内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
第四课时 化学平衡图像
1
化学平衡图像
1.认清纵、横坐标所代表的意义,与勒夏特列原理挂钩。
2.看清速率的变化及变化量的大小,看清起点、拐点、终点,看清曲线
的变化趋势。
3.定一议二。当图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两
个量的关系。
4. 先拐先平。例如,在转化率-时间图上,先出现拐点的曲线先达到平
衡,此时逆向推理可得该变化的温度高、浓度大、压强高。
化学平衡图像的类型与解题方法
(1)速率—时间图像(v-t图像):
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
解题方法:分清正反应、逆反应及二者的相对大小,分清“突变”和“渐变”;正确判断化学平衡的移动方向;熟记浓度、压强、温度、催化剂等对化学平衡移动的影响规律。
Ⅰ.v′正突变,v′逆渐变,且v′正>v′逆,说明是增大了反应物的浓度,使v′正突变,且平衡正向移动。
Ⅱ.v′正、v′逆都是突然减小的,且v′正>v′逆,说明平衡正向移动,该反应的正反应可能是放热反应或气体总体积增大的反应,降低温度或减小压强,使v′正、v′逆突然减小,且v′正>v′逆。
Ⅲ.v′正、v′逆都是突然增大的且增大程度相同,说明该化学平衡没有发生移动,可能是使用了催化剂,也可能是对反应前后气体总体积不发生变化的反应压缩体积(即增大压强)所致。
减小反应物浓度
增大生成物浓度
增大反应物浓度
减小生成物浓度
无断点
(1)m+n>p+q
(2)m+n<p+q
(3)m+n=p+q
全断点
2A(g) B(g) △H=-56.9KJ/mol
(1)升温
(2)降温
v
全断点
(2)百分含量(或转化率)—时间—温度(或压强)图像:
解题方法——“先拐先平数值大”。
在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图Ⅰ中T2>T1)、压强较大(如图Ⅱ中p2>p1)或使用了催化剂(如图Ⅲ中a使用了催化剂)。
Ⅰ.表示T2>T1,正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动。
Ⅱ.表示p2>p1,A的转化率减小,说明正反应是气体总体积增大的反应,压强增大,平衡逆向移动。
Ⅲ.生成物C的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a使用了催化剂;也可能该反应是反应前后气体总体积不变的可逆反应,a增大了压强(压缩体积)。
(3)百分含量(或转化率)—压强—温度图像:
解题方法——“定一议二”。
在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线
所表示的三个变量,分析方法是确定其中一个变量,讨论另外两个变量之间的关系。如上图中确定压强为105 Pa或107 Pa,则生成物C的百分含量随温度T的升高而逐渐减小,说明正反应是放热反应;再确定温度T不变,作横坐标的垂线,与压强线出现两个交点,分析生成物C的百分含量随压强p的变化可以发现,压强增大,生成物C的百分含量增大,说明正反应是气体总体积减小的反应。
(4)几种特殊图像
①对于化学反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点(如图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
②对于化学反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
α
0
1.01107Pa
1.01106Pa
1.01105Pa
1.转化率——温度曲线(α—T)
解法:
作等温线
T
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) ΔH=Q kJ/mol
m+n p+q
>
Q 0
等温线
<
“定一议二”
200C
300C
100C
α
0
p
m + n p + q
>
Q 0
等压线
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) ΔH=Q kJ/mol
>
转化率——压强曲线(α—p)
转化率——时间曲线
P2
P1
A的
转化率
时间
0
t1
t2
m+n<p+q
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) ΔH=Q kJ/mol
问题:m+n<p+q还是
m+n>p+q?
200C
300C
100C
p
Q 0
0
A%
物质百分含量——压强/温度曲线
m + n p + q
<
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) ΔH=Q kJ/mol
<
等压线
物质百分含量——时间曲线
T1
T2
C%
t
0
t1
t2
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) ΔH=Q kJ/mol
1、T1与T2的高低
2、是放热反应还是吸热反应
问
题
1、T1>T2
2、是放热反应
答案
物质产率——时间曲线
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
T1
T2
产率
0
问题:
1、T1与T2的相对大小
2、该反应是放热反应还是吸热反应
T1
T2
<
正反应是 热反应.
吸
时间
T1 T2 ΔH 0
T1 T2 ΔH 0
p1 p2 m+n p+q
p1 p2 m+n p+q
O
2A(g) + B(g) 2C(g)
T2 P1
T1 P2
T1 P1
C%
t
P1
P2
正反应是 热反应.
<
吸
0
转化率——时间曲线
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
1.01107Pa
1.01106Pa
A转化率
m+n p+q
=
时间
=
0
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(s) ΔH=Q kJ/mol
A或B
C
浓度
t1 t2 t3
此图在t2时,如果是加热,那么Q值是大于0,还是小于0?如果是减压,那么m+n与q和p的关系如何?
Q>0
m+n<p
时间
速率常数与平衡常数的关系
对于基元反应:aA(g)+bB(g)⥫⥬gG(g)+hH(g)
v正=k正·ca(A)·cb(B)
v逆=k逆·cg(G)·ch(H)
平衡常数K==
反应达平衡时,v正=v逆,故K=。
$$