能量大于2p能级的能量，原子的电子排布式由1s22s22p33s1→1s22s22p4，能量较低，所以能释放特定能量产生发射光谱，D正确；故选A。 5．(2025·上海市高桥中学高三月考)下列各组元素的性质不正确的是( ) A．原子半径：P＞C＞N B．最高正价：F>S>Si C．第一电离能：N＞O＞C D．电负性：F＞O＞N 【答案】B 【解析】A项，电子层数越多原子半径越大，电子层数相同核电荷数越小半径越大，所以原子半径：P＞C＞N，故A正确；B项，F没有最高正价，S的最高正价是+6，Si为+4，则最高正价：S>Si，故B错误；C项，一般情况下，非金属性越强，第一电离能越大。但由于氮元素的2p轨道电子处于半充满状态，稳定性强，所以氮元素的非金属性虽然弱于氧元素的，但第一电离能却大于氧元素，所以第一电离能：N＞O＞C，故C正确；D项，同周期主族元素自左至右非金属性逐渐增大，电负性增大，所以电负性：F＞O＞N，故D正确；故选B。 6．(2025·上海市高桥中学高三月考)Cu是人体必需的微量元素，具有重要的生理功能，下列有关说法正确的是( ) A．Cu元素位于元素周期表中第11列 B．Cu元素原子的价电子排布式为 C．Cu的氧化物只有一种 D．基态原子核外电子排布中共有6个能级 【答案】A 【解析】A项，Cu位于周期表中第四周期第IB族，位于元素周期表中第11列，故A正确；B项，Cu元素原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，价电子排布式为3d104s1，故B错误；C项，Cu的氧化物有CuO和Cu2O，故C错误；D项，Cu元素原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，共7个能级排布有电子，故D错误；故选A。 7．(2025·上海市敬业中学高三月考)基态Mn原子的价电子构型是( ) A．3d7 B．3d74s2 C．3d54s2 D．3d9 【答案】C 【解析】Mn为25号元素，其核外电子排布式为：[Ar]3d54s2，价电子构型为3d54s2，故C正确；故选C。 8．(2025·上海市第二中学高三期中考试)P元素基态原子能量最高能级的电子云形状是( ) A．哑铃形 B．球形 C．水滴形 D．花瓣形 【答案】A 【解析】基态 P 原子核外占据最高能级的电子为 3p 能级电子，核外占据最高能级的电子云轮廓图为哑铃形，故选A。 9．(2025·上海市三林中学高三期中考试)下列元素的第一电离能依次减小的是( ) A．H、Li、Na、K B．C、N、P、S C．Na、Mg、Al、Si D．Si、Al、Mg、Na 【答案】A 【解析】A项，H、Li、Na、K属于同一主族元素，从上到下，第一电离能依次减小，A符合题意；B项，C、N的第一电离能：N＞C，B不符合题意；C项，Na、Mg、Al、Si属于同周期元素，从左到右，第一电离能呈增大趋势，但第ⅡA、ⅤA族元素的第一电离能大于其右边相邻元素的第一电离能，则第一电离能从大到小为：Si、Mg、Al、Na，C不符合题意；D项，Si、Al、Mg、Na的第一电离能从大到小为：Si、Mg、Al、Na，D不符合题意；故选A。 10．(2025·上海市华东师范大学附属周浦中高三期中考试)基态砷原子价电子轨道表示式不能写为，是因为该排布方式违背了以下哪个原理( ) A．强弱原理 B．守恒原理 C．泡利不相容原理 D．洪特规则 【答案】D 【解析】泡利不相容原理是指每个轨道最多可以容纳两个自旋相反的电子，洪特规则是指基态原子中，填入简并轨道的电子，总是先单独分占，且自旋平行，该砷原子的核外电子轨道表示式违背了洪特规则，故选D。 11．(2025·上海市文建中学高三月考)周期表中26号元素铁的方格中注明3d64s2，由此可以推断( ) A．它位于周期表中第四周期Ⅷ族 B．它的基态核外电子排布式可简写为[Ar]4s2 C．Fe2+ 的核外价电子排布式为 3d44s2 D．单质铁具有较强的氧化性 【答案】A 【解析】A项，26号元素铁位于周期表中第四周期Ⅷ族，故A正确；B项，Fe基态核外电子排布式可简写为[Ar] 3d64s2，故B错误；C项，Fe2+ 的核外价电子排布式为 3d6，故C错误；D项，单质铁具有较强的还原性，故D错误；故选A。 12．(2025·上海市第二中学高三期中考试)关于铁元素基态下的原子或离子，下列说法错误的是( ) A．核外的单电子数目为5个 B．原子核外有7种能量不同的电子 C．原子价电子的原子轨道有6种伸展方向 D．原子核外有26种不同运动状态的电子 【答案】C 【解析】铁的原子序数为26，核外电子排布式为[Ar]3d64s2。A项，Fe3+的价电子排布为3d5，有五个单电子，A正确；B项，铁原子核外有1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s七个不同能级，有七种不同能量的电子，B正确；C项，Fe的价电子排布为3d64s2，4s能级是球形，无所谓伸展方向，3d能级梅花瓣形，有5个轨道，有5种伸展方向，C错误；D项，铁有26个电子，原子核外有26种不同运动状态的电子，D正确；故选C。 13．(2025·上海市南洋模范中学高三期中考试)某合金含和等元素。下列说法正确的是( ) A．电负性： B．和均为d区元素 C． D．原子基态时单电子数： 【答案】A 【解析】A项，同周期主族元素，从左到右电负性逐渐增大，Si电负性大于Al，A正确；B项，基态Mg原子核外电子排布为1s22s22p63s2，为s区元素；基态Cu原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1，为ds区，B错误；C项，基态Mg原子的价电子排布式为3s2，基态Al原子的价电子排布式为3s23p1，镁原子中3s能级上电子的能量低于铝原子3p能级上电子，故镁的第一电离能大于铝的第一电离能，C错误；D项，基态Mg原子的价电子排布式为3s2，没有单电子，基态Mn价电子排布式为3d54s2，有5个单电子，单电子数不相等，D错误；故选A。 14．(2025·上海市杨浦高级中学高三测试)下列有关氮原子的说法正确的是( ) A．基态氮原子价电子排布式为： 1s22s22p3 B．氮原子核外电子的空间运动状态有5种 C．基态氮原子的轨道表示式是： D．氮原子的电负性比氧原子大，所以氮氧化合物中氮元素化合价为正 【答案】B 【解析】A项，N为7号元素，基态氮原子价电子排布式为：2s22p3，故A错误；B项，氮原子核外电子的空间运动状态有1+1+3=5种，故B正确；C项，电子要优先占据空轨道，基态氮原子的轨道表示式是，故C错误；D项，元素非金属性越强，电负性越大，氮原子的电负性比氧原子小，所以氮氧化合物中氮元素化合价为正，故D错误；故选B。 考向2 分子结构与性质 15．(2024·上海市南汇中学高三期中考试)下列关于共价键的说法正确的是( ) A．氯化氢的分子式是HCl而不是H2Cl，是由共价键的方向性决定的 B．H3O+的存在说明共价键不具有饱和性 C．C-H键的极性比C-Cl键的极性弱 D．s电子与s电子间形成的键一定是σ键，p电子与p电子间形成的键一定是π键 【答案】C 【解析】A项，HCl分子中，氢原子和氯原子都只有一个未成对电子，因此它们只能形成一个共价键，形成HCl分子‌而不是H2Cl，与共价键的饱和性有关，A错误；B项，H3O+的存在是由于H3O+中O与H+形成了配位键，氧原子单独提供电子对成键，照样符合共价键的饱和性，故B错误；C项，C和H的电负性差异较小，C和Cl的电负性差异较大，则C-H键的极性比C-Cl键的极性弱‌， C正确；D项，s电子与s电子间形成的键一定是σ键，p电子云与p电子云“头碰头”重叠也可以形成σ键，D错误；故选C。 16．(2025·上海市朱家角中学高三第一阶段测试)OF2分子的空间构型为( ) A．直线形 B．角形 C．三角锥形 D．四面体形 【答案】B 【解析】OF2分子中O原子的价层电子对个数为2+=4，且含有2个孤电子对，该分子空间结构为角形；故选B。 17．(2024·上海大学附属中学高三月考)SF6可用作高压发电系统的绝缘气体，分子呈正八面体结构，如图所示。有关SF6的说法正确的是( ) A．S与F之间共用电子对偏向S B．是非极性分子 C．F-S-F的键角都等于90° D．S原子满足8电子稳定结构 【答案】B 【解析】A项，由于F的电负性比S的大，S与F之间共用电子对偏向F，A错误；B项，结构对称、正负电荷重心重合的分子为非极性分子，SF6分子呈正八面体结构，S 原子位于正八面体的中心，该分子结构对称、正负电荷重心重合，所以为非极性分子，B正确；C项，SF6是结构对称、正负电荷重心重合的分子，确切地说角F-S-F可以是90度，但也有处于对角位置的角F-S-F为180度，故键角F-S-F不都等于90°，C错误；D项，中心元素价电子数+化合价的绝对值=8时该分子中所有原子都达到8电子稳定结构，但氢化物除外，该化合物中S元素化合价+价电子数=6+6=12，则S原子不是8电子稳定结构，D错误；故选B。 18．(2025·上海市三林中学高三期中考试)TiCl4易与PCl3形成TiCl4·PCl3。下列关于PCl3分子说法错误的是( ) A．键角为120° B．含有极性共价键 C．含有σ键 D．中心原子采取sp3杂化 【答案】A 【解析】A项，PCl3分子中P原子价层电子对数为且含有1个孤电子对，空间构型为三角锥形，键角小于120°，A错误；B项，该分子含有极性共价键P-Cl键，B正确；C项，该分子中存在3个共价单键，即σ键，C正确；D项，PCl3分子中P原子价层电子对数为，P原子采取sp3杂化，D正确；故选A。 19．(2025·上海市第二中学高三期中考试)分析PCl3分子，下列说法正确的是( ) A．价层电子对的空间结构为三角锥型 B．含有极性键，是非极性分子 C．分子空间结构为平面正三角型 D．在苯、CCl4中溶解性差 【答案】D 【解析】PCl3的成键电子对是3，孤对电子对是，价层电子对是4。【解析】A项，价层电子对是4，价电子对互斥模型是四面体形，A错误；B项，分子空间结构是三角锥形，是含有极性键的极性分子，B错误；C项，价层电子对是4，有一对孤对电子对，空间结构是三角锥形，C错误；D项，空间结构是三角锥形，是极性分子，故在苯和四氯化碳非极性溶剂中溶解性差，D正确；故选D。 20．(2025·上海市上海中学东校高三期中考试)根据价层电子对互斥理论，下列选项的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是( ) A．H2S B．SO2 C．SO3 D．BF3 【答案】A 【解析】H2S中S的价层电子对数为，SO2中S的价层电子对数为，SO3中S的价层电子对数为，BF3中B的价层电子对数为；A项符合题意，故选A。 21．(2025·上海复旦大学附属中学高三期中等级性考试)(双选)NH3BH3中与N相连的H呈正电性，与B原子相连的H呈负电性，它们之间存在静电吸引作用，称为双氢键，用：“N―H…H―B”表示，下列物质之间可能形成双氢键的是( ) A．H2O2和H2O B．NaBH4和CHCl3 C．C2H4和C2H2 D．B2H6和NH3 【答案】BD 【解析】A项，H2O2和H2O中与O相连的H都是正电性，不能形成双氢键，故A不选；B项，NaBH4中H与B相连，呈负电性，CHCl3中H与C相连，呈正电性，可以形成双氢键，故B选；C项，C2H4和C2H2中H都与C相连，呈正电性，不能形成双氢键，故C不选；D项，B2H6中H与B相连，呈负电性，NH3中H与N相连，呈正电性，可以形成双氢键，故D选；故选BD。 22．(2024·上海市上海中学东校高三期中考试)SiCl4可发生水解反应，机理如图： 中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为( ) A．dsp2 B．sp3d C．sp3d2 D．d2sp 【答案】B 【解析】Si原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p2，SiCl4中Si的价层电子对数为即sp3杂化，生成中间体SiCl4(H2O)时Si原子与4个Cl、1个O形成5个共价键，且不含孤电子对，其价层电子对数为5，即sp3d杂化。A项，中间体中Si的价层电子对数为5，A不符合题意；B项，依分析可知，B正确；C项，中间体中Si的价层电子对数为5，C不符合题意；D项，中间体中Si的价层电子对数为5，D不符合题意；故选B。 23．(2024·上海市高行中学高三月考)由徐光宪院士发起院士学子同创的《分子共和国》科普读物生动形象地戏说了BF3、NH3、H2S、O3、CH3COOH、SOCl2等众多“分子共和国”中的明星。下列说法正确的是( ) A．所有分子都只存在σ键，不存在π键 B．BF3和NH3都属于非极性分子 C．NH3中心原子为sp3杂化，BF3中心原子为sp2杂化 D．H2S、O3分子的空间结构均为直线形 【答案】C 【解析】A项，乙酸分子的官能团羧基，分子中存在σ键和π键，SOCl2存在S=O即存在σ键和π键，A错误；B项，BF3为正三角形，正负中心电荷重合为非极性分子，氨分子的空间构型为结构不对称的三角锥形，属于极性分子，B错误；C项，氨分子中氮原子的价层电子对数为4，氮原子的杂化方式为sp3杂化，三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3，硼原子的杂化方式为sp2杂化，C正确；D项，硫化氢分子中硫原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为2，分子的空间构型为V形，臭氧和二氧化硫的原子个数都为3、价电子数目都为18，互为等电子体，等电子体具有相同的空间构型，二氧化硫的价层电子对数为4、孤对电子对数为2，分子的空间构型为V形，则臭氧的空间构型为V形，D错误；故选C。 24．(2025·上海市洋泾中学高三质量检测)对于下列性质的比较正确的是( ) A．离子半径： B．元素的电负性：Si<P<N C．稳定性： D．离子键强弱：MgO>NaBr>NaCl 【答案】B 【解析】A项，电子层结构相同的离子核电荷数越大，离子半径越小，电子层越多离子半径越大，故离子半径：，故A错误；B项，同主族元素自上而下，元素电负性越来越小，同周期元素从左往右，元素电负性越来越大，元素的电负性：Si<P<N，B正确；C项，非金属性Cl强于S，故氢化物稳定性H2S弱于HCl,C错误；D项，离子半径,，且的电荷多，晶格能，故D错误；故选B。 考向3 晶体结构与性质 25．(2025·上海复旦大学附属中学高三期中等级性考试)(双选)已知：离子键和共价键没有绝对的界限，成键元素的电负性相差越大，则形成的晶体中离子键的百分含量越大。Al2O3晶体中离子键的百分数为41%，分析Na2O、MgO、SiO2、P2O5中离子键的百分数小于41%的有( ) A．Na2O B．MgO C．SiO2 D．P2O5 【答案】CD 【解析】元素非金属性越强，电负性越大，金属性越强，电负性越小。A项，钠的金属性强于铝，则氧化钠中的化学键中离子键成分的百分数大于41%，A不选；B项，镁的金属性强于铝，则氧化镁中的化学键中离子键成分的百分数大于41%，B不选；C项，Si的非金属性大于Al，则SiO2中离子键成分的百分数小于41%，C选；D项，P的非金属性大于Al，则P2O5中离子键成分的百分数小于41%，D选；故选CD。 26．(2025·上海市曹杨第二中学高三期中考试)玻璃的主要成分SiO2的晶胞如图所示，其中与原子距离最近且相等的、原子数目为( ) A．， B．， C．， D．， 【答案】B 【解析】 SiO2晶胞中有8个Si原子位于立方晶胞的顶点，有6个Si原子位于立方晶胞的面心，还有4个Si原子与16个O原子在晶胞内构成4个硅氧四面体。则与Si原子距离最近且相等的O原子有4个，体对角线上四分之一处的硅原子与顶点硅原子距离最近，则1个晶胞里每个顶点硅原子与其最近的硅原子数平均为，1个顶点硅原子被8个晶胞共用，则晶胞中位于顶点的硅原子距离最近且相等的Si原子数目平均为；故选B。 27．(2025·上海市杨浦高级中高三期中考试)某锂电池材料的结构如图所示，下列有关该材料说法正确的是( ) A．其中所有元素均位于元素周期表中p区 B．该结构中负离子部分基态原子的第一电离能：F>C>O>B C．该化合物中B原子最外层满足8电子稳定结构 D．该化合物中只含有离子键和极性键 【答案】C 【解析】A项，B、C、O、F元素均位于元素周期表中p区，Li元素位于s区，A错误；B项，根据同周期从左到右第一电离能呈增大趋势，但ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA反常可知，基态原子的第一电离能：F>O>C>B，B错误；C项，由图可知，F形成1个共价键、O形成2个共价键、C形成4个共价键，B最外层3个电子、形成4个共价键，阴离子带一个单位负电荷，故该化合物中B原子最外层满足8电子稳定结构，C正确；D项，由图可知，该化合物中除了含有离子键和极性键外，还存在C-C非极性键，D错误；故选C。 28．(2024·上海市上海师范大学附属中学高三期中考试)冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞(其晶胞结构如图，其中空心球所示原子位于立方体的顶点及面心，实心球所示原子位于立方体内)类似。有关冰晶胞的说法合理的是( ) A．水汽化和水分解两个变化过程中都破坏了共价键 B．晶体冰与金刚石晶体硬度相差不大 C．冰分子间的氢键具有方向性和饱和性，也是一种σ键 D．氢键的存在导致冰晶胞与金刚石晶胞微粒的排列方式类似 【答案】D 【解析】A项，水汽化克服分子间作用力，水分解克服氢氧共价键，A不合理；B项，晶体冰是分子晶体，硬度受分子间作用力决定，硬度较小，金刚石晶体是共价晶体，硬度受共价键决定，很大，B不合理；C项，冰分子间的氢键具有方向性和饱和性，氢键不是化学键，不是一种σ键，C不合理；D项，冰分子间的氢键具有方向性和饱和性，一个冰分子可形成四个氢键，构成正四面体，与金刚石晶胞微粒的排列方式类似，D合理；故选D。 29．(2024·上海市进才中学高三期中考试)配合物顺铂[Pt(NH3)2Cl2] (结构如图所示)是临床使用的第一代铂类抗癌药物。其抗癌机理为在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成的[Pt(NH3)2(OH)Cl]与DNA结合，破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖。其同分异构体反铂不具有抗癌作用。嘌呤与顺铂反应机理如下所示： 鸟嘌呤与[Pt(NH3)2(OH)Cl]反应的产物中不含的化学键( ) A．氢键 B．离子键 C．共价键 D．配位键 【答案】A 【解析】根据产物结构可知，与氯离子之间存在离子键，中N和Pt之间是配位键，根据其结构可知，其中存在离子键、共价键、配位键、氢键，但氢键不是化学键，故选A。 30．(2024·上海市进才中学高三期中考试)配合物顺铂[Pt(NH3)2Cl2] (结构如图所示)是临床使用的第一代铂类抗癌药物。其抗癌机理为在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成的[Pt(NH3)2(OH)Cl]与DNA结合，破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖。其同分异构体反铂不具有抗癌作用。下列说法错误的是( ) A．[Pt(NH3)2Cl2]中Pt2+的配位数为4 B．顺铂在水中的溶解度大于反铂 C．与Pt2+的结合能力小于Cl-与Pt2+的结合能力 D．配合物[Pt(NH3)2Cl2]存在顺反异构，说明该配合物为平面结构而非四面体结构 【答案】C 【解析】A项，由[Pt(NH3)2Cl2]的结构可知，Pt2+的配位数为4，A正确；B项，顺铂为极性分子，反铂为非极性分子，水是极性溶剂，根据“相似相溶”原理，极性大的顺铂在水中溶解度更大，B正确；C项，顺铂进入人体细胞发生水解，生成[Pt(NH3)2(OH)Cl]，说明OH-与Pt2+的结合能力大于Cl-与Pt2+的结合能力，C错误；D项，配合物[Pt(NH3)2Cl2]若为四面体结构，则不存在顺反异构，根据顺铂和反铂两种结构不同可说明该配合物为平面结构，D正确；故选C。 31．(2025·上海市第二中学高三期中考试)(双选)钙和锶的氟化物具有相似的晶胞结构(如下图，M表示Ca或Sr)，晶胞形状为正方体。 分析晶胞结构，下列说法正确的是( ) A．每个M2+粒子附近最近的F-为8个 B．该晶胞中有14个M2+粒子 C．CaF2的熔点高于SrF2 D．如白球表示F-，黑球表示M2+，该物质也是MF2 【答案】AC 【解析】A项，由晶胞结构可知，每个F-位于M2+粒子形成的四面体的中心，一个M2+在八个方向吸引F-，每个M2+粒子附近最近的F-为8个，A正确；B项，该晶胞中有个M2+粒子，B错误；C项，CaF2和SrF2都是离子化合物，阴离子半径相同，阳离子半径Sr2+大，晶格能小，所以熔点CaF2的熔点高于SrF2，C正确；D项，如白球表示F-有个，黑球表示M2+，有8个，该物质是M2F，D错误； 故选AC。 15 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $$ 重难点08 原子、分子、晶体结构与性质 因题量所限，上海卷对有关物质结构与性质不单独设题，而是把它融合其它题题，如反应原理题中，但实际各小题之间相对独立，重点考查考生对物质结构与性质知识的掌握情况，主要考查原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质。预计2025年高考仍会借助新科技、新能源为背景，考查原子核外电子排布式(图)、电离能、电负性、σ键、π键、杂化方式、分子或离子的空间构型(价层电子对互斥理论)、化学键及氢键、晶体结构特点及微粒间作用力、晶体的熔、沸点比较及晶胞的计算，特别是对空间想象能力和计算能力的考查。 【思维导图】 【高分技巧】 1．必须记住的数字 (1)记住键角大小 水分子(V形分子)的键角105°；正四面体形(CH4、CCl4、NH等)的键角109°28′；三角锥形分子(NH3、H3O＋等)的键角107°；白磷(P4)分子是正四面体分子但是键角却是60°；平面三角形(BF3、HCHO、CO等)的键角是120°。 (2)记住共价键数目 1 mol的SiO2晶体中含有4NA个Si—O键；1 mol的SiC晶体中含有4NA个Si—C键； 1 mol的晶体Si中含有2NA个Si—Si键；1 mol的金刚石中含有2NA个C—C键；1 mol的白磷晶体中含有6NA个P—P键。 (3)记住晶胞中的数字 1个NaCl晶胞切分得到Na4Cl4；1个CsCl晶胞切分得到Cs8Cl8；1个CaF2晶胞切分得到Ca4F8；1个CO2晶胞切分得到4个CO2分子；1个金刚石晶胞切分得到C8；1个晶体硅晶胞切分得到Si8；SiC、BN的晶胞与金刚石相似，则1个SiC、BN的晶胞各切分得4个SiC和4个BN。 在NaCl晶体中，与1个Na＋等距离的Na＋共有12个，在干冰晶体中，与1个CO2等距离的CO2共有12个，在金刚石晶体中，与1个C等距离的C共有12个，在晶体Si中，与1个Si等距离的Si共有12个，金属的六方最密堆积和面心立方最密堆积的配位数也都是12，这些“12”都是X、Y、Z三个面，每个面4个的意思。 2．基态原子的核外电子排布 表示方法 举例 电子排布式 Cr：1s22s22p63s23p63d54s1 简化表示式 Cu：[Ar]3d104s1 价电子排布式 Fe：3d64s2 电子排布图(或轨道表示式) O： 3．第一电离能、电负性及其应用 (1)电离能的应用 判断元素金属性的强弱 电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱 判断元素的化合价 如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1 (2)电负性的应用 4．共价键与分子的立体构型 (1)共价键的分类(以碳原子之间成键为例) 分类依据 成键结构 σ键与π键 说明 单键 碳碳之间形成一个σ键 所有的单键都是σ键 双键 碳碳之间形成1个σ键、1个π键 、—CH==N—等双键中形成1个σ键、1个π键 三键 —C≡C— 碳碳之间形成1个σ键、2个π键 —C≡C—等三键之间形成1个σ键、2个π键 拓展 分子中大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则N：，NO：，SO2：，O3：，CO： (2)中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断 分子(A为中心 原子) 中心原子孤电 子对数 中心原子杂化 方式 分子构型 示例 AB2 0 sp 直线形 BeCl2、CO2、HCN 1 sp2 V形 SO2、O3 2 sp3 V形 H2O、H2S AB3 0 sp2 平面三角形 BF3、CH2O、SO3 1 sp3 三角锥形 NH3、H3O＋、PCl3 AB4 0 sp3 正四面体形 CH4、NH、SO (3)配位键及配合物 配合物的组成 [中心离子(配体)n][外界] 典型配合物 [Cu(NH3)4]SO4 Fe(SCN)3 [Ag(NH3)2]OH 中心离子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ 中心离子结构特点 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道 配体 NH3 SCN－ NH3 配体结 构特点 分子或离子必须含有孤对电子(如NH3、H2O、CO、Cl－、SCN－等) 配位数(n) 4 3 2 外界 SO 无 OH－ 配离子所含化学键 配体通过配位键与中心离子结合；配体中可能含有共价键 配合物所含化学键 配位键、离子键；配体或外界中可能还含有共价键 5．结构决定性质——解释原因类简答题 (1)孤电子对对键角的影响 分子 杂化轨道角度 排斥力分析 实际键角 H2O 109°28′ LP—LP≫LP—BP> BP—BP 105° NH3 109°28′ LP—BP>BP—BP 107° COCl2 120° C===O对C—Cl的排斥力大于C—Cl对C—Cl的排斥力 形成两种键角分别为124°18′、111°24′ (2)范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响 作用力类型 范德华力 氢键 共价键 作用微粒 分子 H与N、O、F 原子 强度比较 共价键＞氢键＞范德华力 影响因素 组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 形成氢键元素的电负性 原子半径 对性质 的影响 影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理性质 分子间氢键使熔、沸点升高，溶解度增大 键能越大，稳定性越强 (3)晶体熔、沸点高低的比较 共价晶体(或共价晶体) 原子半径越小、键长越短，则键能越大，其熔、沸点就越高，如：金刚石＞晶体硅 离子晶体 阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子键越强，熔、沸点就越高，如：MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl 金属晶体 金属离子半径越小，金属的价电子数越多，其形成的金属键越强，金属单质的熔、沸点就越高，如Al＞Mg＞Na 分子晶体 存在分子间氢键 其熔沸点较高，如：H2O>H2S 组成和结构相似 相对分子质量越大，其熔、沸点就越高，如：HI＞HBr 对于所涉及到的“原因解释”类填空答题步骤： 首先 提取要解释的性质(如熔、沸点、溶解性、电离能等) 其次 联系与该性质相同因素(如晶体类型、氢键、共价键强弱、对应原子的核外电子排布特点等) 最后 分析关键因素所造成的影响，做出正确解释 6．晶胞及组成微粒计算 (1)晶胞中微粒数目的计算方法——均摊法 (2)几个典型的晶体模型 ①四种离子晶体模型 类别 NaCl型 CsCl型 ZnS型 CaF2型 晶胞 配位数 6 8 4 F－：4； Ca2＋：8 晶胞中所 含离子数 Cl－：4； Na＋：4 Cs＋：4； Cl－：4 Zn2＋：4； S2－：4 Ca2＋：4； F－：8 阴、阳离子间最短距离(b)和晶胞参数(a)之间的关系 b＝a b＝a a a ②三种常见的共价晶体结构分析 晶体 晶体结构 结构分析 金刚石 ①每个C与相邻4个C以共价键结合，形成正四面体结构 ②键角均为109°28′ ③最小碳环由6个C组成且6个C不在同一平面内 ④每个C参与4个C—C键的形成，C原子数与C—C键数之比为1∶2 SiO2 ①每个Si与4个O以共价键结合，形成正四面体结构 ②每个正四面体占有1个Si，4个“O”，因此二氧化硅晶体中Si与O的个数比为1∶2 ③最小环上有12个原子，即6个O，6个Si 干冰 ①每8个CO2构成1个立方体且在6个面的面心又各有1个CO2 ②每个CO2分子周围紧邻的CO2分子有12个 ③常见分子晶体结构分析 晶体 晶体结构 结构分析 干冰 (1)面心立方最密堆积：立方体的每个顶点有一个CO2分子，每个面上也有一 个CO2分子，每个晶胞中有4个CO2分子 (2)每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有12个 (3)密度＝ (a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数) 白磷 (1)面心立方最密堆积 (2)密度＝ (a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数) 冰 (1)每个水分子与相邻的4个水分子以氢键相连接 (2)每个水分子实际拥有两个“氢键” (3)冰晶体和金刚石晶胞相似的原因：每个水分子与周围四个水分子形成氢键 ④常见金属晶体结构分析 堆积模型 简单立方堆积 体心立方堆积 六方最密堆积 面心立方最密堆积 晶胞 配位数 6 8 12 12 原子半径(r)和晶胞边长(a)的关系 2r＝a 2r＝ 2r＝ 一个晶胞内原子数目 1 2 2 4 原子空间利用率 52% 68% 74% 74% (建议用时：20分钟) 考向1 原子结构与性质 1．(2025·上海市三林中学高三期中考试)22Ti原子的价电子排布式为3d24s2，它在元素周期表中的位置是( ) A．第4周期 ⅡA B．第4周期 ⅣA C．第4周期 ⅡB D．第4周期 ⅣB 2．(2024·上海市南汇中学高三期中考试)下列关于原子光谱的说法错误的是( ) A．氯化钠在灼烧过程中，发出黄色的光产生原子发射光谱，属于物理变化 B．波尔原子结构模型可以较好解释多电子原子光谱复杂现象 C．原子吸收光谱法被广泛应用与元素的定量分析中 D．波尔原子结构模型中轨道的含义与氢原子结构模型中原子轨道的含义不同 3．(2025·上海师范大学附属外国语中学高三诊断)硫的下列4种微粒，若失去一个电子所需要能量最多的是( ) A．[Ne]3s23p4 B．[Ne]3s23p2 C．[Ne]3s23p24s1 D．[Ne]3s23p34s1 4．(2025·上海市洋泾中学高三质量检测)下列各项叙述不正确的是( ) A．若硫元素基态原子的核外电子排布图为则违反泡利原理 B．若21号Sc元素的基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d3，违反能量最低原理 C．铍原子核外有两种能量不同的电子 D．某原子核外电子排布由1s22s22p33s1→1s22s22p4，能释放特定能量产生发射光谱 5．(2025·上海市高桥中学高三月考)下列各组元素的性质不正确的是( ) A．原子半径：P＞C＞N B．最高正价：F>S>Si C．第一电离能：N＞O＞C D．电负性：F＞O＞N 6．(2025·上海市高桥中学高三月考)Cu是人体必需的微量元素，具有重要的生理功能，下列有关说法正确的是( ) A．Cu元素位于元素周期表中第11列 B．Cu元素原子的价电子排布式为 C．Cu的氧化物只有一种 D．基态原子核外电子排布中共有6个能级 7．(2025·上海市敬业中学高三月考)基态Mn原子的价电子构型是( ) A．3d7 B．3d74s2 C．3d54s2 D．3d9 8．(2025·上海市第二中学高三期中考试)P元素基态原子能量最高能级的电子云形状是( ) A．哑铃形 B．球形 C．水滴形 D．花瓣形 9．(2025·上海市三林中学高三期中考试)下列元素的第一电离能依次减小的是( ) A．H、Li、Na、K B．C、N、P、S C．Na、Mg、Al、Si D．Si、Al、Mg、Na 10．(2025·上海市华东师范大学附属周浦中高三期中考试)基态砷原子价电子轨道表示式不能写为，是因为该排布方式违背了以下哪个原理( ) A．强弱原理 B．守恒原理 C．泡利不相容原理 D．洪特规则 11．(2025·上海市文建中学高三月考)周期表中26号元素铁的方格中注明3d64s2，由此可以推断( ) A．它位于周期表中第四周期Ⅷ族 B．它的基态核外电子排布式可简写为[Ar]4s2 C．Fe2+ 的核外价电子排布式为 3d44s2 D．单质铁具有较强的氧化性 12．(2025·上海市第二中学高三期中考试)关于铁元素基态下的原子或离子，下列说法错误的是( ) A．核外的单电子数目为5个 B．原子核外有7种能量不同的电子 C．原子价电子的原子轨道有6种伸展方向 D．原子核外有26种不同运动状态的电子 13．(2025·上海市南洋模范中学高三期中考试)某合金含和等元素。下列说法正确的是( ) A．电负性： B．和均为d区元素 C． D．原子基态时单电子数： 14．(2025·上海市杨浦高级中学高三测试)下列有关氮原子的说法正确的是( ) A．基态氮原子价电子排布式为： 1s22s22p3 B．氮原子核外电子的空间运动状态有5种 C．基态氮原子的轨道表示式是： D．氮原子的电负性比氧原子大，所以氮氧化合物中氮元素化合价为正 考向2 分子结构与性质 15．(2024·上海市南汇中学高三期中考试)下列关于共价键的说法正确的是( ) A．氯化氢的分子式是HCl而不是H2Cl，是由共价键的方向性决定的 B．H3O+的存在说明共价键不具有饱和性 C．C-H键的极性比C-Cl键的极性弱 D．s电子与s电子间形成的键一定是σ键，p电子与p电子间形成的键一定是π键 16．(2025·上海市朱家角中学高三第一阶段测试)OF2分子的空间构型为( ) A．直线形 B．角形 C．三角锥形 D．四面体形 17．(2024·上海大学附属中学高三月考)SF6可用作高压发电系统的绝缘气体，分子呈正八面体结构，如图所示。有关SF6的说法正确的是( ) A．S与F之间共用电子对偏向S B．是非极性分子 C．F-S-F的键角都等于90° D．S原子满足8电子稳定结构 18．(2025·上海市三林中学高三期中考试)TiCl4易与PCl3形成TiCl4·PCl3。下列关于PCl3分子说法错误的是( ) A．键角为120° B．含有极性共价键 C．含有σ键 D．中心原子采取sp3杂化 19．(2025·上海市第二中学高三期中考试)分析PCl3分子，下列说法正确的是( ) A．价层电子对的空间结构为三角锥型 B．含有极性键，是非极性分子 C．分子空间结构为平面正三角型 D．在苯、CCl4中溶解性差 20．(2025·上海市上海中学东校高三期中考试)根据价层电子对互斥理论，下列选项的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是( ) A．H2S B．SO2 C．SO3 D．BF3 21．(2025·上海复旦大学附属中学高三期中等级性考试)(双选)NH3BH3中与N相连的H呈正电性，与B原子相连的H呈负电性，它们之间存在静电吸引作用，称为双氢键，用：“N―H…H―B”表示，下列物质之间可能形成双氢键的是( ) A．H2O2和H2O B．NaBH4和CHCl3 C．C2H4和C2H2 D．B2H6和NH3 22．(2024·上海市上海中学东校高三期中考试)SiCl4可发生水解反应，机理如图： 中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为( ) A．dsp2 B．sp3d C．sp3d2 D．d2sp 23．(2024·上海市高行中学高三月考)由徐光宪院士发起院士学子同创的《分子共和国》科普读物生动形象地戏说了BF3、NH3、H2S、O3、CH3COOH、SOCl2等众多“分子共和国”中的明星。下列说法正确的是( ) A．所有分子都只存在σ键，不存在π键 B．BF3和NH3都属于非极性分子 C．NH3中心原子为sp3杂化，BF3中心原子为sp2杂化 D．H2S、O3分子的空间结构均为直线形 24．(2025·上海市洋泾中学高三质量检测)对于下列性质的比较正确的是( ) A．离子半径： B．元素的电负性：Si<P<N C．稳定性： D．离子键强弱：MgO>NaBr>NaCl 考向3 晶体结构与性质 25．(2025·上海复旦大学附属中学高三期中等级性考试)(双选)已知：离子键和共价键没有绝对的界限，成键元素的电负性相差越大，则形成的晶体中离子键的百分含量越大。Al2O3晶体中离子键的百分数为41%，分析Na2O、MgO、SiO2、P2O5中离子键的百分数小于41%的有( ) A．Na2O B．MgO C．SiO2 D．P2O5 26．(2025·上海市曹杨第二中学高三期中考试)玻璃的主要成分SiO2的晶胞如图所示，其中与原子距离最近且相等的、原子数目为( ) A．， B．， C．， D．， 27．(2025·上海市杨浦高级中高三期中考试)某锂电池材料的结构如图所示，下列有关该材料说法正确的是( ) A．其中所有元素均位于元素周期表中p区 B．该结构中负离子部分基态原子的第一电离能：F>C>O>B C．该化合物中B原子最外层满足8电子稳定结构 D．该化合物中只含有离子键和极性键 28．(2024·上海市上海师范大学附属中学高三期中考试)冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞(其晶胞结构如图，其中空心球所示原子位于立方体的顶点及面心，实心球所示原子位于立方体内)类似。有关冰晶胞的说法合理的是( ) A．水汽化和水分解两个变化过程中都破坏了共价键 B．晶体冰与金刚石晶体硬度相差不大 C．冰分子间的氢键具有方向性和饱和性，也是一种σ键 D．氢键的存在导致冰晶胞与金刚石晶胞微粒的排列方式类似 29．(2024·上海市进才中学高三期中考试)配合物顺铂[Pt(NH3)2Cl2] (结构如图所示)是临床使用的第一代铂类抗癌药物。其抗癌机理为在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成的[Pt(NH3)2(OH)Cl]与DNA结合，破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖。其同分异构体反铂不具有抗癌作用。嘌呤与顺铂反应机理如下所示： 鸟嘌呤与[Pt(NH3)2(OH)Cl]反应的产物中不含的化学键( ) A．氢键 B．离子键 C．共价键 D．配位键 30．(2024·上海市进才中学高三期中考试)配合物顺铂[Pt(NH3)2Cl2] (结构如图所示)是临床使用的第一代铂类抗癌药物。其抗癌机理为在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成的[Pt(NH3)2(OH)Cl]与DNA结合，破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖。其同分异构体反铂不具有抗癌作用。下列说法错误的是( ) A．[Pt(NH3)2Cl2]中Pt2+的配位数为4 B．顺铂在水中的溶解度大于反铂 C．与Pt2+的结合能力小于Cl-与Pt2+的结合能力 D．配合物[Pt(NH3)2Cl2]存在顺反异构，说明该配合物为平面结构而非四面体结构 31．(2025·上海市第二中学高三期中考试)(双选)钙和锶的氟化物具有相似的晶胞结构(如下图，M表示Ca或Sr)，晶胞形状为正方体。 分析晶胞结构，下列说法正确的是( ) A．每个M2+粒子附近最近的F-为8个 B．该晶胞中有14个M2+粒子 C．CaF2的熔点高于SrF2 D．如白球表示F-，黑球表示M2+，该物质也是MF2 13 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $$