内容正文:
第二单元 离子键 离子晶体
[核心素养发展目标] 1.能结合实例描述离子键的成键特征及其本质,能根据晶格能大小解释和预测同类型离子化合物的某些性质。2.能描述常见类型的离子化合物的晶体结构。3.能运用模型和有关理论解释不同类型离子化合物的晶胞构成。
一、离子键的形成
1.形成过程
2.特征
简单的阴、阳离子可以看成是 对称的,电荷分布也是 对称的,它们在空间各个方向上的 相同,在各个方向上只要空间条件允许,一个离子可同时吸引多个带相反电荷的离子,故离子键 方向性和饱和性。
3.离子键的成键条件
成键元素的原子得、失电子的能力差别较大,电负性差值大于1.7。
4.离子键的存在
离子键只存在于离子化合物中:大多数盐、强碱、活泼金属氧化物(过氧化物,如Na2O2)、氢化物(如NaH和NH4H)等。含有离子键的化合物一定是离子化合物。
1.正误判断
(1)离子键是指阴、阳离子之间强烈的静电引力( )
(2)活泼金属元素与活泼非金属元素之间一定形成离子键( )
(3)全部由非金属元素构成的化合物一定不含有离子键( )
2.写出下列离子化合物的电子式。
(1)MgCl2 (2)NaOH (3)Na2O2
(4)NaH
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3.具有下列电子排布的原子中最难形成离子键的是( )
A.1s22s22p2 B.1s22s22p5
C.1s22s22p63s2 D.1s22s22p63s1
4.下列关于离子键的说法错误的是( )
A.离子键没有方向性和饱和性
B.非金属元素组成的物质也可以含离子键
C.形成离子键时离子间的静电作用包括静电引力和静电斥力
D.因为离子键无饱和性,故一种离子周围可以吸引任意多个带异性电荷的离子
(1)金属元素与非金属元素形成的化学键有可能是共价键,如AlCl3。
(2)完全由非金属元素形成的化合物中有可能含离子键,如NH4Cl、NH4H。
(3)离子键不具有饱和性是相对的,每种离子化合物的组成和结构是一定的,而不是任意的。
二、离子晶体
1.概念及结构特点
(1)概念:由 按一定方式有规则地排列形成的晶体。
(2)结构特点
①构成微粒: 和 ,离子晶体中不存在单个分子,其化学式表示的是离子的个数比。
②微粒间的作用力: 。
2.晶格能(U)
离子晶体中阴、阳离子间相互作用力的大小可用晶格能来衡量。
(1)概念:拆开 离子晶体使之形成气态阴离子和气态阳离子时所 的能量。
单位:kJ·mol-1。
(2)影响因素:离子晶体中离子半径越小,所带电荷数越多,晶格能越大。
(3)晶格能与晶体物理性质的关系:一般而言,晶格能越大,离子键越 ,离子晶体的熔点越 、硬度越 。
3.离子晶体的性质
(1)熔、沸点较 ,硬度较 。
(2)离子晶体不导电,但 或 时能导电。
(3)大多数离子晶体能溶于水,难溶于有机溶剂。
4.离子晶体的结构
(1)离子的配位数:离子晶体中一个离子周围 数目。
①氯化钠型离子晶体
常见的氯化钠型离子晶体还有KCl、NaBr、CaO、MgO等。
NaCl的晶胞结构如图所示:
a.晶胞中含Na+的个数为 ,Cl-的个数为 。
b.Cl-周围最近且等距的Na+有 个,构成 ,Na+周围最近且等距的Cl-有 个,构成 。
c.晶胞中,与Na+等距且最近的Na+有 个。
d.若晶胞立方体的边长为a cm,则最近的Na+间距离为 cm。
e.NaCl晶体的密度ρ为 g·cm-3(用含有NA和a的代数式表示)。
②氯化铯型离子晶体
CsCl、CsBr、CsI、NH4Cl等晶体都属于氯化铯型离子晶体。
CsCl的晶胞结构如图所示:a.每个晶胞中实际拥有的Cs+有 个,Cl-有 个。
b.每个Cs+周围距离最近的Cl-有 个,每个Cl-周围距离最近的Cs+有 个,它们均构成正六面体。
c.若晶胞参数为a pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则氯化铯晶体的密度为 g·cm-3。
1.NaCl的熔点为801 ℃,CsCl的熔点为645 ℃,试解释其原因。
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2.如图是CaF2晶体的晶胞结构。
(1)CaF2晶体中Ca2+的配位数是 ,F-的配位数是 。
(2)已知晶体中晶胞的边长为b pm。则Ca2+、F-间的最近距离为 pm,晶体的密度是 g·cm-3(NA为阿伏加德罗常数的值)。
1.正误判断
(1)含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体( )
(2)有些离子晶体中除含离子键外还存在共价键( )
(3)离子晶体受热熔化,破坏化学键,吸收能量,属于化学变化( )
(4)某些离子晶体受热失去结晶水,属于物理变化( )
2.下列物质属于离子晶体的是( )
A.H2SO4 B.NH3
C.CO2 D.KOH
3.下列有关晶格能的叙述正确的是( )
A.晶格能是气态离子形成1 mol离子晶体吸收的能量
B.晶格能通常取正值,但是有时也取负值
C.晶格能越大,形成的离子晶体越稳定
D.晶格能越大,物质的硬度反而越小
4.MgO、Rb2O、CaO、BaO四种离子晶体的熔点高低顺序正确的是( )
A.MgO>Rb2O>BaO>CaO
B.MgO>CaO>BaO>Rb2O
C.CaO>BaO>MgO>Rb2O
D.CaO>BaO>Rb2O>MgO
离子晶体的判断
(1)利用物质的分类
大多数盐(包括铵盐)、强碱、活泼金属的氧化物(如Na2O和Na2O2)、氢化物(如NaH)、硫化物等都是离子晶体。
(2)利用元素的性质和种类
①利用电负性:如成键元素的电负性差值大于1.7的物质。
②利用元素在周期表中的位置:金属元素(如ⅠA、ⅡA族元素等)与非金属元素(如ⅥA、ⅦA族元素等)组成的化合物。
(3)利用物质的性质
离子晶体一般具有较高的熔、沸点,难挥发,硬而脆;固体不导电,但熔融或溶于水时能导电。
5.(2023·成都外国语学校高二检测)图a~d是从NaCl或CsCl晶体结构中分割出来的部分结构图,其中属于从NaCl晶体中分割出来的结构图是( )
A.a和c B.b和c
C.b和d D.a和d
6.在离子晶体中,阴、阳离子按一定的规律进行排列,如图甲是NaCl的晶胞结构。在离子晶体中,阴、阳离子具有或近似具有球形对称结构,它们可以看作是不等径的刚性圆球,并彼此相切,如图乙。(已知a为常数)
(1)在NaCl晶体中,每个Na+同时吸引 个Cl-;而Na+与Cl-的数目之比为 。
(2)Na+半径与Cl-半径之比为 (已知≈1.414)。
(3)若a=5.6×10-8 cm,NaCl晶体的密度为 (结果保留至小数点后一位,已知5.63≈175.6,NaCl的摩尔质量为58.5 g·mol-1)。
答案精析
一、
1.静电引力 静电斥力
2.球形 球形 静电作用 无
应用体验
1.(1)× (2)× (3)×
2. (1)
(2)
(3)
(4)
3.A [A为C元素,B为F元素,C为Mg元素,D为Na元素,则只有A项碳元素既难失电子,又难得电子,不易形成离子键。]
4.D [活泼金属和活泼非金属元素原子间易形成离子键,但由非金属元素组成的物质也可含离子键,如铵盐,B项正确;离子键无饱和性,体现在一种离子周围可以尽可能多地吸引带异性电荷的离子,但也不是任意多的,因为这个数目还要受两种离子的半径比(即空间条件是否允许)和个数比的影响,D项错误。]
二、
1.(1)阴、阳离子 (2)①阴离子 阳离子 ②离子键
2.(1)1 mol 吸收 (3)牢固 高 大
3.(1)高 大 (2)熔融 溶于水
4.(1)最邻近的带相反电荷的离子的 ①8×+6×=4 12×+1=4 6 正八面体 6 正八面体 12 a ②1 1 8 8
思考交流
1.Na+、Cs+所带电荷数一样,但Na+的半径小于Cs+的半径,NaCl中的离子键强于CsCl中的离子键,所以NaCl的熔点高于CsCl的熔点。
2.(1)8 4 (2)b ×1030
解析 (2)F-位于体对角线上,距离最近顶点的Ca2+的距离为体对角线长的,故距离最近的Ca2+、F-间的距离为b pm。每个CaF2晶胞中含4个CaF2,则ρ=×1030 g·cm-3。
应用体验
1.(1)× (2)√ (3)× (4)×
2.D
3.C [晶格能是指拆开1 mol离子晶体使之形成气态阴离子和气态阳离子时所吸收的能量,A项错误;晶格能通常取正值,不取负值,B项错误;晶格能越大,离子键越强,形成的离子晶体越稳定,C项正确;晶格能越大,离子键越强,物质的硬度越大,D项错误。]
4.B [四种离子晶体所含阴离子相同,所含阳离子不同。对Mg2+、Rb+、Ca2+、Ba2+进行比较,Rb+所带电荷数少,其与O2-形成的离子键最弱,故Rb2O的熔点最低;对Mg2+、Ca2+、Ba2+进行比较,它们所带电荷数一样多,半径:Mg2+<Ca2+<Ba2+,与O2-形成的离子键由强到弱的顺序是MgO>CaO>BaO,相应离子晶体的熔点由高到低的顺序为MgO>CaO>BaO。]
5.D [NaCl晶体是简单立方体结构,每个Na+周围有6个Cl-,每个Cl-周围有6个Na+;与每个Na+等距离的Cl-有6个,且构成正八面体,同理,与每个Cl-等距离的6个Na+也构成正八面体,由图可知,a和d属于从NaCl晶体中分割出来的结构图。]
6.(1)6 1∶1 (2)0.414∶1 (3)2.2 g·cm-3
解析 (1)观察晶胞的结构可知,每个Na+同时吸引6个Cl-;在每个晶胞中含Na+的个数为4,含Cl-的个数也为4,即Na+与Cl-的数目之比为1∶1。
(2)由图乙可知,因为r(Cl-)>r(Na+),则r(Cl-)=,2r(Na+)=a-2r(Cl-)=a-2×,r(Na+)=,r(Na+)∶r(Cl-)=∶=(-1)∶1=0.414∶1。(3)由NaCl晶体结构分析,每个晶胞中含有4个“NaCl”,则ρV=,ρ= g·cm-3≈2.2 g·cm-3。
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