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《金属的腐蚀与防护》
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Fe + 2H+ =Fe2+ + H2↑
总反应:
2H++ 2e- =H2 ↑
正极:
负极:
Fe - 2e- = Fe2+
C正极材料
Fe负极材料
负极反应物
离子导体酸性较强水膜或电解质溶液
H+正极反应物
钢铁析氢腐蚀
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离子导体
负极材料
负极反应物
正极材料
正极反应物
2Fe - 4e- = 2Fe2+
负极:
O2 + 2H2O + 4e-= 4OH-
正极:
2Fe+ O2+2H2O =2Fe(OH)2
总反应:
4Fe(OH)2 +O2 + 2H2O = 4 Fe(OH)3
2Fe(OH)3=Fe2O3·nH2O+(3-n) H2O
钢铁吸氧腐蚀
进一步反应:
铁锈的主要成分
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金属的电化学防护法
1.牺牲阳极保护法
将活泼性较强的金属与被保护金属相连构成原电池,活泼性较强的金属做负极反应物而损耗,被保护金属做正极材料避免被腐蚀。牺牲阳极金属,保护阴极金属的防护方法。
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金属的电化学防护法
2.阴极电保护法
将被保护金属与外加直流电源的负极相连,使其成为阴极,而将外加直流电源的正极接到废铁上,使废铁成为阳极,防止阴极金属被腐蚀。
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[必备知识]
1.金属腐蚀的本质
金属原子 失去电子 变为 金属阳离子 ,金属发生 氧化 反应。
2.化学腐蚀与电化学腐蚀
类型
化学腐蚀
电化学腐蚀
反应物
金属、干燥的气体或非电解质
不纯金属、电解质溶液
反应类型
直接发生化学反应
原电池反应
有无电流产生
无
有
实质
金属原子失电子被氧化
3.电化学腐蚀的分类(钢铁腐蚀)
类型
析氢腐蚀
吸氧腐蚀
水膜性质
酸性
弱酸性、中性或碱性
负极反应
Fe-2e-===Fe2+
正极反应
2H++2e-===H2↑
2H2O+O2+4e-===4OH-
总反应
Fe+2H+===Fe2++H2↑
2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2
联系
吸氧腐蚀比析氢腐蚀更普遍
4.金属的防护
(1)牺牲阳极的阴极保护法利用 原电池 原理。
(2)外加电流的阴极保护法利用 电解池 原理。
(3)改变金属内部结构→如制成不锈钢。
(4)加保护层→如电镀、喷漆、覆膜等。
[诊断辨析] 正确的打“√”,错误的打“×”。
1.纯银器表面变黑和钢铁表面生锈腐蚀原理一样( )
2.Al、Fe、Cu在潮湿的空气中腐蚀均生成氧化物( )
3.钢铁发生电化学腐蚀时,负极铁失去电子生成Fe3+( )
4.在金属表面覆盖保护层,若保护层破损后,就完全失去了对金属的保护作用( )
5.若在海轮外壳上附着一些铜块,则可以减缓海轮外壳的腐蚀( )
6.铁表面镀锌可增强其抗腐蚀性( )
[答案] 1.× 2.× 3.× 4.× 5.× 6.√
[专项讲练]
题点一 析氢腐蚀和吸氧腐蚀的判断
1.实验探究(如图所示)
(1)若棉团浸有NH4Cl溶液,铁钉发生________腐蚀,正极反应式为____________,右试管中现象是________。
(2)若棉团浸有NaCl溶液,铁钉发生________腐蚀,正极反应式为__________,右试管中现象是____________。
[答案] (1)析氢 2H++2e-===H2↑ 有气泡冒出
(2)吸氧 O2+4e-+2H2O===4OH- 导管内液面上升
2.下列与金属腐蚀有关的说法正确的是( )
A.图1中,铁钉易被腐蚀
B.图2中,滴加少量K3[Fe(CN)6]溶液,没有蓝色沉淀出现
C.图3中,燃气灶的中心部位容易生锈,主要是由于高温下铁发生化学腐蚀
D.图4中,用牺牲镁块的方法来防止地下钢铁输水管的腐蚀,镁块相当于原电池的正极
C [浓硫酸从环境中吸收水分,使铁钉周围的空气比较干燥,因此铁钉不易腐蚀,A项错误;Fe、Cu与酸化的3%NaCl溶液构成原电池,Fe作负极,发生失去电子的氧化反应,有Fe2+生成,因此滴加少量K3[Fe(CN)6]溶液,有蓝色沉淀出现,B项错误;燃气灶的中心部位容易生锈,主要是由于高温下铁发生化学腐蚀,C项正确;用牺牲镁块的方法来防止地下钢铁输水管的腐蚀,镁块相当于原电池的负极,D项错误。]
题点二 金属腐蚀快慢比较
3.相同材质的铁在下列情形下最不易被腐蚀的是( )
C [A、D均可由Fe、Cu构成原电池而加速铁的腐蚀;在B中,食盐水提供电解质溶液环境,炒锅和铁铲都是铁碳合金,符合原电池形成的条件,铁是活泼金属作负极,碳作正极,Fe易被腐蚀;C中铜镀层把铁完全覆盖,构不成原电池而不被腐蚀。]
题点三 金属腐蚀的防护方法
4.利用如图装置,可以模拟铁的电化学防护。为减缓铁的腐蚀
(1)若开关K置于N处,则X应为__________,该电化学防护法为__________。
(2)若开关K置于M处,则X应为__________,该电化学防护法称为__________。
[答案] (1)碳棒或Pt等惰性电极 外加电流保护法 (2)比铁活泼的金属Zn等 牺牲阳极保护法
(1)判断析氢腐蚀与吸氧腐蚀的依据:正确判断“介质”溶液的酸碱性是分析析氢腐蚀和吸氧腐蚀的关键。潮湿的空气、中性溶液发生吸氧腐蚀;NH4Cl溶液、稀H2SO4等酸性溶液发生析氢腐蚀。
(2)对同一电解质溶液来说,腐蚀速率的快慢:电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防腐措施的腐蚀。
(3)外加电流保护法保护效果大于牺牲阳极保护法。
1.(2023·浙江6月卷13)氯碱工业能耗大,通过如图改进的设计可大幅度降低能耗,下列说法不正确的是( )
A.电极A接电源正极,发生氧化反应
B.电极B的电极反应式为:2H2O+2e-===H2↑+2OH-
C.应选用阳离子交换膜,在右室获得浓度较高的NaOH溶液
D. 改进设计中通过提高电极B上反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗
B [A.电极A是氯离子变为氯气,化合价升高,失去电子,是电解池阳极,因此电极A接电源正极,发生氧化反应,故A正确;B.电极B为阴极,通入氧气,氧气得到电子,其电极反应式为:2H2O+4e-+O2===4OH-,故B错误;C.右室生成氢氧根,应选用阳离子交换膜,左边的钠离子进入到右边,在右室获得浓度较高的NaOH溶液,故C正确;D.改进设计中增大了氧气的量,提高了电极B处的氧化性,通过反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗,故D正确。]
2.(2023·广东卷,13)利用活性石墨电极电解饱和食盐水,进行如图所示实验。闭合K1,一段时间后
A.U型管两侧均有气泡冒出,分别是Cl2和O2
B.a处布条褪色,说明Cl2具有漂白性
C.b处出现蓝色,说明还原性:Cl->I-
D.断开K1,立刻闭合K2,电流表发生偏转
D [闭合K1,形成电解池,电解饱和食盐水,左侧为阳极,阳极氯离子失去电子生成氯气,电极反应为2Cl-—2e-===Cl2↑,右侧为阴极,阴极电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,总反应为2NaCl+2H2O eq \o(=====,\s\up17(电解)) 2NaOH+H2↑+Cl2↑,据此解答。A.根据分析,U型管两侧均有气泡冒出,分别是Cl2和H2,A错误;B.左侧生成氯气,氯气遇到水生成HClO,具有漂白性,则a处布条褪色,说明HClO具有漂白性,B错误;C.b处出现蓝色,发生Cl2+2KI===I2+2KCl,说明还原性:I->Cl-,C错误;D.断开K1,立刻闭合K2,此时构成氢氯燃料电池,形成电流,电流表发生偏转,D正确。]
3.(2023·辽宁卷,7)某无隔膜流动海水电解法制H2的装置如下图所示,其中高选择性催化剂PRT可抑制O2产生。下列说法正确的是( )
A.b端电势高于a端电势
B.理论上转移2 mol e-生成4 g H2
C.电解后海水pH下降
D.阳极发生:Cl-+H2O-2e-===HClO+H+
D [由图可知,左侧电极产生氧气和HClO,则左侧电极为阳极,电极a为正极,右侧电极为阴极,b电极为负极,该装置阳级上发生:Cl-+H2O-2e-===HClO+H+(主),2H2O-4e-===O2↑+4H+(次),阴极上:2H2O+2e-===H2↑+2OH-(主),
HClO+2e-===Cl-+OH-(次),电解总反应为Cl-+H2O===ClO-+H2↑,以此解题。A.由分析可知,a为正极,b电极为负极,则a端电势高于b端电势,A错误;B.右侧电极上的电极方程式为:2H2O+2e-===H2↑+2OH-和HClO+2e-===Cl-+OH-(次),则理论上转移2 mol e-生成H2少于2 g,B错误;C.由图可知,该装置的总反应为Cl-+H2O===ClO-+H2↑,随着电解的进行,海水中含有NaClO,ClO-水解呈碱性,海水pH上升,C错误;D.由图可知,阳极上的电极反应为:Cl-+H2O-2e-===HClO+H+,D正确。]
4.(2023·北京卷,5)回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置a中溶液显碱性的原因是HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 的水解程度大于HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 的电离程度
C.装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D.装置b中的总反应为SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) +CO2+H2O eq \o(=====,\s\up17(电解)) HCOOH+SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))
C [A.SO2是酸性氧化物,废气中SO2排放到空气中会形成硫酸型酸雨,故A正确;B.装置a中溶液的溶质为NaHCO3,溶液显碱性,说明HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 的水解程度大于电离程度,故B正确;C.装置a中NaHCO3溶液的作用是吸收SO2气体,CO2与NaHCO3溶液不反应,不能吸收CO2,故C错误;D.由电解池阴极和阳极反应式可知,装置b中总反应为SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) +CO2+H2O eq \o(=====,\s\up17(电解)) HCOOH+SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)) ,故D正确。]
5.(2023·北京卷)近年研究发现,电催化CO2和含氮物质(NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 等)在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决含氮废水污染问题。向一定浓度的KNO3溶液通CO2至饱和,在电极上反应生成CO(NH2)2,电解原理如图所示。
①电极b是电解池的__________极。
②电解过程中生成尿素的电极反应式是______________。
[解析] ①电极b上发生H2O失电子生成O2的氧化反应,是电解池的阳极。②a极硝酸根离子得电子转化为尿素,再结合酸性环境可分析出电极反应式为2NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +16e-+CO2+18H+===CO(NH2)2+7H2O。答案为阳极;2NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +16e-+CO2+18H+===CO(NH2)2+7H2O。
[答案] ①阳 ②2NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +16e-+CO2+18H+===CO(NH2)2+7H2O
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