内容正文:
题型01 盖斯定律与化学反应速率、平衡综合题
1.(23-24高二上·安徽蚌埠·期末)二氧化碳、甲烷是地球大气中的主要温室气体,它们能吸收地面反射的太阳辐射,使地球表面变暖,因此,对二氧化碳、甲烷的高效利用有着举足轻重的作用。回答下列问题:
(1)已知下列反应
①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H1
②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H2
则二氧化碳重整甲烷反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H3= 。
(2)恒温恒容密闭容器中,反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)达到平衡状态的标志是 。
A.容器内的压强保持不变
B.c(CH4):c(CO2):c(CO):c(H2)=1:1:2:2
C.混合气体的平均分子量保持不变
D.混合气体的颜色保持不变
E.单位时间内断裂C-H键和形成H-H键的数目之比为2:1
(3)反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)的平衡常数的表达式为 。
(4)T℃时,向恒容密闭容器中投入CH4和CO2各1mol,发生反应CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g),测得容器内的气体压强随时间的变化如下表所示(气态物质分压=总压×气态物质的物质的量分数,不考虑其他副反应):
时间/min
0
10
20
30
50
60
总压/kPa
100
118
132
141
148
148
①在0~20min内,平均反应速率v(CO)= kPa/min。
②若在恒温恒压密闭容器中进行上述反应,CH4的转化率将 (填增大、减小、不变)。
2.(23-24高二上·安徽蚌埠·期末)亚硝酰氯(ClNO)是有机合成中的重要试剂,可通过反应2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)获得。
(1)氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及以下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1
②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) K2
③2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K3
则K3= (用K1和K2表示)。
(2)已知几种化学键的键能数据如表所示(亚硝酰氯的结构为Cl-N=O):
化学键
N≡O
Cl—Cl
Cl—N
N=O
键能/kJ·mol-1
630
243
a
607
则反应2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)的ΔH= kJ·mol-1(用含a的代数式表示)。
(3)按投料比n(NO)∶n(Cl2)=2∶1把NO和Cl2加入一恒压的密闭容器中发生反应,平衡时NO的转化率与温度T、压强p(总压)的关系如图A所示:
①该反应的ΔH (填“>”“<”或“=”)0。
②在压强为p的条件下,M点时容器内NO的体积分数为 。
③若反应一直保持在压强为p条件下进行,则M点的压强平衡常数Kp= (用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。
(4)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g),平衡时ClNO的体积分数(φ)随的变化关系如图B所示。则A、B、C三点对应状态中,NO的转化率最大的是 点,当=1.5时,达到平衡状态时ClNO的体积分数φ可能对应D、E、F三点中的 点。
3.(23-24高二上·安徽宿州·期末)填空。
(1)在25℃、101kPa下,一定质量的无水乙醇完全燃烧时放出热量QkJ,其燃烧生成的CO2用过量饱和石灰水吸收可得100gCaCO3沉淀,则乙醇燃烧的热化学方程式为 。
(2)图1是反应CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)在不同温度下CO的转化率随时间变化的曲线。
①该反应的焓变ΔH (填“>”“<”或“=”)0。
②T1和T2温度下的平衡常数大小关系是K1 (填“>”“<”或“=”)K2。在T1温度下,往体积为1L的密闭容器中,充入1molCO和2molH2,经测得CO和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图2所示。则该反应的平衡常数为 。
③若容器容积不变,下列措施可增加CO转化率的是 (填字母)。
a.升高温度
b.将CH3OH(g)从体系中分离
c.使用合适的催化剂
d.充入He,使体系总压强增大
④在容积为1L的恒容容器中,分别研究在230℃、250℃和270℃三种温度下合成甲醇的规律。如图3是上述三种温度下H2和CO的起始组成比(起始时CO的物质的量均为1mol)与CO平衡转化率的关系,曲线上a、b、c点对应的化学平衡常数分别为K1、K2、K3,则K1、K2、K3的大小关系为 。
4.(23-24高二上·安徽阜阳·期末)氮及其化合物是科学家们一直在探究的问题,它们在工农业生产和生命活动中起着重要的作用。回答下列问题。
I.NOx和SO2在空气中存在下列平衡:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H=−113.0 kJ∙mol−1
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H=−196.6 kJ∙mol−1
SO2通常在二氧化氮的存在下,进一步被氧化,生成SO3。
(1)写出NO2和SO2反应的热化学方程式为 。
(2)随温度升高,该反应化学平衡常数变化趋势是 (填增大、不变、减小)。
Ⅱ.回答下列问题:
(3)已知4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g) ΔH=−1800 kJ∙mol−1,将2molNH3、3molNO的混合气体分别置于a、b、c三个10L恒容密闭容器中,使反应在不同条件下进行,反应过程中c(N2)随时间的变化如图所示。
①与容器a中的反应相比,容器b中的反应改变的实验条件可能是 。
②一定温度下,下列能说明反应已达到平衡状态的是 。
A.H2O(g)与NO(g)的生成速率相等 B.混合气体的密度保持不变
C.ΔH保持不变 D.容器的总压强保持不变
(4)用NH3和Cl2反应可以制备具有强氧化性的三氯胺(三氯胺在中性、酸性环境中会发生强烈水解,生成具有强杀菌作用的物质),方程式为3Cl2(g)+NH3(g)NCl3(l)+3HCl(g),向容积均为1L的甲、乙两个恒温(反应温度分别为400℃、T℃)容器中分别加入2molCl2和2molNH3,测得各容器中n(Cl2)随反应时间t的变化情况如表所示:
t/min
0
40
80
120
160
n(Cl2)(甲容器)/mol
2.00
1.50
1.10
0.80
0.80
n(Cl2)(乙容器)/mol
2.00
1.45
1.00
1.00
1.00
①T℃ 400℃(填“>”或“<”)。
②该反应的ΔH 0(填“>”或“<”)。
③该反应自发进行的条件是 (填高温、低温、任何温度)。
5.(23-24高二上·安徽合肥·期末)含碘化合物在化工生产中有着广泛的应用,根据下面的变化回答问题。
I.一碘甲烷加热分解时主要反应有:
反应①:
反应②:
反应③
实验测得,反应①、②的随温度的变化如图1所示,在体积为的密闭容器中,起始投料,反应温度对平衡体系中乙烯、丙烯和丁烯物质的量分数的影响如图2所示。
(1)时,反应;
(2)平衡体系温度在之前,丙烯的物质量分数随温度升高而增加的可能原因是 。
(3)若维持体系温度为的平衡转化率为 ,反应①以物质的量分数表示的平衡常数 。
Ⅱ.研究的分解与合成对提高反应①中的平衡转化率有重要意义。,将和置于已抽成真空的固定容积为的密闭容器中,时体系达到平衡,体系中存在如下反应关系:
A.
B.
C.
D.
(4)则 。
(5)已知:气体的分压=总压×物质的量分数。实验测得平衡体系的总压强为的分压为的分压为。已知该反应的正反应速率为,逆反应速率为,其中为速率常数,x为物质量分数,若,在时, min-1(用含的代数式表示)。
6.(23-24高二上·安徽六安·期末)以为原料合成涉及的反应如下:
I.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)计算反应I的 ,该反应在 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)下能自发。
(2)在下,按照投料,假设只发生反应I和Ⅱ,平衡时,和在含碳产物物质的量分数及的转化率随温度的变化如图:
①图中代表的曲线为 (填“m”或“n”)。
②解释范围内转化率随温度升高而降低的原因 。
③下列说法正确的是 (填字母)。
A.温度越高,越有利于工业生产
B.范围内,温度升高,的平衡产量先减小后增大
C.随着温度逐渐升高,混合气体的平均相对分子质量几乎又变回起始的状态
④已知气体分压=气体总压×气体的物质的量分数,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数;则时的分压为 (用最简分数),反应II的平衡常数为 (列出算式即可)。
7.(23-24高二上·安徽六安·期末)合成气(CO、)可由煤、天然气和生物质等非石油路线获得,由合成气制取甲醇发生反应 。回答下列问题:
(1)在一恒温恒容的密闭容器中发生反应,不能说明该反应达到化学平衡状态的是___________(填字母)。
A.体系的压强保持不变 B.混合气体的密度保持不变
C. D.的浓度保持不变
(2)用合成气制甲醇的反应为(假设不发生其他反应)。三个容器中起始时容积相同,维持恒温,控制条件如表:
编号
条件控制
维持恒容
0.2
0.4
0
维持恒容
0.4
0.8
0
维持恒压
0.4
0.8
0
达到平衡时,三个容器中甲醇的体积分数由大到小的顺序是 (填编号)。
(3)另一种合成甲醇方法是将和在催化剂条件下反应,现在10L恒容密闭容器中投入和,发生反应:。在不同条件下测得平衡时甲醇的物质的量随温度、压强的变化如图所示:
①上述反应的 0(填“>”或“<”),图中压强 (填“>”或“<”)。
②经测定知Q点时容器的压强是反应前压强的,则Q点的转化率为 (计算结果保留三位有效数字)。
③N点时,该反应的平衡常数K= (计算结果用分数表示)。
8.(23-24高二上·安徽合肥·期末)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,对人类生存和发展有着重要意义。
(1)一定温度下,在2L恒容密闭容器中充入0.2mol的N2和0.6mol的H2发生反应:N2+3H22NH3 H<0,若在5min时测得NH3的物质的量为0.2mol,则前5min中平均反应速率v(N2)= mol/(L·min)。此时能说明反应一定达到化学平衡状态的是 。
A.NH3的体积分数不再改变 B.容器内气体的质量不再改变
C.容器内的压强不再改变 D.v正(N2)=2v逆(NH3)
(2)合成氨生产流程示意图如下。
①流程中循环使用的物质有 ,提高原料利用率。流程中其他有利于提高原料利用率的措施是 ;有利于提高单位时间内氨的产率的措施有 。(至少写出两点)
②根据下表各物质的沸点判断,要将产物NH3与N2、H2分离开来,最适宜的温度应该控制在 。
物质
H2
N2
NH3
沸点
-252℃
-195.8℃
-33.35℃
A.-195.8℃<t<-33.35℃ B. -252℃<t<-195.8℃ C.-252℃<t<-33.35℃
(3)对于合成氨的反应,下列图像一定正确的是___________。
A.B.C.D.
9.(23-24高二上·安徽合肥·期末)氮氧化物是形成雾霾的重要原因之一,综合治理氮氧化物,还自然一片蓝天。回答下列问题:
(1)通常可采用氢气进行催化还原,消除NO造成的污染。
已知:①N2(g)+O2(g)=2NO(g) H=akJ/mol;
②2H2(g)+O2(g)=2H2O(1) H=bkJ/mol;
③H2O(g)=H2O(l) H=ckJ/mol
写出H2与NO反应生成N2和水蒸气的热化学方程式: 。
(2)已知Cl2可与NO作用:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) H<0,反应的速率方程式为:v正=k正·c2(NO)·c(Cl2),v逆=k逆·c2(ClNO),k正、k逆表示速率常数,与温度、活化能有关。
①升高温度,k正的变化程度 (填“大于”小于”或“等于”)k逆的变化程度。
②某温度条件下,向2L恒容密闭容器中加入2molNO和1molCl2,测得初始压强是平衡时压强的1.2倍。则该温度下平衡常数K= 。若平衡时压强为p,则Kp= (用p表示)。
(3)工业烟气中的氮氧化物可用NH3催化还原,发生反应:4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) H<0,研究表明不同氨氮比m=条件下测得NO的残留率与温度关系如图所示。
①氨氮比m1、m2、m3由大到小的顺序是 。
②随着温度不断升高,NO的残留率趋近相同,说明温度对NO残留率的影响 (填“大于”或“小于”)氨氮比的影响。
(4)工业烟气中的氮氧化物也可用C2H4脱硝。为研究温度、催化剂中Cu2+负载量对NO去除率的影响,控制其它条件一定,实验结果如图所示。为达到最高的NO去除率,应选择的反应温度约为 (填序号,下同),Cu2+负载量为 。
a.300℃ b.350℃ c.500℃ d.1% e.3% f.8%
10.(23-24高二上·安徽亳州·期末)I.“嫦娥”五号预计在海南文昌发射中心发射,火箭的第一、二级发动机中,所用的燃料为偏二甲肼和四氧化二氮,偏二甲肼可用肼来制备。用肼(N2H4)作燃料,四氧化二氮作氧化剂,二者反应生成氮气和气态水。已知:
①N2(g)+2O2(g)=N2O4(g) ΔH=+10.7 kJ·mol-1
②N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) ΔH=-543 kJ·mol-1
(1)写出气态肼和N2O4反应的热化学方程式: 。
II.在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如表:
t/℃
700
800
830
1 000
1 200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
回答下列问题:
(2)该反应的化学平衡常数表达式为K= 。
(3)该反应为 反应(填“吸热”或“放热”)。
(4)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为 。
(5)若830 ℃时,向容器中充入1 mol CO、5 mol H2O,反应达到平衡后,其化学平衡常数K 1.0(填“大于”“小于”或“等于”)。
(6)830 ℃时,容器中的反应已达到平衡。在其他条件不变的情况下,扩大容器的体积。平衡 移动(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)。
11.(23-24高二上·安徽宣城·期末)我国承诺“2030年实现碳达峰,2060年实现碳中和”。为实现这一目标,科学工作者研究各种二氧化碳的转化方法。
(1)关于反应:,下列说法中错误的是 (填标号)。
a.恒温恒容条件下,容器内压强不变,反应达到平衡
b.恒温恒压条件下,容器体积不变,反应达到平衡
c.时,反应到达平衡
(2)恒温时,在体积均为的四个密闭容器中发生反应:。实验测得:,,为速率常数,受温度影响。
容器编号
起始物质的量
平衡时物质的量
I
1
2
0
0
Ⅱ
2
2
0
0
Ⅲ
2
3
0
0
Ⅳ
3
4
0
0
①容器Ⅱ中平衡转化率 (填“>”、“=”或“<”);
②达平衡时,容器Ⅲ中比容器I中的 (填“大”或“小”);
③容器Ⅳ,转化率为时, (填数值)。
(3)最近采用真空封管法制备的磷化硼纳米颗粒,在发展非金属催化剂实现电催化还原制备方向取得重要进展。该反应历程如图所示,*表示微粒吸附在催化剂表面(部分物质未画出)。
容易得到的副产物有和,其中相对较少的副产物为 ;上述合成甲醇的反应速率较慢,要使反应速率加快,主要降低下列变化中 (填标号)的能量变化。
a.b.
c.d.
(4)某高校科研小组用做催化剂,研究加氢合成。涉及的反应有:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
有人画出了一定温度范围内反应I、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数与温度变化关系的示意图,其中线代表的是反应 (填“I、II或III”)。
一定条件下,向体积为的恒容密闭容器中通入和发生上述反应,达到平衡时,容器中为,为,此时的浓度为 (用含a、b的代数式表示,下同),反应III的平衡常数为 。
12.(23-24高二上·安徽马鞍山·期末)氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。
(1)298K时,1g燃烧生成放热120.9kJ,1mol蒸发吸热44kJ,表示燃烧热的热化学方程式为 。
(2)碱性(电解质为KOH溶液)氢氧燃料电池中负极电极反应式为 。
(3)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
Ⅰ.
Ⅱ.
①下列措施中,不能提高平衡转化率的是 (填标号)。
A.增加用量 B.增加用量
C.恒温恒压下通入惰性气体 D.加入催化剂
②恒温恒压条件下,1mol和1mol反应达平衡时,的转化率为,的物质的量为b mol。其他条件不变,起始量增加到4mol,达平衡时,,,平衡体系中的物质的量分数为 (结果保留3位有效数字,下同),该条件下,反应Ⅱ的化学平衡常数 。
③“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一,还原是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应为: 。
(4)氢气还是合成氨工业的原料气,其反应为: 。该反应在常温下 (填“能”或“不能”)自发。
原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究!2
学科网(北京)股份有限公司
$$
题型01 盖斯定律与化学反应速率、平衡综合题
1.(23-24高二上·安徽蚌埠·期末)二氧化碳、甲烷是地球大气中的主要温室气体,它们能吸收地面反射的太阳辐射,使地球表面变暖,因此,对二氧化碳、甲烷的高效利用有着举足轻重的作用。回答下列问题:
(1)已知下列反应
①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H1
②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H2
则二氧化碳重整甲烷反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H3= 。
(2)恒温恒容密闭容器中,反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)达到平衡状态的标志是 。
A.容器内的压强保持不变
B.c(CH4):c(CO2):c(CO):c(H2)=1:1:2:2
C.混合气体的平均分子量保持不变
D.混合气体的颜色保持不变
E.单位时间内断裂C-H键和形成H-H键的数目之比为2:1
(3)反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)的平衡常数的表达式为 。
(4)T℃时,向恒容密闭容器中投入CH4和CO2各1mol,发生反应CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g),测得容器内的气体压强随时间的变化如下表所示(气态物质分压=总压×气态物质的物质的量分数,不考虑其他副反应):
时间/min
0
10
20
30
50
60
总压/kPa
100
118
132
141
148
148
①在0~20min内,平均反应速率v(CO)= kPa/min。
②若在恒温恒压密闭容器中进行上述反应,CH4的转化率将 (填增大、减小、不变)。
【答案】(1)△H1-△H2 (2)AC (3)K=; (4)1.6 增大
【解析】(1)由盖斯定律可知,①-②得二氧化碳重整甲烷反应:CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)∆H3=∆H1−∆H2;
(2)A.反应为气体分子数变化的反应,容器内的压强保持不变,说明反应达到平衡,A正确;B.平衡时正逆反应速率相等,c(CH4):c(CO2):c(CO):c(H2)=1:1:2:2,不能说明反应达到平衡,B错误;C.反应为气体分子数变化的反应,物质总质量不变,总物质的量改变,故混合气体的平均分子量保持不变,说明反应达到平衡,C正确;D.此反应未涉及到有色气体,故混合气体一直为无色,D错误;E.断裂C-H键和形成H-H键均表示正反应,不能说明反应达到平衡,E错误;故选AC;
(3)由反应CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)可知,该反应的平衡常数的表达式为;
(4)①在0~20min内,反应后总压强增加32kPa;由化学方程式可知,反应的∆n=2,则生成一氧化碳的分压为32kPa,故在0~20min内,平均反应速率v(CO)= kPa/min=1.6 kPa/min;
②若在恒温恒压密闭容器中进行上述反应,由于反应进行生成气体分子数增加,体积变大,物质浓度减小,导致平衡正向移动,故CH4的转化率将增大。
2.(23-24高二上·安徽蚌埠·期末)亚硝酰氯(ClNO)是有机合成中的重要试剂,可通过反应2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)获得。
(1)氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及以下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1
②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) K2
③2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K3
则K3= (用K1和K2表示)。
(2)已知几种化学键的键能数据如表所示(亚硝酰氯的结构为Cl-N=O):
化学键
N≡O
Cl—Cl
Cl—N
N=O
键能/kJ·mol-1
630
243
a
607
则反应2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)的ΔH= kJ·mol-1(用含a的代数式表示)。
(3)按投料比n(NO)∶n(Cl2)=2∶1把NO和Cl2加入一恒压的密闭容器中发生反应,平衡时NO的转化率与温度T、压强p(总压)的关系如图A所示:
①该反应的ΔH (填“>”“<”或“=”)0。
②在压强为p的条件下,M点时容器内NO的体积分数为 。
③若反应一直保持在压强为p条件下进行,则M点的压强平衡常数Kp= (用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。
(4)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g),平衡时ClNO的体积分数(φ)随的变化关系如图B所示。则A、B、C三点对应状态中,NO的转化率最大的是 点,当=1.5时,达到平衡状态时ClNO的体积分数φ可能对应D、E、F三点中的 点。
【答案】(1) (2)289-2a (3)< (4)A D
【解析】(1)由盖斯定律可知,将①×2-②可得:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),则平衡常数;
(2)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)反应的△H=反应物的键能之和-生成物的键能之和=(2×630+243)kJ/mol -(2a+2×607)kJ/mol =(289-2a)kJ/mol;
(3)①由图A可知,随着温度的升高,平衡时NO转化率降低,平衡逆向移动,则该反应为放热反应,则△H<0;
②按投料比n(NO)∶n(Cl2)=2∶1投料,假设一氧化氮、氯气投料分别为2mol、1mol,发生反应2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),M点NO的转化率为50%,反应NO、氯气、生成ClNO分别为1mol、0.5mol、1mol,平衡时NO、氯气分别为1mol、0.5mol,总的物质的量为1+0.5+1=2.5mol,则NO的体积分数为;
③由②中分析可得,;
(4)要使NO的转化率最大,应使n(NO):n(Cl2)尽量的小,A、B、C三点中,A点的n(NO):n(Cl2)最小,NO的转化率最大的是A点;由图B可知,随着投料比n(NO):n(Cl2)的增大,ClNO的体积分数增大,当反应物的物质的量之比等于其计量数之比时,两种反应物的转化率相同,故此时生成物的百分含量最大,=1.5时,ClNO的体积分数可能为D点。
3.(23-24高二上·安徽宿州·期末)填空。
(1)在25℃、101kPa下,一定质量的无水乙醇完全燃烧时放出热量QkJ,其燃烧生成的CO2用过量饱和石灰水吸收可得100gCaCO3沉淀,则乙醇燃烧的热化学方程式为 。
(2)图1是反应CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)在不同温度下CO的转化率随时间变化的曲线。
①该反应的焓变ΔH (填“>”“<”或“=”)0。
②T1和T2温度下的平衡常数大小关系是K1 (填“>”“<”或“=”)K2。在T1温度下,往体积为1L的密闭容器中,充入1molCO和2molH2,经测得CO和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图2所示。则该反应的平衡常数为 。
③若容器容积不变,下列措施可增加CO转化率的是 (填字母)。
a.升高温度
b.将CH3OH(g)从体系中分离
c.使用合适的催化剂
d.充入He,使体系总压强增大
④在容积为1L的恒容容器中,分别研究在230℃、250℃和270℃三种温度下合成甲醇的规律。如图3是上述三种温度下H2和CO的起始组成比(起始时CO的物质的量均为1mol)与CO平衡转化率的关系,曲线上a、b、c点对应的化学平衡常数分别为K1、K2、K3,则K1、K2、K3的大小关系为 。
【答案】(1)C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)ΔH=-2QkJ·mol-1
(2)< > 12mol-2·L2 b K1=K2<K3
【解析】(1)因生成的CO2用过量饱和石灰水完全吸收,可得100gCaCO3沉淀,CaCO3的物质的量是1mol,由碳元素守恒可知,二氧化碳的物质的量也为1mol,即生成1mol二氧化碳放出的热量为Q,而完全燃烧1mol无水乙醇时生成2mol二氧化碳,则放出的热量为2Q,热化学方程式为:C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)ΔH=-2QkJ·mol-1。
(2)①由图可知T2温度下先达到平衡,所以温度T2>T1,由T1→T2升高温度时CO的转化率降低,平衡向左移动,所以正反应为放热反应,该反应的焓变ΔH<0。
②该反应是放热反应,升高温度平衡向左移动,温度T2>T1,因此平衡常数大小关系是K1>K2。充入1molCO和2molH2,体积为1L的容器,故c(CO)=1mol/L,c(H2)=2mol/L结合图像判断减小的线是CO,增大的线是CH3OH,根据平衡常数表示式,,。
③a.升高温度平衡向吸热方向移动,根据上面问题已判断出逆反应是吸热方向,所以平衡向逆反应方向移动,故转化率降低,a错误;b.将CHOH(g)从体系中分离平衡向正反应方向移动,转化率增大,b正确;c.加入催化剂不影响平衡,转化率不变,c错误;d.充入He,由于不参于反应,且容器体积不变,故浓度不变,平衡不移动,d错误;故选b。
④根据以上推出该反应是放热反应,温度升高平衡向逆反应方向移动,故升高温度CO的转化率减小,所以最下面的一条线是温度最高的平衡线,故温度是270℃。平衡常数只于温度有关,且该反应是放热反应,故平衡常数与温度成反比,得出平衡常数大小关系: K1=K2<K3。
4.(23-24高二上·安徽阜阳·期末)氮及其化合物是科学家们一直在探究的问题,它们在工农业生产和生命活动中起着重要的作用。回答下列问题。
I.NOx和SO2在空气中存在下列平衡:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H=−113.0 kJ∙mol−1
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H=−196.6 kJ∙mol−1
SO2通常在二氧化氮的存在下,进一步被氧化,生成SO3。
(1)写出NO2和SO2反应的热化学方程式为 。
(2)随温度升高,该反应化学平衡常数变化趋势是 (填增大、不变、减小)。
Ⅱ.回答下列问题:
(3)已知4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g) ΔH=−1800 kJ∙mol−1,将2molNH3、3molNO的混合气体分别置于a、b、c三个10L恒容密闭容器中,使反应在不同条件下进行,反应过程中c(N2)随时间的变化如图所示。
①与容器a中的反应相比,容器b中的反应改变的实验条件可能是 。
②一定温度下,下列能说明反应已达到平衡状态的是 。
A.H2O(g)与NO(g)的生成速率相等 B.混合气体的密度保持不变
C.ΔH保持不变 D.容器的总压强保持不变
(4)用NH3和Cl2反应可以制备具有强氧化性的三氯胺(三氯胺在中性、酸性环境中会发生强烈水解,生成具有强杀菌作用的物质),方程式为3Cl2(g)+NH3(g)NCl3(l)+3HCl(g),向容积均为1L的甲、乙两个恒温(反应温度分别为400℃、T℃)容器中分别加入2molCl2和2molNH3,测得各容器中n(Cl2)随反应时间t的变化情况如表所示:
t/min
0
40
80
120
160
n(Cl2)(甲容器)/mol
2.00
1.50
1.10
0.80
0.80
n(Cl2)(乙容器)/mol
2.00
1.45
1.00
1.00
1.00
①T℃ 400℃(填“>”或“<”)。
②该反应的ΔH 0(填“>”或“<”)。
③该反应自发进行的条件是 (填高温、低温、任何温度)。
【答案】(1)NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) △H=−41.8kJ•mol-1
(2)减小 (3)升高温度 AD (4)> < 低温
【解析】(1)将第二个方程式减去第一个方程式,再除以2得到NO2和SO2反应的热化学方程式为NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) △H=−41.8 kJ∙mol−1;故答案为:NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) △H=−41.8 kJ∙mol−1。
(2)该反应是放热反应,随温度升高,平衡向吸热反应方向移动即逆向移动,该反应化学平衡常数变化趋势是减小;故答案为:减小。
(3)①与容器a中的反应相比,容器b中氮气浓度小,平衡逆向移动,又由于反应达到平衡所需时间短,则说明速率快,则容器b中反应改变的实验条件可能是升高温度;故答案为:升高温度。
②A.H2O(g)的生成,说明反应正向进行,NO(g)的生成,说明反应逆向进行,两个不同方向,速率之比等于计量系数之比,则达到平衡,故A符合题意;B.混合气体密度等于气体质量除以容器体积,气体质量不变,容器体积不变,密度始终不变,当混合气体的密度保持不变,不能作为判断平衡的标志,故B不符合题意;C.ΔH始终不变,因此当ΔH保持不变,不能作为判断平衡的标志,故C不符合题意;D.该反应是体积增大的反应,正向反应,压强不断增大,当容器的总压强保持不变,则达到平衡,故D符合题意;综上所述,答案为:AD。
(4)①根据表格的大奥易容器反应比甲容器反应速率快,说明乙容器温度比甲容器反应温度高即T℃>400℃;故答案为:>。
②达到平衡时,乙容器中氯气物质的量比甲容器中氯气物质的量多,说明升高温度,平衡逆向移动,逆向是吸热反应,正向是放热反应即反应的ΔH<0;故答案为:<。
③改反应是放热反应,根据方程式分析得到ΔS<0,根据 ,则该反应自发进行的条件是低温;故答案为:低温。
5.(23-24高二上·安徽合肥·期末)含碘化合物在化工生产中有着广泛的应用,根据下面的变化回答问题。
I.一碘甲烷加热分解时主要反应有:
反应①:
反应②:
反应③
实验测得,反应①、②的随温度的变化如图1所示,在体积为的密闭容器中,起始投料,反应温度对平衡体系中乙烯、丙烯和丁烯物质的量分数的影响如图2所示。
(1)时,反应;
(2)平衡体系温度在之前,丙烯的物质量分数随温度升高而增加的可能原因是 。
(3)若维持体系温度为的平衡转化率为 ,反应①以物质的量分数表示的平衡常数 。
Ⅱ.研究的分解与合成对提高反应①中的平衡转化率有重要意义。,将和置于已抽成真空的固定容积为的密闭容器中,时体系达到平衡,体系中存在如下反应关系:
A.
B.
C.
D.
(4)则 。
(5)已知:气体的分压=总压×物质的量分数。实验测得平衡体系的总压强为的分压为的分压为。已知该反应的正反应速率为,逆反应速率为,其中为速率常数,x为物质量分数,若,在时, min-1(用含的代数式表示)。
【答案】(1)-66.3 (2)乙烯物质的量的增加对反应②的影响大于温度升高的影响
(3)80% 0.64 (4)36 (5)
【解析】(1)反应①、②的随温度的变化如图1所示。反应①为分解反应,反应②为化合反应,大多数分解反应为吸热反应,大多数化合反应为放热反应,故298K下,=+80.2kJ/mol;=-108kJ/mol;根据盖斯定律,反应-(①×3+②)可得反应,故-66.3kJ/mol;
(2)根据图2可知,平衡体系温度在之前随着温度的升高乙烯的量增加,同时丙烯的量也增加,再结合反应②=-108kJ/mol可知,产生这种现象的原因可能是:乙烯物质的量的增加对反应②的影响大于温度升高的影响;
(3)由图可知,715K,平衡时n(C3H6)=n(C4H8)=2n(C2H4),设平衡时n(C2H4)=x,则n(C3H6)=n(C4H8)=2x,n(CH3I)=y,则由I守恒可知n(HI)=1-y,由C守恒的1=y+2x+6x+8x①,C2H4的物质的量分数为4%,得4%=②,由①②得x=,y=,故CH3I的转化率为×100%=80%;平衡时n(总)=1+5x=,CH3I的物质的量分数为,HI的物质的量分数为,则=0.64;
(4)由盖斯定律可知,B=A+D-2C,故Kp2==36;
(5)因为压强之比等于物质的量之比,40min达到平衡时,Kp=,即36=,故P(I2)=5×106Pa,故=b×=1.。
6.(23-24高二上·安徽六安·期末)以为原料合成涉及的反应如下:
I.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)计算反应I的 ,该反应在 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)下能自发。
(2)在下,按照投料,假设只发生反应I和Ⅱ,平衡时,和在含碳产物物质的量分数及的转化率随温度的变化如图:
①图中代表的曲线为 (填“m”或“n”)。
②解释范围内转化率随温度升高而降低的原因 。
③下列说法正确的是 (填字母)。
A.温度越高,越有利于工业生产
B.范围内,温度升高,的平衡产量先减小后增大
C.随着温度逐渐升高,混合气体的平均相对分子质量几乎又变回起始的状态
④已知气体分压=气体总压×气体的物质的量分数,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数;则时的分压为 (用最简分数),反应II的平衡常数为 (列出算式即可)。
【答案】(1) 低温
(2)①m ②反应I是放热反应,反应II是吸热反应,温度升高,反应I使平衡转化率减小的程度大于反应II使平衡转化率增大的程度 ③BC ④
【解析】(1)根据盖斯定律反应Ⅱ+Ⅲ可得反应I,41kJ•mol-1-90kJ•mol-1=-49kJ•mol-1;该正反应是气体分子数减小的反应,∆S<0,∆H1<0,根据自发进行的判据∆G=∆H-T∆S<0,该反应在低温下能自发;
(2)①根据反应Ⅰ和Ⅲ可知,其反应的产物都有CH3OH生成,且ΔH1和ΔH3都小于零,也就是说,温度升高,它们的平衡都会逆向移动,从而使CH3OH的产量变少,则甲醇在含碳产物的物质的量分数减小,故符合这个规律的是曲线m。
②反应I是放热反应,温度升高,逆反应程度增大,CO2转化率降低,反应Ⅱ是吸热反应,温度升高,正反应程度增大,CO2转化率升高,在150~250℃范围内,温度升高,整体上CO2转化率降低,说明反应Ⅰ逆向移动的程度大于反应II正向移动的程度,导致CO2转化率随温度升高而降低。
③A.起始n(CO2):n(H2)=1:3投料,只发生反应I时,CO2、H2转化率相同,发生反应II时,H2的平衡转化率小于CO2的转化率,当I、II都发生时,则H2的平衡转化率小于CO2的转化率,故A正确;B.由图可知,温度在150℃时有利于反应Ⅰ进行,CH3OH的含量高,有利于工业生产CH3OH,但并不是温度越低越好,因为反应需要一定温度才能发生,故B错误;C.加入选择性高的催化剂,可提高CH3OH的平衡转化速率,并不能提高平衡转化率,故C错误;故答案为:BC;
④270℃时CO2的转化率为24%,CO和CH3OH在含碳产物中物质的量分数相同,则根据题意设起始量n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,平衡时反应I生成CH3OH物质的量为 xmol,反应II中生成CO 的物质的量也为xmol,可得:
,
反应后总的物质的量为剩余的CO2和H2和生成的CH3OH、H2O、CO的物质的量之和,则反应后混合物总的物质的量为1+3-6x+4x=(4-2x)mol,CO2的转化率为24%,根据题意可得2x=1mol×24%=0.24mol,得到x=0.12mol,则反应后总物质的量为3.76mol,在5MPa条件下,为恒压反应,则p(H2O)=×5MPa=MPa;平衡时,n(CO)=0.12mol、n(H2O)=0.24mol、n(CO2)=0.76mol、n(H2)=2.52mol,则反应II的平衡常数为。
7.(23-24高二上·安徽六安·期末)合成气(CO、)可由煤、天然气和生物质等非石油路线获得,由合成气制取甲醇发生反应 。回答下列问题:
(1)在一恒温恒容的密闭容器中发生反应,不能说明该反应达到化学平衡状态的是___________(填字母)。
A.体系的压强保持不变 B.混合气体的密度保持不变
C. D.的浓度保持不变
(2)用合成气制甲醇的反应为(假设不发生其他反应)。三个容器中起始时容积相同,维持恒温,控制条件如表:
编号
条件控制
维持恒容
0.2
0.4
0
维持恒容
0.4
0.8
0
维持恒压
0.4
0.8
0
达到平衡时,三个容器中甲醇的体积分数由大到小的顺序是 (填编号)。
(3)另一种合成甲醇方法是将和在催化剂条件下反应,现在10L恒容密闭容器中投入和,发生反应:。在不同条件下测得平衡时甲醇的物质的量随温度、压强的变化如图所示:
①上述反应的 0(填“>”或“<”),图中压强 (填“>”或“<”)。
②经测定知Q点时容器的压强是反应前压强的,则Q点的转化率为 (计算结果保留三位有效数字)。
③N点时,该反应的平衡常数K= (计算结果用分数表示)。
【答案】(1)BC (2) (3)① ② ③(或1.04)
【解析】(1)化学平衡的两个标志为:正逆反应速率相等,变量不变:A.由于反应前计量数之和为3,反应后为1,则压强不变时反应达到平衡,故A不选;B.由于是恒容容器,无论反应是否平衡密度一直保持不变,故B选;C.达到平衡时,其中氢气的反应速度时甲醇的2倍,即v(H2)正=2v(CH3OH)逆,故C选;D.当某一参加反应的物质浓度不变时,其达到平衡状态,故D不选;故答案为BC;
(2)B、C中的投入量为A中的2倍,B、C相比,C中恒压,反应过程中气体物质的量不断减小,容器体积不断缩小,平衡正向进行的程度比B大,平衡正向进行的程度越大,甲醇的体积分数越大,则达到平衡时,四个容器中甲醇的体积分数由大到小的顺序是;
(3)①根据图像,随着温度升高,甲醇的物质的量减少,则说明平衡逆向移动,则正反应为放热反应,即<0;反应方程式为,由图像可知,由到,甲醇的物质的量减少,则说明平衡逆向移动,则到为减小压强,则>;
②设二氧化碳的转化量为xmol,根据题意可列三段式:
由于Q点时容器的压强是反应前压强的,则有,解得x=0.1875mol,则氢气的转化率为;
③N点与M点温度相同,则平衡常数相等,根据M点甲醇的物质的量为0.25mol,可列三段式:
则平衡常数。
8.(23-24高二上·安徽合肥·期末)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,对人类生存和发展有着重要意义。
(1)一定温度下,在2L恒容密闭容器中充入0.2mol的N2和0.6mol的H2发生反应:N2+3H22NH3 H<0,若在5min时测得NH3的物质的量为0.2mol,则前5min中平均反应速率v(N2)= mol/(L·min)。此时能说明反应一定达到化学平衡状态的是 。
A.NH3的体积分数不再改变 B.容器内气体的质量不再改变
C.容器内的压强不再改变 D.v正(N2)=2v逆(NH3)
(2)合成氨生产流程示意图如下。
①流程中循环使用的物质有 ,提高原料利用率。流程中其他有利于提高原料利用率的措施是 ;有利于提高单位时间内氨的产率的措施有 。(至少写出两点)
②根据下表各物质的沸点判断,要将产物NH3与N2、H2分离开来,最适宜的温度应该控制在 。
物质
H2
N2
NH3
沸点
-252℃
-195.8℃
-33.35℃
A.-195.8℃<t<-33.35℃ B. -252℃<t<-195.8℃ C.-252℃<t<-33.35℃
(3)对于合成氨的反应,下列图像一定正确的是___________。
A.B.C.D.
【答案】(1)0.01 AC
(2)①N2、H2 加压、分离出液氨 加压、400℃~500℃、铁触媒 ②A
(3)BC
【解析】(1)根据5min内生成0.2molNH3可知,消耗N2为0.1mol,前5min平均反应速率,v(N2)=mol/(L·min)。A.随反应进行,N2转化为NH3,NH3的体积分数增大,不再改变时,能说明反应达到平衡状态,选A;B.化学反应中只有气体参加和生成,气体质量不发生变化,容器内气体的质量不再改变,不能说明反应达到平衡状态,不选B;C.该反应是气体分子数减小的反应,随反应进行,气体物质的量减小,压强减小,容器内的压强不再改变,能说明反应达到平衡状态,选C;D.可逆反应达平衡状态时v正=v逆,即v正(N2):v逆(NH3)=1:2,2v正(N2)=v逆(NH3),则v正(N2)=2v逆(NH3)不能体现v正=v逆,不能说明反应达到平衡状态,不选D;
(2)该反应是气体分子数减小的反应,压缩机加压采用较高压强(10MPa~50MPa),可以使平衡正移从而提高原料利用率,将生成的氨冷却液化并及时从体系中分离出来,可以使平衡正移从而提高原料利用率,N2、H2循环使用可以使平衡正移从而提高原料利用率,故答案为N2、H2;加压、分离出液氨;加压采用较高压强可以提高反应速率,从而提高单位时间内氨的产率,在400℃~500℃较高温度下、使用催化剂铁触媒都可以提高反应速率,从而提高单位时间内氨的产率,故答案为加压、400℃~500℃、铁触媒;由表中数据可知,氨气的沸点最高,然后为氮气,若想将氨气从氮气和氢气的混合物中分离出来,可将温度控制在-195.8℃-33.35℃范围内。
(3)A.增大压强,平衡正向移动,氨的平衡百分含量增大,图A错误;B.升高温度反应速率加快,达到平衡时所需要的时间减小,但合成氨反应正反应为一个放热反应,升高温度平衡逆向移动,则NH3的体积分数减小,图B正确;C.起始时N2的物质的量增大,氨的平衡百分含量先增大后减小,图C正确;D.由反应方程式可知,达到化学平衡时N2、H2、NH3的浓度并不一定相等,图D错误;
9.(23-24高二上·安徽合肥·期末)氮氧化物是形成雾霾的重要原因之一,综合治理氮氧化物,还自然一片蓝天。回答下列问题:
(1)通常可采用氢气进行催化还原,消除NO造成的污染。
已知:①N2(g)+O2(g)=2NO(g) H=akJ/mol;
②2H2(g)+O2(g)=2H2O(1) H=bkJ/mol;
③H2O(g)=H2O(l) H=ckJ/mol
写出H2与NO反应生成N2和水蒸气的热化学方程式: 。
(2)已知Cl2可与NO作用:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) H<0,反应的速率方程式为:v正=k正·c2(NO)·c(Cl2),v逆=k逆·c2(ClNO),k正、k逆表示速率常数,与温度、活化能有关。
①升高温度,k正的变化程度 (填“大于”小于”或“等于”)k逆的变化程度。
②某温度条件下,向2L恒容密闭容器中加入2molNO和1molCl2,测得初始压强是平衡时压强的1.2倍。则该温度下平衡常数K= 。若平衡时压强为p,则Kp= (用p表示)。
(3)工业烟气中的氮氧化物可用NH3催化还原,发生反应:4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) H<0,研究表明不同氨氮比m=条件下测得NO的残留率与温度关系如图所示。
①氨氮比m1、m2、m3由大到小的顺序是 。
②随着温度不断升高,NO的残留率趋近相同,说明温度对NO残留率的影响 (填“大于”或“小于”)氨氮比的影响。
(4)工业烟气中的氮氧化物也可用C2H4脱硝。为研究温度、催化剂中Cu2+负载量对NO去除率的影响,控制其它条件一定,实验结果如图所示。为达到最高的NO去除率,应选择的反应温度约为 (填序号,下同),Cu2+负载量为 。
a.300℃ b.350℃ c.500℃ d.1% e.3% f.8%
【答案】(1)2H2(g)+2NO(g)=N2(g)+2H2O(g) H=(b-2c-a)kJ·mol-1
(2)①小于 ②4
(3)①m3>m2>m1 ②大于
(4)b e
【解析】(1)将②-①-2×③即可得到2H2(g)+2NO(g)=N2(g)+2H2O(g),进一步计算△H即可得到2H2(g)+2NO(g)=N2(g)+2H2O(g) H=(b-2c-a)kJ·mol-1;
(2)①该反应为放热反应,升高温度,平衡向左移动,逆反应速率增大程度大于正反应速率增大程度,根据速率方程,可知改变温度瞬间,浓度未发生变化,故k正的变化程度小于k逆的变化程度。
②设Cl2的变化量为xmol。列三段式:
根据压强之比等于物质的量之比,可知=1.2,x=0.5,K==4,p(NO)=p×,p(Cl2)=p×,p(ClNO)=p×,Kp==;
(3)①氨氮比增大,可理解为NH3增加,NO的残留率降低,故m3>m2>m1;②反应过程中存在2个外界因素,温度和氨氮比,二者均对NO的残留率存在影响,随着温度的进一步升高,不同氨氮比,NO的残留率趋近,说明温度对NO残留率的影响大于氨氮比的影响。
(4)根据图示,反应温度约为350℃、Cu2+负载量为3%时NO去除率最高。
10.(23-24高二上·安徽亳州·期末)I.“嫦娥”五号预计在海南文昌发射中心发射,火箭的第一、二级发动机中,所用的燃料为偏二甲肼和四氧化二氮,偏二甲肼可用肼来制备。用肼(N2H4)作燃料,四氧化二氮作氧化剂,二者反应生成氮气和气态水。已知:
①N2(g)+2O2(g)=N2O4(g) ΔH=+10.7 kJ·mol-1
②N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) ΔH=-543 kJ·mol-1
(1)写出气态肼和N2O4反应的热化学方程式: 。
II.在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如表:
t/℃
700
800
830
1 000
1 200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
回答下列问题:
(2)该反应的化学平衡常数表达式为K= 。
(3)该反应为 反应(填“吸热”或“放热”)。
(4)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为 。
(5)若830 ℃时,向容器中充入1 mol CO、5 mol H2O,反应达到平衡后,其化学平衡常数K 1.0(填“大于”“小于”或“等于”)。
(6)830 ℃时,容器中的反应已达到平衡。在其他条件不变的情况下,扩大容器的体积。平衡 移动(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)。
【答案】(1)2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 096.7 kJ·mol-1
(2) (3)吸热 (4)700 ℃ (5)等于 (6)不
【解析】(1)根据盖斯定律②×2-①得2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g) ΔH=(-543kJ·mol-1)×2-10.7kJ·mol-1=-1096.7kJ·mol-1;故答案为:2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 096.7 kJ·mol-1;
(2)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)的化学平衡常数表达式为K=;故答案为:;
(3)由表中数据可以知道,随温度升高平衡常数增大,说明升高温度平衡正向移动,则正反应是吸热反应;故答案为:吸热;
(4)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式::3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),平衡常数K==0.6,所处温度为700℃;故答案为:700 ℃;
(5)由表中数据可以知道,830℃时该平衡常数为1,平衡常数只受温度影响,与物质的浓度无关,温度不变平衡常数不变;故答案为:等于;
(6)其他条件不变的情况下,扩大容器的体积,瞬间各物质物质的量不变,各物质的浓度都减小相同的倍数,此时Qc仍等于K,平衡不发生移动;故答案为:不;
11.(23-24高二上·安徽宣城·期末)我国承诺“2030年实现碳达峰,2060年实现碳中和”。为实现这一目标,科学工作者研究各种二氧化碳的转化方法。
(1)关于反应:,下列说法中错误的是 (填标号)。
a.恒温恒容条件下,容器内压强不变,反应达到平衡
b.恒温恒压条件下,容器体积不变,反应达到平衡
c.时,反应到达平衡
(2)恒温时,在体积均为的四个密闭容器中发生反应:。实验测得:,,为速率常数,受温度影响。
容器编号
起始物质的量
平衡时物质的量
I
1
2
0
0
Ⅱ
2
2
0
0
Ⅲ
2
3
0
0
Ⅳ
3
4
0
0
①容器Ⅱ中平衡转化率 (填“>”、“=”或“<”);
②达平衡时,容器Ⅲ中比容器I中的 (填“大”或“小”);
③容器Ⅳ,转化率为时, (填数值)。
(3)最近采用真空封管法制备的磷化硼纳米颗粒,在发展非金属催化剂实现电催化还原制备方向取得重要进展。该反应历程如图所示,*表示微粒吸附在催化剂表面(部分物质未画出)。
容易得到的副产物有和,其中相对较少的副产物为 ;上述合成甲醇的反应速率较慢,要使反应速率加快,主要降低下列变化中 (填标号)的能量变化。
a.b.
c.d.
(4)某高校科研小组用做催化剂,研究加氢合成。涉及的反应有:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
有人画出了一定温度范围内反应I、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数与温度变化关系的示意图,其中线代表的是反应 (填“I、II或III”)。
一定条件下,向体积为的恒容密闭容器中通入和发生上述反应,达到平衡时,容器中为,为,此时的浓度为 (用含a、b的代数式表示,下同),反应III的平衡常数为 。
【答案】(1)c (2)①= ②小 ③6 (3) (4)I
【解析】(1)a.恒温恒容条件下,该反应气体分子数减小,反应过程容器内压强改变,容器内压强不变则反应达到平衡,正确;b.恒温恒压条件下,该反应气体分子数减小,反应过程容器体积改变,容器体积不变,反应达到平衡,正确;c.时,该比值不等于系数之比,正逆反应速率不相等,反应未到达平衡,错误;选c。
(2)①根据反应I的数据,容器体积1L,CO2转化了,可求得该反应平衡常数k=,设反应Ⅱ中CO2平衡时转化xmol,则有,解得x=1,故平衡转化率为50%;
②利用等效平衡原理,反应Ⅲ二氧化碳的投入量是反应I的两倍,反应Ⅲ氢气的投入量比反应I的两倍少,则反应Ⅲ可看作反应I平衡的逆向移动,故达平衡时,容器Ⅲ中比容器I中的小;
③根据反应I的数据,容器体积1L,CO2转化了,可求得该反应平衡常数k=,平衡时=,则,则,故容器Ⅳ,转化率为时,。
(3)根据图示可知生成副产物的活化能比较小,生成的活化能比较大故其中相对较少的副产物为;由图示可知,生成甲醇的反应中,活化能最大的一步是,其反应速率最慢,要使反应速率加快,主要降低该步反应的能量变化,故选d。
(4)根据盖斯定律,反应Ⅲ=反应I-反应Ⅱ,。故反应I、Ⅲ的平衡常数与温度成正比关系,且反应Ⅲ的斜率更大,则线代表的是反应I。
向体积为的恒容密闭容器中通入和发生上述反应,达到平衡时,容器中为,为,设反应I转化xmolCO2,反应Ⅱ转化ymolCO2,可列三段式:,,则有1-x-y=a,y=b,则x=1-a-b,故此时的浓度为;反应III的平衡常数为k3==。
12.(23-24高二上·安徽马鞍山·期末)氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。
(1)298K时,1g燃烧生成放热120.9kJ,1mol蒸发吸热44kJ,表示燃烧热的热化学方程式为 。
(2)碱性(电解质为KOH溶液)氢氧燃料电池中负极电极反应式为 。
(3)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
Ⅰ.
Ⅱ.
①下列措施中,不能提高平衡转化率的是 (填标号)。
A.增加用量 B.增加用量
C.恒温恒压下通入惰性气体 D.加入催化剂
②恒温恒压条件下,1mol和1mol反应达平衡时,的转化率为,的物质的量为b mol。其他条件不变,起始量增加到4mol,达平衡时,,,平衡体系中的物质的量分数为 (结果保留3位有效数字,下同),该条件下,反应Ⅱ的化学平衡常数 。
③“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一,还原是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应为: 。
(4)氢气还是合成氨工业的原料气,其反应为: 。该反应在常温下 (填“能”或“不能”)自发。
【答案】(1) (2)
(3)AD 45.5% 3.46 (4)能
【解析】(1)H2燃烧热的热化学方程式为,故答案为:;
(2)碱性(电解质为KOH溶液)氢氧燃料电池中负极为通入氢气的一端,电极反应式为:,故答案为:;
(3)①A.增加CH4 (g)用量可以提高H2O(g)的转化率,但是CH4(g)平衡转化率减小,故A项错误;
B.移除CO(g),减小了反应混合物中CO(g)的浓度,反应Ⅰ的化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,故B项正确;
C.恒温恒压下通入惰性气体,相当于减小体系压强,反应混合物中各组分的浓度减小,反应Ⅰ的化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,故C项正确;
D.加入催化剂不能改变平衡状态,故不能提高CH4(g)平衡转化率,故D项错误;
综上所述,上述操作中,不能提高CH4(g)平衡转化率的是AD;
②CH4(g)的转化率为0.8,则平衡时,甲烷的物质的量为0.2mol,CO2(g)的物质的量0.6mol,根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量为0.2mol,,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(4-0.8-0.6 )mol=2.6mol,H2(g)的物质的量为(3×0.8+0.6 )mol=3.0mol,平衡混合物的总物质的量为(0.2+0.6+0.2+2.6+3)mol=6.6mol,平衡体系中H2(g)的物质的量分数为,故答案为:;
③该条件下,反应Ⅱ的化学平衡常数,故答案为:3.46;
④反应Ⅲ:,是由反应Ι-反应Ⅱ得到的,,故答案为:;
(4)该反应在常温下,,常温下能自发进行,故答案为:能。
原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究!2
学科网(北京)股份有限公司
$$