第12讲 化学键 分子结构与性质-【名师大课堂】2025年高考化学艺术生总复习必备（word教师用书）

第12讲　化学键　分子结构与性质 考点一　化学键与物质构成 1．化学键 (1)离子键、共价键的比较 ①离子键 ②共价键 非极性键 极性键 概念 阴、阳离子通过静电作用所形成的化学键 原子间通过共用电子对而形成的化学键 成键粒子 　阴、阳离子　 　阴、阳离子　 成键实质 　原子　的静电作用 共用电子对　不　偏向任何一方 共用电子对偏向一方原子 形成条件 一般是活泼金属与活泼非金属经电子得失形成 同种非金属元素原子之间成键 一般是不同种非金属元素原子之间成键 存在 离子化合物 非金属单质；某些共价化合物或离子化合物 共价化合物或某些离子化合物 (2)化学反应的本质：旧化学键　断裂　和新化学键　形成　的过程。 2．物质类别与化学键类型的关系 (1)离子化合物：一定含　离子键　，可能含有共价键（如NaOH和Na2O2）。 (2)共价化合物：只含　共价键　（如HCl）。 (3)共价单质：只含　非极性键　（如O3、P4、C60等）。 (4)稀有气体：　不含化学键　。 3．共价键和共价化合物 (1)共价键的形成和存在。 共价键的概念 原子间通过　共用电子对　所形成的相互作用。 成键粒子 　原子　 成键元素 同种或不同种非金属元素 分类 ①极性键：共用电子对发生偏移 ②非极性键：共用电子对不发生偏移 存在 ①非金属元素的多原子单质，如O2、N2等。 ②共价化合物，如H2O、CO2等。 ③某些离子化合物，如NaOH、NH4Cl等。 (2)共价化合物。 ①概念：以共用电子对形成分子的化合物。 ②常见物质： A.酸，如HNO3、H2SO4等。 B.非金属氢化物，如NH3、CH4等。 C.非金属氧化物，如CO2、SO2等。 (3)表示方法。 用电子式表示HCl的形成过程： 4．化学键 (1)概念：使离子相结合或原子相结合的作用力。 (2)化学键的分类与成因。 化学键 (3)化学反应的本质：一个化学反应的过程，本质上就是旧化学键的断裂和新化学键的形成的过程。 1.离子化合物和共价化合物的判断方法 (1)根据构成物质粒子间的成键类型判断。 一般来说，活泼的金属原子和活泼的非金属原子间易形成离子键，同种或不同种非金属原子间形成共价键。 ①含有离子键的化合物一定是离子化合物，但离子化合物中也可能含有共价键，如NH4Cl、Na2SO4、NaOH、Na2O2等。 ②只含共价键的化合物是共价化合物，共价化合物中一定没有离子键。 ③离子化合物中一般既含金属元素又含非金属元素（铵盐除外）；共价化合物中一般只含非金属元素（有些共价化合物中也含金属元素，如AlCl3等）。 (2)根据化合物的类型判断。 大多数碱性氧化物、强碱和绝大多数盐都属于离子化合物；非金属氢化物、非金属氧化物、含氧酸、绝大多数有机化合物属于共价化合物。 (3)根据化合物的性质判断。 ①熔融状态下导电的化合物是离子化合物，不导电的化合物为共价化合物。 ②熔、沸点较低的化合物（SiO2、SiC除外）一般为共价化合物。 2．判断2电子、8电子稳定结构的方法 (1)分子中若含氢原子，则氢原子满足的是2电子稳定结构。 (2)判断8电子结构的方法有以下两种。 方法一：原子最外层电子数＋共用电子对数＝8，如在HCl中，对氯原子来说，最外层有7个电子，共用电子对数为1，则氯原子能满足8电子结构，对氢原子则不能满足8电子结构。 方法二：分子中各原子的最外层电子数之和＝8×分子中原子总数－2×共用电子数，如PCl3最外层电子数为26＝8×(1＋3)－2×3，即磷和氯都能满足8电子结构。 下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是(　A　) A.F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能 B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka C.氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性 D.气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子 解析：F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F—F键不稳定，因此F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能，与电负性无关，A符合题意；氟的电负性大于氯的电负性。F—C键的极性大于Cl—C键的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强，B不符合题意；氟的电负性大于氯的电负性，F—H键的极性大于Cl—H键的极性，导致HF分子极性强于HCl，C不符合题意；氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在(HF)2，D不符合题意；故选A。 下列关于化学键和化合物的说法正确的是(　C　) A.完全由非金属元素形成的化合物一定是共价化合物 B.含有共价键的化合物一定是共价化合物 C.化学键是直接相邻的原子或离子之间存在的强烈的相互作用 D.由金属元素和非金属元素形成的化合物一定是离子化合物 考点二　共价键及其参数 1．共价键 (1)共价键的本质、特征与分类 ①本质：两原子之间形成　共用电子对　 ②特征：具有　方向性　和　饱和性　 ③分类 形成共价键的原子轨道 重叠方式 σ键：原子轨道　“头碰头”　重叠 π键：原子轨道　“肩并肩”　重叠 形成共价键的电子对 是否偏移 极性键：共用电子对　发生偏移　 非极性键：共用电子对　不发生偏移　 原子间共用电子对的数目 　单　键 　双　键 　三　键 [注意]　 同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价键为极性键。 (2)σ键 类型 s­s型 s­p型 p­p型 特征 ①以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转操作，共价键电子云的图形不变，这种特征称为轴对称 ②σ键的强度较大 (3)π键 p­p型 特征 ①每个π键的电子云由两块组成，分别位于由两原子核构成平面的两侧，如果以它们之间包含原子核的平面为镜面，它们互为镜像，这种特征称为镜面对称 ②π键不能旋转，不如σ键牢固，较易断裂 [拓展]　大π键简介 ①定义：大π键一般是三个或多个原子间形成的，是未杂化轨道中的电子云肩并肩重叠形成的π键。 ②表达式：Ⅱ，m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。 ③示例：苯（Ⅱ），NO（Ⅱ），SO2（Ⅱ）。 2．键参数 (1)概念及作用 键参数 概　念 作　用 键能 气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量 键能的大小可定量地表示化学键的强弱程度。键能越大，共价键越牢固，含有该键的分子越稳定 键长 形成共价键的两个原子之间的核间距 两原子间的键长越短，往往键能越大，化学键越强，键越牢固。键长是影响分子空间构型的因素之一 键角 在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角称为键角 键角是影响分子空间构型的重要因素 (2)键参数与分子结构、性质的关系 1．σ键与π键的比较 共价键类型 σ键 π键 电子云重叠方式 沿键轴方向相对重叠 沿键轴方向平行重叠 电子云重叠部位 两原子核之间，在键轴处 键轴上方和下方，键轴处为零 电子云重叠程度 大 小 键的强度 较大 较小 化学活泼性 不活泼 活泼 成键规律 共价单键是σ键；双键中一个是σ键，一个是π键；三键中一个是σ键，两个是π键 2.键参数与分子性质的关系 (1)一般来讲，形成共价键的共用电子对数越多，则共价键越牢固，含有该共价键的分子越稳定。 (2)形成共价键的原子半径越小，键长越短，共价键越牢固，含有该共价键的分子越稳定。 如HF、HCl、HBr、HI中，分子的共用电子对数相同（1对），因F、Cl、Br、I的原子半径依次增大， 故共价键牢固程度H—F>H—Cl＞H—Br＞H—I，因此，稳定性HF＞HCl＞HBr>HI。 (3)键能与键长是衡量共价键稳定性的参数，键长和键角是描述分子立体构型的参数。一般来说，如果知道分子中的键长和键角，这个分子的立体构型就确定了。如氨分子的H—N—H键角是107°， N—H键的键长是101 pm，就可以断定氨分子是三角锥形分子，如图： (4)关于F—F键键长短，但键能小的解释。氟原子的半径很小，因此其键长短，而由于键长短，两个氟原子形成共价键时，原子核之间的距离很近，排斥力很大，因此键能不大，F2的稳定性差，很容易与其他物质反应。 3．等电子体的判断方法 (1)将粒子中的两个原子换成原子序数分别增加n和减少n（n＝1，2等）的原子，如N2与CO、N和CNO－均互为等电子体。 (2)将粒子中一个或几个原子换成原子序数增加（或减少）n的元素的带n个单位电荷的阳离子（或阴离子），如N2O和N互为等电子体。 (3)同主族元素最外层电子数相等，故可将粒子中原子换成同主族元素原子，如O3和SO2互为等电子体。 （2024·黑吉辽卷）如下反应相关元素中，W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，基态Y、Z原子有两个未成对电子，Q是ds区元素，焰色试验呈绿色。下列说法错误的是(　D　) QZY4溶液QZX4Y4W12溶液 A.单质沸点：Z>Y>W B.简单氢化物键角：X>Y C.反应过程中有蓝色沉淀产生 D.QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y 解析：S单质常温下为固体，O2、H2常温下均为气体，则S单质沸点最高，氧气、氢气均为分子晶体，分子间均只存在范德华力，相对分子质量：O2>H2，则沸点：O2>H2，故单质沸点：S>O2>H2，A正确；X、Y的简单氢化物分别为NH3、H2O，中心原子N和O原子均采取sp3杂化，NH3中N原子上有1个孤电子对，H2O中O原子上有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对有较强的排斥作用，使键角变小，即中心原子杂化方式相同时，中心原子上孤电子对数越多，键角越小，则简单氢化物键角：NH3>H2O，B正确；向蓝色CuSO4溶液中逐渐通入NH3，先生成Cu(OH)2蓝色沉淀，继续通入NH3，蓝色沉淀Cu(OH)2溶解于过量NH3中，形成[Cu(NH3)4]SO4溶液，C正确；[Cu(NH3)4]SO4是配合物，[Cu(NH3)4]2+是配离子，Cu2+是中心离子，配体NH3中N原子为配位原子，D错误。 （双选）下列关于键长、键能和键角的说法中不正确的是(　CD　) A.键角是描述分子立体结构的重要参数 B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关 C.CC的键能等于CC键能的2倍 D.因为OH的键能小于H—F的键能，所以O2、F2与H2反应的能力逐渐增强 考点三　分子的空间结构 1．价层电子对互斥模型 (1)模型要点 对ABn型的分子或离子，中心原子A的价层电子对（包括成键的σ键电子对和未成键的孤电子对）之间由于存在排斥力，将使分子的空间结构总是采取电子对相互排斥最弱的那种构型，以使彼此之间斥力最小，分子或离子的体系能量最低，最稳定。 (2)价层电子对数的确定方法 ①中心原子价层电子对数＝　σ键电子对数　＋　孤电子对数　。 ②σ键电子对数的计算 由分子式确定，即中心原子形成几个σ键，就有几对σ键电子对。即σ键电子对数＝中心原子结合的　原子数　。 ③中心原子上的孤电子对数的计算 中心原子上的孤电子对数＝　(a－xb)　， 其中：a是中心原子的价电子数（阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数）；x是与中心原子结合的原子数；b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，氢为1，其他原子等于“8－该原子的价电子数”。 (3)价层电子对互斥模型与ABn型粒子的空间结构 价层电 子对数 σ键电 子对数 孤电子 对数 VSEPR 模型名称 分子立 体构型 实例 2 2 0 直线形 直线形 CO2 3 3 0 三角形 平面三角形 BF3 2 1 V形 SO2 4 4 0 四面体形 正四面体形 CH4 3 1 三角锥形 NH3 2 2 V形 H2O [注意]　①价层电子对互斥模型适用对象是ABn型的分子或离子。 ②价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间结构，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对。当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。 2．杂化轨道理论 (1)理论要点 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。 [注意]　并不是任意价电子轨道均能杂化，只有能量相近的轨道才能杂化（如2s、2p）。 (2)杂化类型与分子构型的关系 ①当杂化轨道全部用于形成σ键时，分子或离子的空间结构与杂化轨道的空间结构相同。 杂化类型 sp sp2 sp3 参与杂化 的原子轨 道及数目 ns 1 　1　 　1　 np 1 　2　 　3　 轨道夹角 180° 　120°　 　109°28′　 杂化轨道 示意图 实例 BeCl2 BF3 CH4 分子结构 示意图 分子空间结构 直线形 　平面三角形　 　正四面体形　 ②当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时，孤电子对对成键电子对的排斥作用，会使分子或离子的空间结构与杂化轨道的形状有所不同。 ABn型分子 中心原子杂化类型 中心原子孤电子对数 立体构型 实例 AB2 sp2 1 V型 SO2 AB3 sp3 1 三角锥形 NH3、PCl3、NF3、H3O＋ AB2或(B2A) — 2 V形 H2S、NH 3.配位键、配合物 (1)配位键：成键原子一方(A)提供　孤电子对　，另一方(B)提供　空轨道　形成共价键。可表示为A―→B。 [注意]　配位键与普通共价键的异同 ①配位键实质上是一种特殊的共价键。 ②配位键与普通共价键只是在形成过程上有所不同。配位键的共用电子对由成键原子单方面提供，普通共价键的共用电子对则由成键原子双方共同提供，但它们的实质是相同的，都是由成键原子双方共用，如NH的结构式可表示为，习惯上也可表示为，在NH中4个N—H键是完全等同的。 (2)配合物的组成结构 如[Cu(NH3)4](OH)2 配体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 中心原子有空轨道，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag＋等。 1.价层电子对互斥理论与分子构型： σ键电子对数 孤电子对数 价层电子对数 电子对的排列方式 VSEPR模型 分子或离子的立体构型 实例 2 0 2 直线形 直线形 HgCl2、BeCl2、CO2 3 0 3 三角形 平面三角形 BF3、BCl3 2 1 V形 SnBr2、PbCl2 4 0 4 四面 体形 正四面体形 CH4、CCl4 3 1 三角锥形 NH3、NF3 2 2 V形 H2O 2.用价层电子对理论判断共价分子或离子立体构型 (1)确定中心原子的价层电子对数。 ①对于ABx型分子，σ键电子对＝B原子的个数，如H2O的中心原子是O，有2对σ键电子对。若A与B之间通过两对或三对结合而成，也只有1个σ键。 ②中心原子上的孤电子对＝(a－xb)，其中a为中心原子的价电子数，x为B原子的个数，b为B最多能接受的电子数。 ③对于阳（或阴）离子来说，a为中心原子的价电子数减去（或加上）离子的电荷数。 ④中心原子价层电子对数＝σ键电子对数＋中心原子的孤电子对数。 (2)根据中心原子价层电子对数确定VSEPR模型。 (3)略去孤电子对，确定分子构型。 （2023·湖北卷）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是(　A　) A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体 B．SO和CO的空间构型均为平面三角形 C．CF4和SF4均为非极性分子 D．XeF2与XeO2的键角相等 解析：CH4和H2O的中心原子的价层电子对数均为4，故CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体，A正确；SO的中心原子S的价层电子对数为3＋＝4，含有1个孤电子对，故SO的空间构型为三角锥形，B错误；CF4的结构与甲烷相似，正、负电荷中心重合，为非极性分子，SF4中S的价层电子对数为4＋＝5，含有1个孤电子对，SF4的结构不对称，正、负电荷中心不重合，为极性分子，C错误；XeF2、XeO2中Xe的孤电子对数不同，F、O的电负性不同，成键电子对间的排斥力不同，键角不相等，D错误。 （2024·黑吉辽卷）下列化学用语或表述正确的是(　C　) A．中子数为1的氦核素：He B．SiO2的晶体类型：分子晶体 C．F2的共价键类型：p－p σ键 D．PCl3的空间结构：平面三角形 解析：中子数为1的氦核素：He，A错误；SiO2的晶体类型为共价晶体，B错误；F2的共价键类型为p—p σ键，C正确；PCl3的中心原子P的价层电子对数为4，有1个孤电子对，采取sp3杂化，空间结构为三角锥形，D错误。 考点四　分子结构与物质的性质 一、共价键的极性 1．键的极性与分子的极性间的关系 (1)极性共价键和非极性共价键 共价键 分类 极性共价键 非极性共价键 成键原子 不同元素的原子 同种元素的原子 电子对 发生偏移 不发生偏移 成键原子的电性 一个原子呈正电性(δ＋)，一个原子呈负电性(δ－) 电中性 (2)极性分子和非极性分子 非极性分子 极性分子 形成原因 正电中心和负电中心重合的分子 正电中心和负电中心不重合的分子 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 (3)键的极性、分子空间构型与分子极性的关系 实例 键的极性 空间构型 分子极性 X2 H2、N2 非极性键 直线形 非极性分子 XY HCl、NO 极性键 直线形 极性分子 XY2(X2Y) CO2、CS2 极性键 直线形 非极性分子 SO2 极性键 V形 极性分子 H2O、H2S 极性键 V形 极性分子 XY3 BF3 极性键 平面三角形 非极性分子 NH3 极性键 三角锥形 极性分子 XY4 CH4、CCl4 极性键 正四面体形 非极性分子 2.键的极性对化学性质的影响 (1)酸性：CF3COOH＞CCl3COOH＞CHCl2COOH＞CH2ClCOOH [解释]　F的电负性＞Cl的电负性，F—C的极性＞Cl—C的极性，使得F3C—的极性＞Cl3C—的极性，导致CF3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子，酸性更强；同理，酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH＞CH2ClCOOH。 (2)酸性：HCOOH＞CH3COOH＞CH3CH2COOH [解释]　 烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 (3)无机酸酸性比较 无机含氧酸的通式可写成(HO)nROn如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4。 二、分子间的作用力 1．范德华力、氢键及其对物质性质的影响 范德华力 氢键 存在 分子间普遍存在 已经与　　电负性　很大的原子形成共价键的氢原子与另外的　电负性　很大的原子之间 特征 无方向性、无饱和性 具有一定的方向性和饱和性 强度 共价键＞　氢键　＞　范德华力　 影响其强度的 因素 组成和结构相似的物质，相对分子质量　越大　，范德华力越大；分子的极性　越大　，范德华力越大 对于A—H…B，A、B的电负性　越大　，B原子的半径　越小　，氢键键能越大 对物质性质的 影响 范德华力主要影响物质的物理性质，如熔、沸点等。范德华力越大，物质的熔、沸点越高 分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大；分子内氢键使物质的熔、沸点降低 2.溶解性 (1)影响物质溶解性的因素 (2)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 (3)随着溶质分子中推电子基团的增大，溶质分子的极性变小，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 三、分子的手性 1．手性异构（对映异构）：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重叠的现象。 2．手性分子：具有手性异构体的分子。 3．手性碳原子：在有机物分子中，连有4个　不同基团或原子　的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。 一、键的极性与分子极性的判断 二、微粒间作用力对物质性质的影响 1．范德华力对物质性质的影响 范德华力主要影响物质的熔沸点、硬度等物理性质。范德华力越大，物质的熔沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。 2．氢键对物质性质的影响 (1)增强物质的溶解性。如NH3、C2H5OH等易溶于水。 (2)分子间氢键使物质的熔、沸点升高。如HF分子间形成氢键，沸点：HF＞HCl；H2O分子间形成氢键，沸点：H2O＞H2S。 特别提示　分子间氢键使物质的熔、沸点升高，而分子内氢键使物质的熔、沸点降低。 (3)对物质酸性的影响。邻羟基苯甲醛形成了分子内氢键，使酸性：OH＞。 3．微粒间作用力的判断 (1)离子晶体中存在离子键，可能存在共价键，如：MgCl2晶体中只存在离子键，而NaOH晶体中既有离子键又有共价键。 (2)共价晶体中只存在共价键，如SiO2晶体中只存在Si—O共价键。 (3)分子晶体中，分子间存在范德华力，分子内部可能存在共价键，如干冰中CO2分子间存在范德华力，CO2分子内存在共价键，固态稀有气体晶体中只存在范德华力，不存在化学键。 (4)电负性大的N、O、F三种元素的原子可与氢原子形成氢键。 (5)作用力强弱关系：共价键＞氢键＞范德华力。 （2024·湖北卷）科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数（值越大越稳定）见表。下列说法错误的是(　B　) 芳烃 芘 并四苯 蒄 结构 结合常数 385 3 764 176 000 A．芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子 B．并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同 C．从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘 D．芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合 解析：纳米“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，通过分子间相互作用结合成功能不同的分子聚集体，符合超分子的定义，A正确；从长的方向看，“分子客车”中有与并四苯相仿的结构，从高的方向看，无相仿结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B错误；芘与“分子客车”中间部分大小适配，故“分子客车”可装载2个芘，C正确；题目中所有芳烃中的C原子均为sp2杂化，则芳烃中的碳原子数等于π电子数，则芘、并四苯、蒄的π电子个数分别为16、18、24，结合表中数据可知，芳烃π电子数越多，结合常数越大，故D正确。 （2023·湖北卷）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　D　) 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1 ℃)高于新戊烷(9.5 ℃) 分子间作用力 B 熔点：AlF3(1 040 ℃)远高于AlCl3（178 ℃升华） 晶体类型 C 酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76) 羟基极性 D 溶解度(20 ℃)：Na2CO3(29 g)大于NaHCO3(8 g) 阴离子电荷 解析：正戊烷中不含支链，新戊烷中含支链，分子间作用力：正戊烷>新戊烷，所以正戊烷沸点高于新戊烷，A正确；AlF3为离子晶体，AlCl3为分子晶体，离子晶体的熔点一般高于分子晶体，B正确；F原子电负性大于H，—CF3为吸电子基团，导致CF3COOH中羟基极性比CH3COOH中羟基极性大，更易电离出H＋，C正确；NaHCO3溶解度小于Na2CO3，是因为NaHCO3晶体结构中的HOCO2—与另一个HOCO2—通过氢键形成双聚或多聚离子，导致其不易溶于水，D错误。 学科网（北京）股份有限公司 $$