内容正文:
化学 选择性必修2[SJ]
第一单元 分子的空间结构
第一课时 杂化轨道理论与分子的空间结构
能准确判断共价分子中中心原子的杂化轨道类型,能用杂化轨道理论推测分子的空间结构。
一 杂化轨道理论与分子的空间结构
1.sp3杂化轨道与CH4分子的空间结构
(1)sp3杂化轨道的形成
碳原子2s轨道上的1个电子进入2p空轨道,1个2s轨道和3个2p轨道“混杂”,形成能量相等、成分相同的4个sp3杂化轨道。
图示:。
(2)sp3杂化轨道的空间指向
碳原子的4个sp3杂化轨道指向正四面体的4个顶点,每个轨道上都有一个未成对电子。
(3)共价键的形成
碳原子的4个sp3杂化轨道分别与4个H原子的1s轨道重叠形成4个相同的σ键。
(4)CH4分子的空间结构
CH4分子的空间结构为正四面体,分子中C—H键之间的夹角都是109°28′。
2.sp2杂化轨道与BF3分子的空间结构
(1)sp2杂化轨道的形成
硼原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道,1个2s轨道和2个2p轨道发生杂化,形成能量相等、成分相同的3个sp2杂化轨道。
图示:。
(2)sp2杂化轨道的空间指向
硼原子的3个sp2杂化轨道指向平面三角形的三个顶点。
(3)共价键的形成
硼原子的3个sp2杂化轨道分别与3个氟原子的2p轨道重叠,形成3个相同的σ键。
(4)BF3分子的空间结构
BF3分子的空间结构为平面三角形,键角为120°。
3.sp杂化轨道与BeCl2分子的空间结构
(1)sp杂化轨道的形成
Be原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道,1个2s轨道和1个2p轨道发生杂化,形成能量相等、成分相同的2个sp杂化轨道。
图示:。
(2)sp杂化轨道的空间指向
Be原子中的两个sp杂化轨道间的夹角为180°。
(3)共价键的形成
Be原子的2个sp杂化轨道分别与2个Cl原子的3p轨道重叠形成2个相同的σ键。
(4)BeCl2分子的空间结构
BeCl2的空间结构为直线形,键角为180°。
二 乙烷、乙烯和乙炔分子的成键情况
1.在C2H6分子中,C原子均采用sp3杂化,每个C原子的3个sp3轨道分别与3个H原子的1s轨道重叠形成3个C—H__σ键;两个C原子各以1个sp3轨道发生重叠形成1个C—C__σ键。
2.在C2H4分子中,C原子均采用sp2杂化,每个C原子的2个sp2轨道分别与2个H原子的1s轨道重叠形成2个C—H__σ键;两个C原子各以1个sp2轨道发生重叠形成1个C—C__σ键,各以1个未杂化的2p轨道发生重叠,形成1个π键。在与溴发生加成反应时,π键发生断裂。
3.在C2H2分子中,C原子均采用sp杂化,每个C原子的1个sp轨道分别与1个H原子的1s轨道重叠形成1个C—H__σ键;两个C原子各以1个sp轨道发生重叠形成1个C—C__σ键,各以2个未杂化的2p轨道发生重叠,形成2个π键。在与足量溴发生加成反应时,2个π键发生断裂。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)杂化轨道与参与杂化的原子轨道的数目相同,但能量不同。( )
(2)杂化轨道的键角与分子内的键角一定相同。( )
(3)只要分子的空间结构为平面三角形,中心原子均为sp2杂化。( )
(4)杂化方式相同的分子,空间结构一定相同。( )
(5)杂化轨道可以用于形成σ键或π键。( )
答案:(1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)×
2.下列有关键角与分子空间结构的说法不正确的是( )
A.键角为180°的分子,空间结构是直线形
B.键角为120°的分子,空间结构是平面三角形
C.键角为60°的分子,空间结构可能是正四面体形
D.键角在90°~109°28′之间的分子,空间结构可能是V形
答案:B
解析:苯分子的键角为120°,但其空间结构是平面正六边形,B错误。
3.下列分子的中心原子是sp2杂化的是( )
A.NH3 B.H2O
C.BeCl2 D.BF3
答案:D
4.有机物CH3CH===CH—C≡CH中标有“·”的碳原子的杂化方式依次为( )
A.sp、sp2、sp3 B.sp3、sp2、sp
C.sp2、sp、sp3 D.sp3、sp、sp2
答案:B
5.下列关于乙烯分子的成键情况分析正确的是( )
①每个C原子的2s轨道与2p轨道杂化,形成两个sp杂化轨道 ②每个C原子的2s轨道与2个2p轨道杂化,形成3个sp2杂化轨道 ③每个C原子的2s轨道与3个2p轨道杂化,形成4个sp3杂化轨道 ④每个C原子的3个价电子占据3个杂化轨道,1个价电子占据1个2p轨道
A.①③ B.②④
C.①④ D.②③
答案:B
解析:乙烯分子中每个C原子与1个C原子和2个H原子成键,形成3个σ键,6个原子在同一平面上,则键角为120°,为sp2杂化,形成3个sp2杂化轨道,C原子中的1个价电子占据1个2p轨道,2个C原子成键时形成1个π键,②④正确。
知识点一 杂化轨道理论
1.杂化轨道理论要点
(1)原子内部能量相近的原子轨道重新组合形成杂化轨道。
(2)杂化轨道数与参与杂化的原子轨道数相同,且杂化轨道的能量相同。
(3)杂化改变了原子轨道的形状、方向;杂化使原子的成键能力增强。
(4)杂化轨道为使相互间的排斥力最小,故在空间取最大夹角分布,不同的杂化轨道伸展方向不同。
[注意] (1)按参与杂化的s轨道、p轨道数目不同,可分为sp、sp2、sp3三种杂化,而同电子层只有三个p轨道,故无sp4杂化。
(2)杂化只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子本身并不会杂化。
(3)原子形成分子时,通常存在激发、杂化和轨道重叠等过程。发生轨道杂化的原子一定是中心原子。
(4)杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤电子对。
(5)未参与杂化的p轨道,可用于形成π键。
2.中心原子杂化类型的判断方法
(1)根据杂化轨道之间的夹角判断:若杂化轨道之间的夹角为109°28′,则中心原子发生sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120°,则中心原子发生sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角为180°,则中心原子发生sp杂化。
(2)有机物中碳原子杂化类型的判断:饱和碳原子采取sp3杂化,连接双键的碳原子采取sp2杂化,连接三键的碳原子采取sp杂化。
1.下列关于杂化轨道的说法错误的是( )
A.所有原子轨道都参与杂化
B.同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化
C.杂化轨道用来形成σ键或容纳未参与成键的孤电子对
D.杂化轨道能量集中,有利于牢固成键
答案:A
解析:参与杂化的原子轨道,其能量不能相差太大,如1s与2p能量相差太大不能形成杂化轨道,即只有能量相近的原子轨道才能参与杂化。
2.下列有关sp杂化轨道的叙述正确的是( )
A.是由一个1s轨道和一个2p轨道线性组合而成
B.sp杂化轨道中的两个杂化轨道完全相同
C.sp杂化轨道可与其他原子轨道形成σ键和π键
D.sp杂化轨道有两个,一个能量高,另一个能量低
答案:B
解析:sp杂化轨道是同一原子内同一电子层内轨道发生的杂化,A错误;sp杂化轨道中的两个杂化轨道能量相等,成分相同,B正确,D错误;杂化轨道用于形成σ键,未杂化的轨道用于形成π键,C错误。
知识点二 分子的空间结构与杂化类型的关系
1.当杂化轨道全部用于形成σ键时
杂化类型
sp
sp2
sp3
轨道组成
一个ns和一个np
一个ns和两个np
一个ns和三个np
轨道夹角
180°
120°
109°28′
杂化轨道示意图
实例
BeCl2
BF3
CH4
分子空间结构示意图
分子空间结构
直线形
平面三角形
正四面体形
2.当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时
由于孤电子对参与互相排斥,会使分子的空间结构与杂化轨道的形状有所区别。如水分子中氧原子的sp3杂化轨道有2个是由孤电子对占据的,其分子不呈正四面体形,而呈V形,氨分子中氮原子的sp3杂化轨道有1个是由孤电子对占据的,氨分子不呈正四面体形,而呈三角锥形。
杂化轨道成键时,需满足化学键间最小排斥原理,键与键间排斥力的大小决定键的方向,即决定杂化轨道间的夹角,键角越大,化学键之间的排斥力越小。
3.下列说法正确的是( )
A.CHCl3的空间结构为正四面体形
B.HCN分子中碳原子为sp2杂化,其分子空间结构为直线形
C.二氧化碳中碳原子为sp杂化,为直线形分子
D.NH中氮原子为sp3杂化,其空间结构为三角锥形
答案:C
解析:CHCl3分子的4个共价键不完全相同,所以其空间结构不是正四面体形,A错误;HCN分子中C原子为sp杂化,分子空间结构为直线形,B错误;NH中N原子为sp3杂化,不含孤电子对,空间结构为正四面体形,D错误。
4.指出下列原子的杂化轨道类型及分子的结构式、空间结构。
(1)CO2中的C为________杂化,分子的结构式为____________,空间结构为________。
(2)BCl3中的B为________杂化,分子的结构式为________,空间结构为__________。
(3)CH4中的C为________杂化,分子的结构式为________,空间结构为__________。
(4)AsH3中的As为________杂化,分子的结构式为________,空间结构为________。
答案:(1)sp O===C===O 直线形
(2)sp2 平面三角形
(3)sp3 正四面体
(4)sp3 三角锥形
课时作业
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
难度
★
★
★
★
★
★
★★
★
对点
杂化轨道
分子的成键情况
C2H4分子的成键情况
杂化轨道与分子的空间结构
杂化方式与分子的空间结构
杂化方式与分子的空间结构
物质结构与分子中的成键情况
杂化轨道、分子的空间结构
题号
9
10
11
12
13
14
15
难度
★
★★
★
★★
★★★
★★
★★★
对点
分子中的化学键类型、杂化方式与分子的空间结构
杂化方式与分子的
空间结构
杂化类型判断、物质中所含化学键数目
杂化类型判断与分子的空间结构
杂化轨道理论与分子空间结构判断
分子的空间结构与杂化轨道理论
分子的空间结构与杂化轨道理论
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列有关杂化轨道的说法不正确的是( )
A.原子中能量相近的某些轨道,在成键时能重新组合成能量相等的新轨道
B.轨道数目杂化前后可以相等,也可以不等
C.杂化轨道成键时,要满足原子轨道最大重叠原理、最小排斥原理
D.sp3杂化轨道间的夹角为109°28′
答案:B
2.形成下列分子时,中心原子采用sp3杂化轨道和另一个原子的p轨道成键的是( )
①PF3 ②CF4 ③NH3 ④H2O
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
答案:A
解析:PF3、CF4、NH3、H2O分子中的P原子、C原子、N原子、O原子都采取sp3杂化,NH3和H2O分子中H原子以1s轨道分别与N和O原子形成σ键,PF3和CF4分子中F原子以2p轨道分别与P和C原子形成σ键。
3.在乙烯分子中有5个σ键、1个π键,它们分别是( )
A.sp2杂化轨道形成σ键、未杂化的2p轨道形成π键
B.sp2杂化轨道形成π键、未杂化的2p轨道形成σ键
C.C、H之间是sp2杂化轨道形成的σ键,C、C之间是未参加杂化的2p轨道形成的π键
D.C、C之间是sp2杂化轨道形成的σ键,C、H之间是未参加杂化的2p轨道形成的π键
答案:A
解析:乙烯分子中存在4个C—H键和1个C===C键,碳原子上没有孤电子对,形成3个σ键,则C原子采取sp2杂化,碳氢键是sp2杂化轨道与H原子的1s轨道形成的σ键,碳碳双键中有1个是sp2杂化轨道形成的σ键,还有1个是未参加杂化的2p轨道形成的π键。
4.氨气分子空间结构是三角锥形,而甲烷是正四面体形,这是因为( )
A.两种分子的中心原子杂化轨道类型不同,NH3为sp2杂化,而CH4是sp3杂化
B.NH3分子中有3个σ键,而CH4分子中有4个σ键
C.NH3分子中有一对未成键的孤电子对,它对成键电子对的排斥作用较强
D.氨气的相对分子质量大于甲烷
答案:C
解析:NH3中N原子形成3个σ键,有一对未成键的孤电子对,杂化轨道数为4,采取sp3杂化,孤电子对对成键电子对的排斥作用较强,N—H之间的键角小于109°28′,所以氨气分子的空间结构是三角锥形;CH4分子中C原子采取sp3杂化,杂化轨道全部用于成键,碳原子连接4个相同的原子,C—H之间的键角相等,为109°28′,故CH4的空间结构为正四面体形。
5.对SO2与CO2说法正确的是( )
A.都是直线形结构
B.中心原子都采取sp杂化
C.S原子和C原子上都没有孤电子对
D.SO2为V形结构,CO2为直线形结构
答案:D
解析:SO2中S原子采取sp2杂化,但一个杂化轨道被孤电子对占据,所以呈V形,CO2中C原子采取sp杂化,是直线形。
6.下列分子中,中心原子的杂化方式和分子的空间结构均正确的是( )
A.C2H4:sp、平面形 B.NH3:sp3、四面体形
C.H2O:sp3、V形 D.CO2:sp2、直线形
答案:C
解析:C2H4为平面形结构,中心原子C的杂化类型为sp2杂化,A错误;NH3中中心原子N形成3个σ键,有1对孤电子对,杂化类型为sp3杂化,NH3的空间结构为三角锥形,B错误;H2O中中心原子O形成2个σ键,有2对孤电子对,杂化类型为sp3杂化,H2O的空间结构为V形,C正确;CO2中中心原子C形成2个σ键,无孤电子对,杂化类型为sp杂化,CO2的空间结构为直线形,D错误。
7.某有机物由H、C、O三种元素组成,其球棍模型结构如图:
下列关于该有机物的叙述正确的是( )
A.该有机物中发生sp2杂化的碳原子有7个
B.该有机物不含sp3杂化的碳原子
C.分子中含有2个π键
D.构成环的所有碳原子在同一个平面上
答案:D
解析:由球棍模型可知,该有机物为,苯环上的碳原子及连有双键的碳原子是sp2杂化,甲基中的碳原子是sp3杂化,A、B错误;分子中碳碳双键和碳氧双键中均含1个π键,苯环形成1个大π键,故分子中含有3个π键,C错误;构成环的所有碳原子形成苯环,在同一个平面上,D正确。
8.关于原子轨道的说法正确的是( )
A.凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子其空间结构都是正四面体形
B.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混杂起来而形成的
C.sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的s轨道和p轨道混杂形成的一组能量相同的新轨道
D.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键
答案:C
9.白磷是一种能自燃的单质,其分子的结构模型如图所示:,下列叙述错误的是( )
A.每个磷原子形成3个σ键,磷原子为sp2杂化
B.磷原子均为sp3杂化
C.1 mol白磷中共含6 mol非极性键
D.白磷分子的空间结构为正四面体
答案:A
10.氯化亚砜(SOCl2)是一种很重要的化学试剂,可以作为氯化剂和脱水剂。下列关于氯化亚砜分子的空间结构和中心原子(S)采取杂化方式的说法正确的是( )
A.三角锥形、sp3 B.V形、sp2
C.平面三角形、sp2 D.三角锥形、sp2
答案:A
解析:SOCl2分子中S原子的杂化轨道数为1+3=4,S原子采取sp3杂化,由于孤电子对占据一个杂化轨道,分子的空间结构为三角锥形。
11.化合物A是一种新型锅炉水除氧剂,其结构式如图所示:,下列说法正确的是( )
A.碳、氮原子的杂化类型相同
B.氮原子、碳原子分别为sp3杂化、sp2杂化
C.1 mol A分子中所含σ键的数目为10NA
D.编号为a的氮原子和与其成键的另外三个原子在同一平面内
答案:B
解析:A分子中碳、氮原子各形成了3个σ键,氮原子有一对孤电子对而碳原子没有,故氮原子是sp3杂化而碳原子是sp2杂化,A错误,B正确;A分子中有11个σ键,C错误;氮原子为sp3杂化且有一对孤电子对,相应的四个原子形成的是三角锥形结构,不可能共平面,D错误。
12.目前我国研制的稀土催化剂转化汽车尾气的过程如图所示,汽车尾气的主要成分有CO、NO等。下列有关说法正确的是( )
A.C3H8和H2O的中心原子杂化轨道类型均为sp3杂化
B.H2O中的H—O—H键角大于CO2中C===O键间的夹角
C.C3H8的空间结构为直线形
D.反应过程中没有非极性键的断裂和形成
答案:A
解析:C3H8中碳原子均为饱和碳原子,碳原子的杂化方式为sp3杂化,H2O中中心原子O有2个σ键,2对孤电子对,为sp3杂化,A正确;H2O为V形结构,CO2为直线形结构,故H2O中H—O—H键角小于CO2中C===O键间的夹角,B错误;C3H8的3个碳原子呈锯齿状排列,C错误;反应过程中有C—C、O===O非极性键的断裂和N≡N非极性键的形成,D错误。
二、非选择题
13.下图是甲醛分子模型的示意图。根据该图和所学的化学键知识回答下列问题:
(1)甲醛分子中碳原子轨道杂化的方式是____,做出该判断的主要理由是__________________________。
(2)下列是对甲醛分子中的碳氧键的判断,其中正确的是________(用序号填空)。
①单键 ②双键 ③极性键 ④非极性键 ⑤σ键 ⑥π键 ⑦σ键和π键
(3)甲醛分子中C—H键与C—H键的夹角________(填“>”“<”或“=”)120°,出现该现象的主要原因是__________________________________________。
答案:(1)sp2 甲醛分子的空间结构为平面三角形
(2)②③⑦
(3)< 碳氧双键中存在π键,它对C—H键电子对的排斥作用较强
14.已知:①红磷在氯气中燃烧可以生成两种化合物——PCl3和PCl5,氮与氢也可形成两种化合物——NH3和NH5。
②PCl5分子中,P原子的1个3s轨道、3个3p轨道和1个3d轨道发生杂化形成5个sp3d杂化轨道,PCl5分子呈三角双锥形()。
根据上述信息,回答下列问题:
(1)NH3、PCl3和PCl5分子中,所有原子的最外层电子数都是8个的是________(填分子式),该分子的空间结构是______________。
(2)有同学认为,NH5与PCl5类似,N原子的1个2s轨道、3个2p轨道和1个2d轨道可能发生sp3d杂化。请你对该同学的观点进行评价:__________________________________________________。
(3)经测定,NH5中存在离子键,N原子最外层电子数是8,所有氢原子的最外层电子数都是2,则NH5的电子式是________________。
答案:(1)PCl3 三角锥形
(2)不对,因为N原子没有2d轨道
(3)
15.按要求回答下列问题:
(1)CH3COOH中C原子的杂化轨道类型是________。
(2)化合物中阳离子的空间结构为________,阴离子的中心原子采取________杂化。
(3)X的单质与氢气可化合生成气体G,G的水溶液的pH>7。G分子中X原子的杂化轨道类型是________。
(4)S单质的常见形式为S8,其环状结构如图所示,S原子采取的轨道杂化方式是________。
(5)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中O原子采取________杂化。H3O+中H—O—H夹角比H2O中H—O—H夹角大,为什么?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
答案:(1)sp3、sp2 (2)三角锥形 sp3
(3)sp3 (4)sp3
(5)sp3 H3O+中O原子只有1对孤电子对,H2O中O原子有2对孤电子对,前者σ键电子对与孤电子对的排斥力较小,因而键角大
解析:(1)CH3COOH分子中,—CH3和—COOH上的碳原子的杂化轨道类型分别是sp3和sp2。
(3)G是NH3,N原子采取sp3杂化。
(4)每个硫原子形成2个S—S键,孤电子对数为2,杂化方式为sp3。
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