内容正文:
在一定温度下,可逆反应:A(g)+3B(g)2C(g)达到平衡的标志是( )
C的生成速率与C分解的速率相等
B. 单位时间内生成nmolA,同时生成3n mol B
A、B、C的浓度不再变化
D. A、B、C的分子数比为1:3:2
AC
①速率:v正 = v逆
②各组分的含量保持不变
直
接
化学反应达到平衡状态的标志:
下列说法可以证明反应N2+3H2 2NH3 已达平衡状态的是( )
A.1个N≡N键断裂的同时,有3个H-H键形成
B.1个N≡N键断裂的同时,有3个H-H键断裂
C.1个N≡N键断裂的同时,有6个N-H键断裂
D.1个N≡N键断裂的同时,有6个N-H键形成
AC
速率:v正 = v逆
在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时,表明反应: 3B(g) 2C(g)+D(g)已达平衡状态的是(其中气体B有颜色)( )
A.B、C、D的物质的量浓度之比为3:2:1
B. B、C、D的速率之比为3:2:1
C.B的物质的量浓度
D.气体的总物质的量
E.混合气体的颜色
CE
各组分的含量保持不变
下列说法中可以充分说明反应:P(g) + Q(g) 2R(g) + S(g) , 在恒容下已达平衡状态的是( )
A. 反应容器内压强不随时间变化
B. P和Q的生成速率相等
C. 反应容器内P、Q、R、S四者共存
D. 反应容器内气体的总物质的量不随时间而变化
AD
各组分的含量保持不变
混合气体的总压强、总物质的量、混合气体的颜色、密度、平均摩尔质量
间
接
注意:某一可变物理量不再随时间改变而
改变即表明达到平衡状态。
化学反应达到平衡状态的标志:
直
接
①速率:v正 = v逆
(有两层含义:对于同一物质而言,该物质的生成速率等于它的消耗速率;对于不同的物质而言,速率之比等于方程式中的化学计量数之比,但必须是不同方向的速率。)
②各组分的含量保持不变
平衡状态标志的物理量
非平衡状态下可变
平衡状态下
不变
在一定温度下固定容积的容器中,下列叙述是可逆反应
A(g)+3B(g) 2C(g)+2D(s)达到平衡的标志的是( )
是可逆反应A(g)+3B(g) 2C(g)+2D(g)达到平衡的标志的是( )
①C的生成 速率与C的分解速率相等
②单位时间内生成amolA,同时生成3amolB ③A、B、C的浓度不再变化
④A、B、C的反应速率不再变化 ⑤混合气体的总压强不再变化
⑥混合气体的物质的量不再变化
⑦单位时间内消耗amolA,同时生成 3amolB
⑧A、B、C、D的分子数之比为1:3:2:2 ⑨混合气体的密度不再变化
①③⑤⑥⑦⑨
①③⑦
a
0
0
x
x
x
a-x
x
x
起
变
某时刻
当反应刚开始时,反应物和生成物的浓度哪个大?
在1L密闭容器中充入1 mol N2、3 mol H2发生反应: N2+3H2 2NH3 ,
0.5
1.5
1.0
2.0
3.0
N2
NH3
物质的量浓度
时间
化学平衡状态
化学平衡状态
N2+3H2 2NH3
2NH3 N2+3H2
以1mol/LN2和3mol/LH2或2mol/LNH3为起始反应物在一定条件下发生反应。以时间为横坐标,浓度为纵坐标绘制反应过程中浓度随时间变化的示意图。
ν正 >ν逆,[宏观上反应物变少、生成物变多]
平衡向正反应方向(进行)移动
ν正 < ν逆,[宏观上生成物变少、反应物变多]
平衡向逆反应方向(进行)移动
一定温度下在密闭容器内进行着某一反应,X气体、Y气体的物质的量随反应时间变化的曲线如图。下列叙述中正确的是( )
1.化学平衡体系反应物浓度与生成物浓度关系
457.6 ℃时反应体系H2(g)+I2(g) = 2HI(g)中个物质的浓度
化学平衡常数(对一个可能反应数据上的描述)
起始时各物质的浓度/(mol·L) 平衡时各物质的浓度/(mol·L) 平衡时
c(H2) c(I2) c(HI) c(H2) c(I2) c(HI) c2(HI)/c(H2)·c(I2)
1.197×10-2 6.944×10-3 0 5.617×10-3 5.936×10-4 1.270×10-2 48.37
1.228×10-2 9.964×10-3 0 3.841×10-3 1.524×10-3 1.687×10-2 48.62
1.201×10-2 8.403×10-3 0 4.580×10-3 9.733×10-4 1.486×10-2 49.54
0 0 1.520×10-2 1.696×10-3 1.696×10-3 1.181×10-2 48.49
0 0 1.287×10-2 1.433×10-3 1.433×10-3 1.000×10-2 48.70
0 0 3.777×10-2 4.213×10-3 4.213×10-3 2.934×10-2 48.50
平均值 48.70
忽略试验误差,
457.6℃达到平衡时
可以视为常数
化学平衡常数
1.定义
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时, 与
的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数.
生成物浓度幂之积
反应物浓度幂之积
2.平衡常数的数学表达式
如对于达到平衡的一般可逆反应:mA+nB pC+qD,反应物和生成物平衡浓度表示为c(A)、c(B)、c(C)、c(D)
化学平衡常数:K=
17
17
1. 反应中有固体或纯液体参与,由于其浓度视为常数而不写入平衡常数表达式中:
如A(g)+B(g)2C(s) K=
注意事项
1
c(A)·c(B)
Cr2O72- + H2O
2CrO42- + 2H+
Fe3O4(s) + 4H2(g)
高温
3Fe(s) + 4H2O(g)
N2+3H2 2NH3
2NH3 N2+ 3H2
N2 + H2 NH3
1
2
3
2
根据平衡常数的定义,请大家写出下列可逆反应的平衡常数表达式。
化学平衡常数
写出下列可逆反应的平衡常数表达式。
c2(NH3)
K1
=
c(N2)•c3(H2)
K2
=
c2(NH3)
c(N2)•c3(H2)
K3
=
(N2)•(H2)
c(NH3)
K1 =
K2
1
= K32
K1 和K2、K3是什么关系?
1.
2.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
1.
3.
2NH3(g)N2(g) + 3H2(g)
N2(g)+ H2(g)NH3(g)
1
2
3
2
某一具体反应的平衡常数: ①若反应方向改变,则平衡常数改变。
②若化学方程式中各物质的化学计量数成比例扩大或缩小n倍,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。
K逆=
写出下列方程式的平衡常数表达式:
(1)CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) K1
(2)C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) K2
(3)C(s)+CO2(g) 2CO(g) K3
思考K1、K2、K3有何关系?
K2=K1K3
K1=K2/K3
方程式相加,总反应的平衡常数等于各反应平衡常数之积。
方程式相减,总反应的平衡常数等于各反应平衡常数之商。
(2)=(1)+(3)
(1)=(2)−(3)
c(H2) •c (CO2)
K1
=
c(CO)•c(H2O)
c(H2) •c (CO)
K2
=
c(H2O)
c2(CO)
K3
=
c(CO2)
(1)判断反应进行的程度
K 值越大,说明平衡体系中生成物所占比例越大,正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全,反应物转化率越大;反之,就越不完全,转化率就 越小。利用化学平衡常数可以判断反应进行的程度。一般K>105时认为该反应基本进行完全;K<10-5一般认为该反应难以进行;而K在10-5~105之间的反应被认为是典型的可逆反应。
化学平衡常数的应用
平衡常数影响因素:
①内因:化学反应本身的性质
②外因:K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度、压强变化及催化剂无关。
化学反应:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)。其化学平衡常数K和温度T的关系如表所示:
反应:H2(g)+I2(g) 2HI(g),平衡常数与温度的关系如下:
△
温度 623K 698K 763K
平衡常数 66 .9 54.4 45.9
(2)判断反应进行的方向(从K本身变化判断)
K变大说明可逆反应进行程度大,平衡向正向移动
一定温度下,一个可逆反应达到平衡状态时,Q=K;若处于非平衡状态,则Q≠K。
(2)判断反应进行的方向(Q:可逆反应的反应程度)
Q<K,反应向正方向进行
Q >K,反应向逆方向进行
反应进行还没有到达该条件下的限度,继续向正向进行
反应进行超过了该条件下的限度,继续向逆向进行
K
Q:描述可逆反应的进行程度
Q<K
Q>K
真实反应程度小于平衡程度
真实反应程度大于平衡程度
平衡正向移动
平衡逆向移动
高炉炼铁中发生的基本反应如下: FeO(s)+CO(g)⇋ Fe(s)+CO2(g)
(条件省略)已知1100℃,K=0.263,某时刻测得高炉中c(CO2)=0.025mol·L-1,c(CO)=0.1mol·L-1 在这种情况下:
(1)该反应是否处于平衡状态_____(填“是”或“否”);
(2)此时反应会向______进行?(填“正向”或“逆向”);
(3)此时化学反应速率是ν正 _____ν逆(填“大于”、“小于”或“等于”)。
否
正向
大于
Qc =
c(CO2)
c(CO)
=
0.025mol·L-1
0.1mol·L-1
=0. 25
QC<K ,反应向正方向进行
K在三段式中的应用
把7 molA气体和5 molB气体混合放入2 L密闭容器中,在一定条件下发生反应:3A(g)+B(g)⇌2C(s)+xD(g),经5min达到平衡,此时生成2 mol C,测得D的平均反应速率为0.2 mol·(L·min)-1,求:
(1)B的转化率_______
(2)x的值_______
(3)平衡时压强与初始时压强之比_______
(4)该温度下此反应的平衡常数_______
平衡常数(K )
化学平衡状态
一定条件下
定量表达
只受温度影响
可逆反应
与Q 比较判断是否达到平衡
计算平衡时各物质的浓度和反应物的转化率
小结
用浓度商Q与K比较:
Q<K,反应向正反应方向移动;
Q=K,反应处于平衡状态;
Q>K,反应向逆反应方向移动
通过K随温度的变化,判断平衡移动方向
在T1条件下,某时刻测得各物质浓度:C(X)=0.5mol/L , C(Y)=0.5mol/L , C(Z)=0.5mol/L .此时: V正 V逆 (填< = >)
对于可逆反应:2x(g) +y (g) 3z (g)常数与温度关系如图所示
T1 T2 温度 T
平衡常数K
A
B
C
D
A点:V正 V逆 B点:V正 V逆
C点:V正 V逆 D点:V正 V逆
>
<
=
=
3
1
>
T2
=
A.反应①随温度的升高,向正反应方向移动
B.升高温度,反应①的反应速率减小
C.在常温下,利用反应①固氮和利用反应②固氮反应程度相差很大
D.在1000 ℃时,反应①和反应②体系中N2的浓度一定相等
氮气是制备含氮化合物的一种重要物质,下图为两个常见的固氮反应:①N2+3H22NH3、②N2+O22NO的化学平衡常数对数值(lgK )与温度的关系。根据图中数据判断下列说法正确的是( )
B、D
可逆反应中,旧化学平衡的破坏,新化学平衡建立
ν正=ν逆≠0
条件改变
平衡
建立新平衡
破坏旧平衡
ν正=ν逆≠0
′
′
一定时间
一、化学平衡的移动
ν正≠ν逆
′
′
不平衡
平衡2
微观过程
()
Q = K
Q ≠ K
Q = K
理论计算:
平衡
ν 正 = ν 逆
改变
条件
:平衡不移动
速率改变
程度不同
ν正 >ν逆,平衡向正反应方向移动
ν正 <ν逆,平衡向逆反应方向移动
二、化学平衡移动方向的判断:
改变条件后,向速率大的方向移动
温度变化对化学平衡的影响
三、外界条件对化学平衡的影响
实验表明,浸泡在热水中的烧瓶内红棕色加深,说明升高温度,NO2的浓度增大;浸泡在冰水中的烧瓶内红棕色变浅,说明降低温度,NO2 的浓度减小。
大量实验证明,在其他条件不变的情况下,升高温度,会使化学平衡向吸热反应的方向移动;降低温度,会使化学平衡向放热反应的方向移动。
K
K
a
b
K增大
K增大
K减小
K减小
在一个容积不变的密闭容器中发生如下反应:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+ H2(g),其平衡常数(K)和温度(t)的关系如下表所示。
t/℃ 700 800 1000 1200
K 1.67 1.0 0.58 0.38
(2)在700℃时,向容器中充入1 mol CO、3 mol H2O,保持温度不变,反应达到平衡后,其平衡常数_______1.67(填“大于”“小于”或“等于”)。
(3)800℃时,某时刻反应混合物中CO、H2O、CO2、H2的浓度分别为1mol/L、1mol/L、2mol/L、 2mol/L。此时上述反应平衡移动方向为_______。(填“正反应方向” “逆反应方向”或“不移动”)
(4)若题(3)的体系达平衡状态时,CO、 H2的物质的浓度分别为多少?_______
(1)该反应的平衡常数表达式为K=_______
该反应为_______反应。(填“吸热”或“放热”)
放热
等于
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+ H2(g)
(2—a)mol/L (2—a)mol/L (1+a)mol/L (1+a)mol/L
amol/L
amol/L
amol/L
amol/L
1mol/L 1mol/L
2mol/L 2mol/L
增大反应物浓度,平衡正向移动ν 正 > ν 逆
减小反应物浓度,平衡逆向移动ν 正 ν 逆
三、外界条件对化学平衡的影响
1、浓度
改变浓度的 “突变”,没改变浓度的“渐变”
增大反应物浓度,平衡正向移动ν 正 > ν 逆
减小反应物浓度,平衡逆向移动ν 正 < ν 逆
三、外界条件对化学平衡的影响
浓度
改变浓度的 “突变”,没改变浓度的“渐变”
实验证明,当可逆反应达到平衡时,在其他条件不变的情况下,如果增大反应物浓度(或减小生成物浓度),平衡向正反应方向移动;同理,如果减小反应物浓度(或增大生成物浓度),平衡向逆反应方向移动。
已知在氨水中存在下列平衡:
NH3 + H2O
NH3· H2O
NH4+ + OH-
(1) 向氨水中加入MgCl2固体,平衡向 移动,OH-浓度 ,NH4+浓度 。
(2) 向氨水中加入浓盐酸,平衡向 移动,此时溶液中浓度减小的粒子有 。
(3) 向氨水中加入少量NaOH固体,平衡向 移动,此时发生的现是 。
正反应方向
减小
增大
正反应方向
OH-、NH3·H2O、NH3
逆反应方向
有气体放出
在密闭容器中进行反应:CO2(g)+C(s) ⇋2CO(g) △H﹥0达到平衡后,改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化?
(1)增大c(CO2),平衡________ ,c(CO) ______。
(2)加入更多碳,平衡 ,c(CO) 。
(3)增大c(CO),平衡________ ,c(CO2) 。
正向移动
增大
不移动
不变
逆向移动
增大
A B C D
反应2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)向恒温恒容密闭容器中充入NO和CO,用传感器测得的数据如下表所示:
保持温度和容积不变,向平衡体系中再充入NO和N2,使二者浓度均增加至原来的两倍,此时平衡移动___________(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)。
向正反应方向
改变单一变量(生成物或者反应物)描述增大或者减小
改变多个变量(反应物生成物同时改变)描述上有具体的数值与K
mol/L
Q=
mol/L
HCO3-+HClO=H2CO3+ClO-
强
弱
某温度下,恒容密闭容器中进行可逆反应:X(g)+Y(g)⇌2Z(g)+W(s) △H>0,下列说法正确的是
A.平衡后加入少量W,逆反应速率突然增大,正反应速率逐渐增大直到建立新的平衡状态
B.平衡后升高温度,平衡正向移动,K减小
C.平衡后加入Y,平衡正向移动,X、Y的转化率均增大
D.容器中混合气体的密度不再变化时,反应达到平衡
在工业生产中,适当增大廉价的反应物的浓度,使化学平衡向正反应方向移动,可提高价格较高的原料的转化率,从而降低生产成本。
在密闭容器中进行反应:CO2(g)+C(s) ⇋2CO(g) △H﹥0达到平衡后,改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化?
(1)增大c(CO2),平衡________ ,c(CO) ______。
(2)加入更多碳,平衡 ,c(CO) 。
(3)增大c(CO),平衡________ ,c(CO2) 。
正向移动
增大
不移动
不变
逆向移动
增大
(4)保持温度不变,缩小反应容器的容积,则c(CO2)增大,
平衡向逆反应方向移动。
三、外界条件对化学平衡的影响
2、压强
增大压强
减少压强
拉开活塞瞬间(改变条件的时刻),平衡尚未移动,
颜色变淡(因为增大容器容积,浓度瞬间减小)
颜色慢慢变深(说明平衡向生成有色物质的方向移动)
接下来的时间才是可逆反应到达新平衡的过程。
推动(压缩)活塞瞬间(改变条件的时刻),平衡尚未移动
颜色变深(因为压缩容器容积,浓度瞬间增大)
接下来的时间才是可逆反应到达新平衡的过程
颜色慢慢变浅(说明平衡向生成无色物质的方向移动)
在其他条件不变时:
①增大压强,化学平衡向气体体积缩小的方向移动。
②减 小压强,化学平衡向气体体积增大的方向移动。
③对于反应前后气体分子数目不变的反应,改变压强平衡不移动。
【经验规律】
①压强对平衡移动的影响:只适用于有气体参与的反应。对于只涉及固体或液体的反应,压强的影响不予考虑。
②压强能否使化学平衡发生移动,要看压强改变是否使浓度发生改变,从而使v正′≠v逆′。
提醒
下列反应达到化学平衡时,增大压强,判断平衡移动方向
① 2NO(g) + O2(g) 2NO2 (g)
② CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g)
③ H2O(g) + C (s) CO(g) + H2(g)
④ H2O(g) + CO(g) CO2(g) + H2(g)
⑤ H2S(g) H2(g) + S(s)
正反应方向
逆反应方向
逆反应方向
不移
不移
压强影响平衡的理论计算
当压缩体积至原来的系统总压强为原来的x倍,分压也是原来的x倍,这个时候反应商Q
==
k=
当0,表示正反应是气体体积增大的反应方向
当x>1,表示增大压强,此时:Q>K,平衡向逆反应方向移动(气体体积减小的方向)
当x<1,表示减小压强,此时:Q<K,平衡向正反应方向移动(气体体积增大的方向)
当0,Q=k。即对于反应前后气体分子数目不变的反应,改变压强平衡不移动
y
各组分分压不变
体系气体总物质的量增大
总压强不变
速率加快
不
速率加快
正向
速率不变
不
速率减慢
不
速率减慢
不
假设平衡不移动:A浓度 0.25mol/L
平衡移动的结果:A浓度 0.3mol/L
扩大体积减小压强,平衡逆向向移动
C [气体体积压缩到原来的,若平衡不移动,则W的浓度应为原平衡的2倍,而实际W的浓度为原平衡时的1.8倍,说明增大压强时,平衡向左移动,则有a+b<c+d。平衡向左移动,X的转化率下降,Z的体积分数减小。]
A.B的质量分数增大 B.平衡向逆反应方向移动
C.A的转化率减小 D.化学计量数:m>n
【答案】D
如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动(改变的条件还是发生了),这就是勒夏特列原理(单一变量),也称平衡移动原理。
条件改变 平衡移动方向 平衡移动结果
增大反应物浓度
降低生成物浓度
增大压强
升高温度
向正方向移动
反应物浓度降低
向正方向移动
生成物浓度增大
向体积减小方向移动
体系压强减小
向吸热反应方向移动
体系温度降低
化学中常借助曲线图来表示某种变化过程,有关下列四个曲线图的说法不正确的是( )
A.对于反应:aX(s)+2Y(g)xZ(g),根据图①可以求出x=2
B.升高温度,图④表示的反应中反应物的转化率增大
C.图③表示压强对可逆反应2a(g)+2b(g) 3c(g)+d(g)的影响,乙的压强大
D.图②可以表示改变某化学平衡体系的温度后反应速率随时间的变化
2.在密闭容器中投入一定量反应物,发生储氢反应:LaNi5(s)+3H2(g)⥫⥬LaNi5H6(s) ΔH=-301 kJ/mol。在某温度下,反应达到化学平衡状态时,测得氢气的压强为2 MPa。下列说法不正确的是( )
A.当LaNi5的浓度不再变化时,该反应达到化学平衡状态
B.若温度不变,缩小容积至原来的一半,则重新达到平衡时H2的压强仍为2 MPa
C.扩大容器的容积,重新达到平衡时n(H2)增大
D.增大压强、降低温度,有利于储氢
对于已经达到化学平衡状态的合成氨反应体系:
N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0,采取一定措施,下列说法正确的是( )
A.增大压强,平衡向正反应方向移动,N2的浓度减小
B.增大N2的浓度,平衡向正反应方向移动,N2的浓度减小
C.升高温度,平衡向逆反应方向移动,新平衡体系的温度降低
D.加入催化剂,虽然平衡不移动,但可降低反应的能耗
4.某可逆反应平衡常数的表达式为K=。达到化学平衡状态时,若升高温度(其他条件不变),则K值减小。下列说法正确的是( )
A.反应的热化学方程式为NO2(g)+SO2(g)⥫⥬NO(g)+SO3(g) ΔH>0
B.混合气体的平均摩尔质量保持不变,说明反应已达到化学平衡状态
C.一定条件下达到平衡时,缩小容器的容积,增大体系压强,气体颜色加深
D.使用合适的催化剂可使该反应的化学反应速率和化学平衡常数增大
5.在一密闭容器中,ma(g)⥫⥬nb(g)达到平衡后,保持温度不变,改变容器的容积(V)时,b的浓度[c(b)]变化如下页图所示。下列判断正确的是( )
A.b的质量分数增大
B.平衡向逆反应方向移动
C.a的转化率减小
D.化学计量数:m>n
①稀溶液中进行的反应,如有水参加,由于水的浓度视为常数而不必出现在表达式中。
②非水溶液中进行的反应,若有水参加或生成,则应出现在表达式中。如:
CH3COOH(l)+CH3CH2OH(l) CH3COOCH2CH3(l)+H2O(l)
K=eq \f(c(CH3COOCH2CH3)·c(H2O),c(CH3COOH)·c(CH3CH2OH))
$$