内容正文:
高三一轮复习·化学反应原理
化学平衡及平衡移动
一、化学平衡的建立与特征
可逆反应:在同一条件下,既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。
特点:平衡时反应物与生成物同时存在;任一组分的转化率都小于100%。
例:在一个密闭容器中,充入2molSO2、2molO2和2molSO3,发生反应2SO2+O2⇋2SO3,请分析最终达到平衡时,O2的物质的量的取值范围是
极端假设法确定各物质浓度范围:假设反应正向或逆向进行到底,求出各物质浓度的最大值和最小值,从而确定它们的浓度范围。
P193
一、化学平衡的建立与特征
化学平衡状态:一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的质量或浓度保持不变的状态(即体系的组成不随时间而改变,表明该反应中物质的转化达到了“限度”)。
P193
例2.对可逆反应4NH3(g) + 5O2(g) ⇌4NO(g) + 6H2O(g),下列叙述正确的是A.化学反应速率的关系是2υ正(NH3)= 3υ正(H2O)B.若单位时间内生成x mol NO同时消耗x mol NH3 ,反应达到平衡状态C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减少,逆反应速率增大D.达到化学平衡时,4υ正(O2)= 5υ逆(NO)
★化学平衡状态的判断
例1.对于CO2+3H2 ⇋CH3OH+H2O,下列说法能判断该反应达到平衡状态的
A. v(CO2)=2v(H2) B. 3v逆(H2)=v 正(H2O)
C. v正(H2)=3v逆(CO2) D. 断裂 3molH-H 键的同时,形成 2molO-H 键
(1)v正=v逆≠0。
关键:①有正有逆;②成比例(速率比=化学计量数之比)。
C
D
★化学平衡状态的判断
例3.下列方法中可以证明2HI(g) ⇌H2(g)+I2(g)已达平衡状态的是①单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol HI;②一个H-H键断裂的同时有两个H-I键断裂;③百分组成HI%=I2%;④反应速率υ(H2)=υ(I2)=0.5υ(HI);⑤平衡浓度c(HI):c(H2):c(I2)=2:1:1;⑥温度和体积一定时,某一生成物浓度不再变化;⑦温度和体积一定时,容器内压强不再变化;⑧温度和体积一定时,混合气体的平均相对分子质量不再变化;⑨温度和体积一定时,混合气体的颜色不再变化;⑩温度和压强一定时,混合气体密度不再变化。
①⑥⑨
(2)变量不变。
若物理量由变量变成了不变量,则表明该可逆反应达到平衡状态。
①各物质的质量、物质的量或浓度不变。
②各物质的百分含量(质量分数、物质的量分数、体积分数等)不变。
③温度(绝热体系)、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)、颜色(某组分有颜色)不变。
★化学平衡状态的判断
(1)v正=v逆
同种物质,消耗速率等于生成速率
不同种物质,速率之比等于化学计量, 数之比,但必须同时有正、逆反应
(2)宏观组成标志
各组分的浓度保持不变,或各组分的质量、物质的量、百分含量、质量分数等保持不变的状态是平衡状态。
(3)间接标志
①有气体参加的不等体反应,气体的总压强、总体积、总物质的量不变时,达到平衡状态。
②如果平衡体系中的物质有颜色,则平衡体系的颜色不变时,达到平衡状态。
③气体的密度、气体的平均相对分子质量不变时,要具体分析各表达式中的分子或分母变化情况,判断是否平衡(若体系中各组分均为气体,气体质量守恒;若体系中不全是气体,要注意气体质量变化)。
P194
2.在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时:①混合气体的压强;②混合气体的密度;③混合气体的总物质的量;④混合气体的平均相对分子质量;⑤混合气体的颜色;⑥各反应物或生成物的浓度之比等于化学计量数之比;⑦某种气体的百分含量
(1)能说明2SO2(g)+O2(g) ⇌ 2SO3(g)达到平衡状态的是_________。
(2)能说明I2(g)+H2(g) ⇌ 2HI(g)达到平衡状态的是_____。
(3)能说明2NO2(g) ⇌ N2O4(g)达到平衡状态的是___________。
(4)能说明C(s)+CO2(g) ⇌ 2CO(g)达到平衡状态的是___________。
(5)能说明NH2COONH4(s) ⇌ 2NH3(g)+CO2(g)达到平衡状态的是________。
(6)能说明5CO(g)+I2O5(s) ⇌ 5CO2(g)+I2(s)达到平衡状态的是________。
P194
练习评讲
①③④⑦
⑤⑦
①③④⑤⑦
①②③④⑦
①②③
②④⑦
3.在一定温度下的恒压容器中,当下列物理量不再发生变化时:①混合气体的压强;②混合气体的密度;③混合气体的总物质的量;④混合气体的平均相对分子质量;⑤混合气体的颜色;⑥各反应物或生成物的浓度之比等于化学计量数之比;⑦某种气体的百分含量
(1)能说明2SO2(g)+O2(g) ⇌ 2SO3(g)达到平衡状态的是_________。
(2)能说明I2(g)+H2(g) ⇌ 2HI(g)达到平衡状态的是_____。
(3)能说明2NO2(g) ⇌ N2O4(g)达到平衡状态的是___________。
(4)能说明C(s)+CO2(g) ⇌ 2CO(g)达到平衡状态的是___________。
P194
练习评讲
②③④⑦
⑤⑦
②③④⑦
②③④⑤⑦
反应N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g) ΔH<0,若在恒压绝热容器中发生,下列选项表明反应一定已达平衡状态的是
A.容器内的温度不再变化 B.容器内的压强不再变化
C.相同时间内,断开H—H的数目和生成N—H的数目相等
D.容器内气体的浓度c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2
A
练一练
①各物质的质量、物质的量或浓度不变。
②各物质的百分含量(质量分数、物质的量分数、体积分数等)不变。
③温度(绝热体系)、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)、颜色(某组分有颜色)不变。
用活性炭还原法处理氮氧化物,有关反应为C(s) + 2NO(g) = CO2 (g)
+ N2(g)。某研究小组向2L密闭容器中加入足量的活性炭和一定量的NO,保持温度和体积不变,发生上述反应。
①下列描述能说明上述反应已达平衡的是 (填标号)。
A.活性炭的质量不再变化
B.容器中气体的密度保持不变
C. 2v(NO)正 = v(N2)逆
D.c(N2)/c(CO2)保持不变
AB
练一练
汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g) 2CO2(g)+N2(g)
ΔH<0。若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是________(填序号)。
②④⑤
练一练
二、化学平衡的移动
一般思路:
改变条件
★课本实验(浓度对平衡的影响)
选必一 P36
选必一 P55
★课本实验(浓度对平衡的影响)
选必一 P56
★课本实验(温度对平衡的影响)
选必一 P39
★课本实验(温度对平衡的影响)
选必一 P56
★课本实验(压强对平衡的影响)
选必一 P38
★温度对化学平衡的影响
条件改变 吸放热 平衡移动 n(生成物) α(反应物) K
T↑ △H>0
T↑ △H<0
【2017年新课标I】H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)⇌COS(g)+H2O(g)。在610K时,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
②在620K重复试验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α(610K) α(320K),该反应的△H 0。
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【2020年新课标Ⅲ】CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,当反应2CO2(g)+6H2(g)⇌CH2=CH2(g)+4H2O(g)达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4) 。(填“变大”“变小”或“不变”)
【2019年浙江卷】H2(g)+I2(g)⇌2HI(g),其他条件不变,缩小反应容器体积,正逆反应速率不变。( )
条件改变 气体系数和 平衡移动 n(生成物) α(反应物) K
p↑ 左>右
p↑ 左<右
p↑ 左=右
增大压强默认是压缩体积
变大
×
★压强对化学平衡的影响
【2019年海南卷】反应C2H6(g) ⇌C2H4(g)+H2(g),△H>0在一定条件下于密闭容器中达到平衡。下列各项措施中,不能提高乙烷平衡转化率的是
A.增大容器容积 B.升高反应温度
C.分离氢气 D.等容下通入惰性气体
【2015年浙江卷】工业上,通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1:9),控制反应温度600℃,并保持体系总压为常压的条件下进行反应
①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实:
正反应为气体分子数增大的反应,保持压强不变,加入水蒸气,容器体积应增大,
等效为降低压强,平衡向正反应方向移动
D
★压强对化学平衡的影响
在密闭容器中的一定量混合气体发生反应:xA(g)+yB(g) ⇌zC(g)。
平衡时,测得A的浓度为0.50mol/L,保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的两倍,再达到平衡时,测得A的浓度降低为0.30mol/L,下列有关判断正确的是( )
A.x+y<z
B.平衡向正反应方向移动
C.B的转化率升高
D.C的体积分数下降
D
练一练
①增大c(反应物),v正瞬 后逐渐 ;v逆瞬 后逐渐 。
②反应物或生成物浓度变化,K值 。
(恒温恒容,A、B、C均为气体)
可逆反应 改变条件 平衡移动方向 反应物转化率
A+BC 增大A的浓度 正向移动 α(A)减小,α(B)增大
AB+C 增大A的浓度 正向移动 α(A)减小
2AB+C 增大A的浓度 正向移动 α(A)不变
3AB+C 增大A的浓度 正向移动 α(A)增大
★浓度对化学平衡的影响
P203
【2020年新课标II】某温度下,等物质的量的碘和环戊烯在刚性容器内发生反应③,达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有
(填标号)。
A.通入惰性气体 B.提高温度 C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度
+89.3
【2018年新课标Ⅲ】对于反应2SiHCl3(g) ⇌SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),
②在343K下:要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是 ;
BD
移走产物
★浓度对化学平衡的影响
使用催化剂 平衡状态(平衡转化率、平衡产率)
使用催化剂 产率/产量(一定时间内,未平衡时)
氧化法:沥青混凝土可作为反应2CO(g)+O2(g) ⇌2CO2(g)的催化剂。下图表示在相同的恒容密闭容器、相同起
始浓度、相同反应时间段下,使用同质
量的不同沥青混凝土(α型、β型)催化时,
CO的转化率与温度的关系。
★催化剂对化学平衡的影响
在压强为0.1 MPa、温度为300 ℃条件下,a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下发生反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g) ⇌CH3OH(g) ΔH<0。
(1)平衡后将容器的容积压缩到原来的一半,其他条件不变,对平衡体系产生的影响是______(填字母,下同)。
A.c(H2)减小 B.正反应速率加快,逆反应速率减慢
C.反应物转化率增大 D.重新平衡 减小
(2)若容器容积不变,下列措施可增大甲醇产率的是____。
A.升高温度 B.将CH3OH从体系中分离
C.充入He,使体系总压强增大
CD
B
练一练
某温度下,在一恒容密闭容器中进行如下两个反应并达到平衡:①2X(g)+Y(g)⇌Z(s)+ 2Q(g) △H1<0②M(g)+N(g)⇌R(g)+Q(g) △H2>0下列叙述错误的是A.加入适量Z,①和②平衡均不移动B.通入稀有气体Ar,①平衡正向移动C.降温时无法判断Q浓度的增减D.通入Y,则N的浓度增大
如果条件变为在恒温恒压条件下,
通入稀有气体,分析①②平衡是否移动?
B
练一练
【2021广东卷】
AD
真题演练
【2022广东卷】
真题演练
BD
【2023广东卷】
真题演练
HNO2
AB
5.0×10-5mol·L-1·min-1
【2024广东卷】
真题演练
BD
【2019年江苏卷】在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是
A.反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)的ΔH>0
B.图中X点所示条件下,延长反应时间
能提高NO转化率
C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度
不能提高NO转化率
B
练一练
【2020年全国I卷】已知反应
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=−196 kJ·mol−1。
在0.5 MPa、2.5 MPa和5.0 MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图(b)所示。
反应在5.0MPa、550℃时的α=_______,
判断的依据是__________。
0.975
该反应是一个气体系数和减小的反应,
增大压强,
平衡向气体分子数减少的(正反应)方向移动,α提高。
5.0MPa>2.5MPa=p2,所以p1=5.0MPa。
练一练
$$