微专题3 工艺流程图中杂质Fe2+和Fe3+的处理-【名师大课堂】2025年高考化学艺术生总复习必备(word教师用书)

2024-12-23
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微专题3 工艺流程图中杂质Fe2+和Fe3+的处理 【核心归纳】 金属阳离子分离提纯中Fe2+、Fe3+的处理方法 化工流程题中经常涉及阳离子的分离与除杂,若其他金属阳离子中混有Fe3+、Fe2+,需调节溶液的pH,使Fe3+转化成Fe(OH)3沉淀而除去,但原溶液中的金属阳离子不能形成沉淀。 具体方法如下: (1)除去Zn2+(或Cu2+)中混有Fe3+的方法向混合溶液中加入ZnO、ZnCO3、Zn(OH)2[或CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu(OH)2CO3]中的一种,与Fe3+水解产生的H+反应,促进Fe3+的水解,将Fe3+转化成Fe(OH)3沉淀而除杂。 (2)除去Zn2+(或Cu2+)中混有的Fe2+的方法 先加入氧化剂(如H2O2)将溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,然后再按(1)的方法除去溶液中的Fe3+。 【典例】 (2020·全国卷Ⅲ)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O): 溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表所示: 金属离子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+ 开始沉淀时(c=0.01 mol·L-1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5 沉淀完全时(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0 回答下列问题: (1)“滤液②”中含有的金属离子是    。 (2)“转化”中可替代H2O2的物质是    。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即 ,“滤液③”中可能含有的杂质离子为____________。 (3)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=______________________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是________________。 答案 (1)Ni2+、Fe2+、Fe3+ (2)O2或空气 Fe3+ (3)c (Ni2+)·c2(OH-)=1.0×10-5× (1×10-5.3)2=1×10-15.63.2~6.2 解析 由工艺流程分析可得,向废镍催化剂中加入NaOH溶液进行碱浸,可除去油脂,并将Al及其氧化物溶解,得到的滤液①含有NaAlO2,滤饼①为Ni、Fe及其氧化物和少量其他不溶性杂质,加稀硫酸酸浸后得到含有Ni2+、Fe2+、Fe3+的滤液②,Fe2+经H2O2氧化为Fe3+后,加入NaOH调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去,再控制pH浓缩结晶得到硫酸镍的晶体。(3)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀时的pH=8.7,此时c (Ni2+)=1.0×10-5 mol/L,c (H+)=1.0-8.7 mol/L,则c (OH-)= =1×10-5.3 mol/L,则Ni(OH)2的Ksp=c (Ni2+)·c2(OH-)=1×10-15.6,如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol/L,为避免镍离子沉淀,Ksp=c (Ni2+)·c2(OH-),c2(OH-)==1×10-15.6,此时c (OH-)=1×10-7.8 8 mol/L,则c (H+)=1.0×10-6.2 mol/L,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH为3.2,因此“调节pH”应控制的pH范围是3.2~6.2。 规律方法 工艺流程中把Fe2+氧化成Fe3+的方法 金属阳离子(如Zn2+、Cu2+等)中混有Fe2+时,需把Fe2+氧化为Fe3+,然后调节pH把Fe3+转化为Fe(OH)3除去,把Fe2+氧化成Fe3+,要求选用的氧化剂既能把Fe2+氧化成Fe3+,又不能引入新的杂质,常用的氧化剂有:H2O2、O3或O2。,①若原溶液是金属氯化物(如ZnCl2、CuCl2)则可以用Cl2或氯水作氧化剂。,②若用NaOH、氨水等碱性溶液调节溶液的pH至弱碱性或中性,此时MnO的还原产物是MnO2,故可以选用KMnO4作氧化剂。, 【专题精练】 1.若利用硫铁矿焙烧取硫后的废渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质)制取FeSO4·7H2O,设计了如下流程: 下列说法错误的是( D ) A.溶解废渣选用的酸是稀硫酸,试剂X选用铁粉 B.固体1中一定含有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3,进入固体2 C.从溶液2得到FeSO4·7H2O产品的过程中,必须控制条件防止其被氧化和分解 D.若改变方案,在溶液1中直接加入NaOH溶液至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也可得到FeSO4·7H2O 解析:流程设计意图是用硫酸把Fe2O3、Al2O3转化为硫酸盐,除去SiO2,然后用试剂X(铁粉)还原Fe3+得到硫酸亚铁,A正确;分离FeSO4和Al2(SO4)3采用的是调控pH的方法,使Al3+转化为Al(OH)3沉淀从而与FeSO4分离,B正确;Fe2+容易被氧化,所以在制备FeSO4,7H2O产品的过程中,要防止其被氧化和分解,C正确;在溶液1中直接加过量的NaOH得到的是Fe(OH)3沉淀,沉淀经溶解、结晶分离得到Fe2(SO4)3,D不正确。 2.Ce2(CO3)3可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以CePO4形式存在,还含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaF2等物质。以独居石为原料制备Ce2(CO3)3·nH2O的工艺流程如图: 回答下列问题: (1)流程中“聚沉”加入氧化镁的作用是 调节溶液的pH,使溶液中的Al3+和Fe3+生成对应的氢氧化物沉淀而除去 。 (2)滤渣Ⅲ的主要成分是 Fe(OH)3、Al(OH)3 (填化学式)。 (3)加入絮凝剂的目的是 吸附沉淀,使沉淀颗粒变大 。 解析:(1)“聚沉”加入氧化镁的作用是与溶液中的氢离子反应,调节溶液的pH=5,使溶液中的Al3+和Fe3+生成对应的氢氧化物沉淀除去;(2)依据流程分析,氧化镁调节pH=5,加絮凝剂聚沉,溶液中的Al3+和Fe3+生成对应的氢氧化物沉淀除去,对应的滤渣Ⅲ为Fe(OH)3、Al(OH)3;(3)加入絮凝剂,吸附沉淀,使沉淀颗粒变大,便于过滤除去。 学科网(北京)股份有限公司 $$

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