内容正文:
高三一轮复习·化学反应原理
化学反应速率和化学平衡
相关图像
思维模型
1.速率-时间图;2.浓度-时间图对于可逆反应mA(g)+nB(g) ⇌pC(g)+qD(g) △H<0,且m+n>p+q
若反应达到平衡后,在t1、t2、t3、t4、t5时刻分别依次改变下列条件,请画出相应的v-t图和c(A)-t图。
①升温;②增大压强;③体积不变加入A;④体积不变移走D;⑤加催化剂
v
t
t1
c(A)
t
t1
分析改变条件瞬间,v正、v逆、c如何变化,
平衡向哪边移动。
一般平衡移动只减弱变化,不能抵消。
P208
(4)如图为反应CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)达到平衡后,在t1、t3、t4时刻改变某一条件反应速率随时间的变化曲线图。t4时改变的条件是______;在t1~t6时间段内,CH3OH物质的量分数最少的一段时间是______。
分析改变条件瞬间,v正、v逆是增大或减小的程度(有无断点),判断可能改变的条件。(eq:v增大,改变的条件可能是升温,加压,增大浓度,加催化剂)
根据v正、v逆大小比较,判断平衡向哪边移动。确定最终改变的条件。
发生如下反应:xA(g)+2B(s) ⇌ yC(g) ΔH<0。在一定条件下,容器中A、C的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。
(2)根据图示可确定x∶y=______。
(4)推测第10 min引起曲线变化的反应条件可能是_______;第16 min引起曲线变化的反应条件可能是______。
①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
④⑥
④
1∶2
3.量-时间-温度(或压强)图:①判断温度(或压强)的大小,通过看斜率;变化率大——也就是比较‘陡’的线,对应的反应速率 ,对应条件 。②判断ΔH的正负以及气体系数关系。
[以反应aA(g)+bB(g) ⇌ cC(g)中反应物A的转化率αA为例说明]
先拐先平数值大
T1 T2
ΔH 0
p1 p2
a+b c
P209
【2015年安徽卷】11.汽车尾气中,产生NO的反应为:N2(g)+O2(g) ⇌2NO(g),一定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,下图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是( )
A.温度T下,该反应的平衡常数K=
B.温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小C.曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂D.若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的△H<0
√
4.恒温(恒压)曲线:
定一议二
[以反应aA(g)+bB(g) ⇌ cC(g)中反应物A的转化率αA为例说明]
αA
c(C)
若p1>p2>p3
则a+b___c,ΔH___0;
若T1>T2,
则a+b___c,ΔH___0;
P209
【2016年安徽卷】6.一定条件下,CH4与H2O(g)发生反应:CH4(g)+H2O(g) ⇌CO(g)+3H2(g),设起始 =Z,在恒压下,平衡时 φ(CH4)的体积分数与Z和T(温度)的关系如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的焓变ΔH>0B.图中Z的大小为a>3>bC.图中X点对应的平衡混合物中 =3
D.温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后 φ(CH4)减小
√
练习-分析影响因素
N2(g) + 3H2(g) ⇌2NH3(g) △H = -92.2 kJ·mol-1
【2023新课标T10】
①图中压强由小到大的顺序为______,判断的依据是______。
②进料组成中含有惰性气体Ar的图是______。
合成氨反应是气体分子数减少的反应,相同温度下,压强越大,平衡时氨的摩尔分数越大,结合题图3可知,压强由小到大的顺序为p1<p2<p3。
在恒压条件下充入惰性气体Ar,体积增大,平衡向气体分子数增大的方向(逆向)移动,在同温同压下,平衡时氨的物质的量分数较小。故进料组成中含有惰性气体的是图4。
P204
小结:单个反应曲线的思维模型
一、审方程式特点:
1、状态(固体、液体、气体);
2、系数(系数比和气体分子数的变化);
3、焓变(正反应是吸热还是放热)。
二、审图像:
1、关注交点、拐点,有数值的点,明确要解决的问题。
2、明确改变的外界条件和曲线的走势,判断反应特点。
审式审态审数据
审点审线想规律
抓住关键,答题规范
小结1:单个反应曲线的思维模型
一、审方程式特点:
1、状态(固体、液体、气体);
2、系数(系数比和气体分子数的变化);
3、焓变(正反应是吸热还是放热)。
二、审图像:
1、关注交点、拐点,有数值的点,明确要解决的问题。
2、明确改变的外界条件和曲线的走势,判断反应特点。
5.特殊曲线
①对于化学反应mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g) ΔH 0
相同时间,测得不同温度下A的百分含量如图所示
M点前(未平衡),曲线下降原因:温度升高,速率加快,转化率上升;
M点后(平衡状态),曲线上升原因:温度升高,平衡移动主导。
P212
定时变温
多因素影响:
①温度——速率/平衡移动;
②催化剂——活性;
③副反应
产率/转化率上升原因:
温度升高,反应速率增大
温度升高,正反应吸热,有利于平衡正向移动
温度升高,催化剂活性增强
产率/转化率下降原因:
温度升高,正反应放热,平衡逆向移动
温度升高,催化剂失活
温度升高,副反应增多(催化剂选择性降低)
【2009年广东卷】取五等份NO2 ,分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生反应:2NO2(g) ⇌ N2O4(g),ΔH<0 反应相同时间后,分别测定体系中NO2的百分量(NO2%),并作出其随反应温度(T)变化的关系图。下列示意图中,可能与实验结果相符的是
√
√
4NH3(g) + 6NO(g) ⇌5N2(g) + 6H2O(g) △H = -1811.63KJ/mol
【练习】反应在恒容密闭容器中进行,在其它条件相同时,选用不同的催化剂,反应产生N2的物质的量随时间变化如左图所示。
①在催化剂A的作用下,经过相同时间,测得脱氮率随反应温度的变化情况如右图所示。请分析300℃前后温度变化影响脱氮率的原因。
②其他条件相同时,请在图中补充在催化剂B作用下脱氮率随温度变化的曲线。
300℃前反应未平衡,温度越高速率越快,脱氮率增大;300℃之后反应达平衡,该反应正反应是放热反应,升高温度平衡逆移,脱氮率减小。
练习-单个反应的曲线问题
【2019江苏卷】在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)
①请问该反应吸热还是放热?
②X点所示条件下,延长反应时间
能提高NO转化率吗?
③Y点所示条件下,增加O2的浓度
能提高NO转化率吗?
2NO(g) + O2(g) ⇌2NO2(g)
升温、转化率降低,平衡逆向移动,该反应为放热反应
如果给实线分成平衡态和非平衡态,怎么区分?X点为什么是最高点(拐点不一定是平衡了)
X点前:温度低(速率低、催化剂活性弱)
X点:催化剂的最适温度(速率较快,时间不够未达平衡)
X点后Y点前:温度过高(催化剂活性弱)
后半段:升温使速率增大的影响已经大于催化剂失活使速率减小的影响。(速率很快到达平衡,快速平衡)
小结:U型变化曲线的分析思维模型审式审态审数据
一、审方程式特点:审式审态审数据
二、提取研究状态:(平衡、非平衡)
三、审图像:审点审线想规律
四、参照答题模板
上坡
非平衡
速率问题(活化能、温度、压强、浓度、催化剂、接触面积)
下坡
分情况:
1、平衡
平衡量→平衡移动问题→平衡移动原理
2、非平衡
速率问题
催化剂活性
副反应的影响→竞争反应问题角度作答
审式审态审数据
审点审线想规律
抓住关键,答题规范
练习-多重反应的曲线问题
【2016新课标II卷】以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g) + NH3(g)+ 3/2O2(g) ⇌C3H3N(g) + 3H2O(g) ΔH=-515kJ/mol
②C3H6(g) + O2(g) ⇌C3H4O(g) + H2O(g) ΔH=-353kJ/mol
高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是?
倒U型图拐点之后不一定是平衡
速率的角度 平衡的角度
催化剂活性降低
副反应增多
正反应放热,温度升高,平衡逆移
多因素影响:
①温度——速率/平衡移动;
②催化剂——活性;
③副反应
产率/转化率上升原因:
温度升高,反应速率增大
温度升高,正反应吸热,有利于平衡正向移动
温度升高,催化剂活性增强
产率/转化率下降原因:
温度升高,正反应放热,平衡逆向移动
温度升高,催化剂失活
温度升高,副反应增多(催化剂选择性降低)
1、非平衡状态量,其变化与速率有关——从影响速率的因素角度作答
2、平衡状态量,则与平衡移动有关——从平衡移动规律的角度作答
小结:多重反应曲线的思维模型
一、审方程式特点:
1、分主、副;
2、找准竞争反应在反应特点方面的异同;
二、提取研究状态(平衡、非平衡):
1、非平衡状态量,其变化与速率有关——从影响速率的因素角度作答
2、平衡状态量,则与平衡移动有关——从平衡移动规律的角度作答
三、审图像:审点审线想规律
四、参照答题模板
审式审态审数据
审点审线想规律
抓住关键,答题规范
5.特殊曲线
②对于化学反应mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如下图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
P212
可逆反应都是往平衡的方向移动
在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g) ⇌ 2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
√
√
某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对化学平衡的影响,得到如下变化规律(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量)。
根据以上规律判断,下列结论正确的是
A.反应Ⅰ:ΔH>0,p2>p1
B.反应Ⅱ:ΔH<0,T1<T2
C.反应Ⅲ:ΔH>0,T2>T1或ΔH<0, T2<T1
D.反应Ⅳ:ΔH<0,T2>T1
√
22
$$