2025届高三化学二轮复习 讲义　盐类的水解

盐类的水解 复习目标　1.能用化学用语正确表示水溶液中的盐类水解平衡。能从盐类水解平衡的角度分析溶液的酸碱性等。2.能通过实验证明水溶液中存在的盐类水解平衡，认识影响盐类水解的主要因素。3.结合真实情景中的应用实例，能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。 知识点一　盐类的水解及其规律 1.盐类的水解 2.盐类水解的规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、NaNO3 强酸弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 强碱弱酸盐 CH3COONa、 Na2CO3 CH3COO－、 CO 　 已知：相关物质的电离常数(25 ℃)，CH3COOH　Ka＝1.8×10－5，HCN　Ka＝4.9×10－10，H2CO3　Ka1＝4.5×10－7　Ka2＝4.7×10－11 排序：相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序：________________，水的电离程度由大到小的顺序：________________。 3.盐类水解离子方程式的书写 (1)书写原则 ①盐类水解的离子方程式一般用“”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。 ②多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。 ③多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。 ④阴、阳离子相互促进的水解 a.若水解程度不大，用“”表示。 b.相互促进的水解程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。 (2)实例(写出下列盐溶液中水解的离子方程式)。 ①NH4Cl： ___________________________________________________________。 ②Na2CO3：___________________________________________、 __________________________________________________________________。 ③FeCl3： _____________________________________________________。 ④CH3COONH4： _____________________________________________________。 (5)AlCl3溶液和Na2S溶液混合：______________________________________。 (6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合： ___________________________________。 1.下列离子方程式不正确的是(　　) A.明矾用于净水： Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ B.泡沫灭火器灭火： Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ C.用纯碱清洗油污： CO＋H2OHCO＋OH－ D.浓硫化钠溶液具有臭味： S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－ 2.25 ℃时浓度都是1 mol·L－1 的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列说法正确的是(　　) A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY) B.AY溶液的pH小于BY溶液的pH C.稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BY D.将浓度均为1 mol·L－1 的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY 3.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示： 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是(　　) A.四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③ B.Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同 C.将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO D.③溶液中水电离出的c(OH－)＝1×10－11.6 mol·L－1 4.对于易溶于水的正盐MnRm溶液，已知只有一种离子可能水解，若pH>7，其原因是_________________________________________________________________ (用离子方程式说明，下同)；若pH<7，其原因是 __________________________________________________________________。 酸式盐水溶液酸碱性的判断 (1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 (2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCO3溶液中： HCOH＋＋CO(次要) HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要) 使c(OH－)>c(H＋)，溶液显碱性。 同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液显碱性。 ②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液中： HSOH＋＋SO(主要) HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要) 使c(H＋)>c(OH－)，溶液显酸性。同理NaHC2O4、NaH2PO4溶液显酸性。 知识点二　影响盐类水解的因素及其应用 1.影响盐类水解的因素 (1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度________，溶液的碱性或酸性________。 如水解程度：Na2CO3___________________________________________Na2SO3， Na2CO3________________NaHCO3。 (2)外因 ①盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从而影响盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。 ②实例 以FeCl3水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象 升温 通HCl 加H2O 加NaHCO3 　 为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案： __________________________________________________。 2.盐类水解在生产、生活中的应用 (1)水解产物性质的应用 ①纯碱溶液不能保存在玻璃塞的试剂瓶中的原因：溶液中碳酸根离子水解：CO＋H2OHCO＋OH－，使溶液显碱性，会与玻璃中成分SiO2反应。 ②明矾净水的原理：明矾溶液中的铝离子水解：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用。 (2)促进盐类水解的应用举例 ①加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质的原理：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡向右移动，从而转化为Fe(OH)3沉淀除去，且不引入新的杂质。 ②泡沫灭火器反应原理：NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。 ③判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物： 如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到________________________，灼烧后得到______________、____________，CuSO4溶液蒸干后得到_________________固体。 (3)抑制盐类水解的应用举例 在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量____________中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。 (4)规范答题示例 ①ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因： ____________________________________________________________________ __________________________________________________________________。 ②热的纯碱溶液去油污效果好，原因是____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ __________________________________________________________________。 ③铵态氮肥与草木灰不得混用的理由：____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ __________________________________________________________________。 ④用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2的操作方法及理由是____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ __________________________________________________________________。 (一)外界因素对盐类水解的影响 1.下列关于盐类水解的说法错误的是(　　) A.在NH4Cl溶液中加入稀HNO3，能抑制NH水解 B.在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解 C.pH相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小：①＞②＞③ D.浓度均为0.1 mol·L－1 的①(NH4)2CO3、②(NH4)2SO4、③(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NH)的大小顺序为①＞②＞③ 2.室温下，有0.01 mol·L－1 NH3·H2O和0.01 mol·L－1 NH4Cl两种溶液，下列操作可以使两种溶液中c(NH)都增大的是(　　) A.通入少量HCl气体 B.加入少量H2O C.加入少量NaOH固体 D.升高温度 (二)盐类水解的应用 3.下列是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是(　　) 金属离子 Fe2＋ Fe3＋ Zn2＋ 完全沉淀时的pH 7.7 4.5 6.5 A.H2O2、ZnO B.氨水 C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液 4.下列有关问题与盐类的水解有关的是________。 ①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂 ②草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ③实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ④加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体 5.根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题： CH3COOH　Ka＝1.8×10－5，HCN　Ka＝4.9×10－10，H2CO3　Ka1＝4.3×10－7　Ka2＝5.6×10－11 (1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、 ②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液 pH由大到小的顺序：___________________________________________， 水的电离程度由大到小的顺序： _________________________________。 (2)相同pH的①CH3COONa，②Na2CO3，③NaHCO3，④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序： ______________________________________。 (3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序： ______________________________________________。 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)； 盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。 (2)酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 (3)考虑盐受热时是否分解。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。 1.(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　) A.热的纯碱溶液去除油脂 B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D.向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体 2.(北京卷)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是(　　) A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－ B.④的pH与①不同，是由于SO浓度减小造成的 C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.①与④的Kw值相等 3.(2023·海南卷)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A.c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，溶液中c(OH－)<0.01 mol·L－1 B.Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小 C.在水中H2CO3的Ka2<4×10－11 D.0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)<2×10－4 mol·L－1 4.(2022·湖南卷)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。 实验 操作与现象 ① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色 ② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀 ③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀 依据上述实验现象，结论不合理的是(　　) A.实验①说明加热促进Fe3＋水解反应 B.实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应 C.实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应 D.整个实验说明SO对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响 5.(2022·江苏卷)一种捕集烟气中CO2 的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3 电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　) A.KOH吸收CO2 所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO) B.KOH完全转化为K2CO3 时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3) C.KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1 溶液中：c(H2CO3)＞c(CO) D.如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降 盐类的水解 知识点一 自主梳理 1.水电离产生的H＋或OH-　弱电解质　弱酸根离子　弱碱阳离子　H＋　OH-　电离平衡　增大　酸碱中和 2.否　中性　是　NH、Cu2＋　酸性　是　碱性 3.(2)①NH＋H2ONH3·H2O＋H＋　②CO＋H2OHCO＋OH-　HCO＋H2OH2CO3＋OH-　③Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋　④CH3COO-＋NH＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O　(5)2Al3＋＋3S2-＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑　(6)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ 微思考 ②＞④＞③＞①　②＞④＞③＞① 对点练通 1.D　[明矾水解产生Al(OH)3(胶体)具有吸附作用，A项正确；Al3＋与HCO发生水解互促反应生成CO2，B项正确；碳酸钠水解产生氢氧根离子，促使油脂水解，C项正确；硫化钠分步水解产生硫化氢而有臭味，但离子方程式必须分步表示、没有气体符号、使用可逆符号，D项错误。] 2.A　[由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱酸盐。1 mol·L-1 BY溶液的pH＝6，说明电离平衡常数K(BOH)<K(HY)，A选项正确；AY为强碱弱酸盐，水溶液显碱性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B选项错误；稀释相同的倍数，BX、BY的水解程度不同，所以pH变化不相等，C选项错误；相同浓度的一元强酸和一元弱酸，稀释10倍后，弱酸的pH大于强酸，D选项错误。] 3.B　[A项，水的电离程度应为③>④>②>①，错误；C项，酸性CH3COOH强于HClO，pH小的为CH3COOH，错误；D项，Na2CO3促进水电离，cH2O(OH-)＝1×10-2.4 mol·L-1，错误。] 4.Rn-＋H2OHR(n-1)-＋OH- Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋ 解析　pH大于7是由于弱酸酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。 知识点二 自主梳理 1.(1)越大　越强　>　>　(2)②向右　增多　减小　颜色变深 向左　增多　减小　颜色变浅　向右　增多　增大　颜色变浅 向右　减少　增大　生成红褐色沉淀，放出气体 2.(2)③Al(OH)3、Fe(OH)3　Al2O3　Fe2O3　CuSO4　(3)浓盐酸 (4)①Zn2＋水解使溶液显酸性，能溶解铁锈　②碳酸钠的水解为吸热反应，升高温度水解平衡向右移动，溶液的碱性增强，去污效果增强　③铵态氮肥中的NH水解显酸性，草木灰中的CO水解显碱性，相互促进，使氨气逸出降低肥效　④在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O，可以得到无水MgCl2，HCl气流能抑制MgCl2的水解，且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气 微思考 取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热 对点练通 1.D　[A项，NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入稀HNO3，c(H＋)增大，平衡左移，抑制NH水解，A正确；B项，在CH3COONa溶液中CH3COO-＋H2OCH3COOH＋OH-，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，对水解平衡起抑制作用，B正确；C项，等浓度时，盐水解的碱性弱于碱，多元弱酸盐的水解程度，正盐＞酸式盐，故pH相等时，物质的量浓度大小为①＞②＞③，C正确；D项，①溶液中CO水解促进NH水解，使c(NH)减小；②中只有NH水解；③溶液中Fe2＋抑制NH水解，使c(NH)增大，c(NH)的大小顺序为③＞②＞①，D错误。] 2.A　[①0.01 mol·L-1 NH3·H2O溶液中存在电离平衡NH3·H2ONH＋OH-，②0.01 mol·L-1 NH4Cl溶液中存在水解平衡NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，通入少量HCl会使①平衡正向移动，c(NH)增大，②平衡逆向移动，c(NH)也增大，A项正确；加入少量H2O，两平衡均正向移动但两平衡中的微粒浓度均减小，c(NH)均减小，B项错误；加入少量NaOH固体，使①平衡逆向移动，c(NH)减小，②平衡正向移动，c(NH)也减小，C项错误；弱电解质的电离和盐类的水解都是吸热的，升高温度，两平衡均正向移动，则①中c(NH)增大，②中c(NH)减小，D项错误。] 3.A　[要使Fe2＋和Fe3＋全部除去，由题给信息可知，需将Fe2＋全部氧化成Fe3＋，再调节溶液pH范围为4.5≤pH＜6.5，即可将Fe3＋完全转化为Fe(OH)3沉淀，且保证Zn2＋不沉淀。氧化Fe2＋时不能引入新的杂质，只能用H2O2，调pH时也不能引入新的杂质，故可加入ZnO，促进Fe3＋的水解平衡向右移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去。] 4.①②③④ 解析　①NH4Cl与ZnCl2溶液水解均显酸性，可以除去金属表面的锈；②草木灰的主要成分为碳酸钾，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合施用；③碳酸钠溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏合在一块儿而打不开，因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞；④CuCl2 溶液中存在水解平衡：CuCl2＋2H2OCu(OH)2＋2HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH)2固体。 5.(1) ②＞④＞③＞①　 ②＞④＞③＞① (2)①＞③＞④＞②　 (3)c(Na＋)＞c(CN-)＞c(HCN) 学科网（北京）股份有限公司 $$