内容正文:
化学 选择性必修2[RJ]
第二节 分子的空间结构
第一课时 分子结构的测定与多样性 价层电子对互斥模型
1.了解分子结构的测定方法。2.结合实例了解分子具有特定的空间结构。3.能运用价层电子对互斥模型对分子的空间结构进行解释和预测。
1.分子结构的测定
(1)分子结构的现代测量方法
红外光谱、晶体X射线衍射等。
(2)红外光谱作用
初步判断有机物分子中含有何种化学键或官能团。
2.多样的分子空间结构
(1)三原子分子
化学式
结构式
空间填充模型
球棍模型
键角
空间结构
CO2
O===C===O
180°
直线形
H2O
105°
V形
(2)四原子分子
化学式
结构式
空间填充模型
球棍模型
键角
空间结构
CH2O
约120°
平面三角形
NH3
107°
三角锥形
(3)五原子分子
化学式
结构式
空间填充模型
球棍模型
键角
空间结构
CH4
109°28′
正四面体形
3.价层电子对互斥(VSEPR)模型
(1)价层电子对互斥模型认为:分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的结果。其中“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的σ键(多重键只计其中的σ键电子对,不计π键电子对)电子对和中心原子上的孤电子对。
(2)价层电子对的计算
①中心原子价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数。
②σ键电子对数的计算
由化学式确定,即中心原子形成几个σ键,就有几个σ键电子对。如H2O分子中,O有2个σ键电子对。NH3分子中,N有3个σ键电子对。
③中心原子上的孤电子对数的计算
中心原子上的孤电子对数=(a-xb),其中
ⅰ)a表示中心原子的价电子数;
对于主族元素:a=原子的最外层电子数;
对于阳离子:a=中心原子的价电子数减去离子的电荷数;
对于阴离子:a=中心原子的价电子数加上离子的电荷数(绝对值)。
ⅱ)x表示与中心原子结合的原子数。
ⅲ)b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为1,其他原子为“8减去该原子的价电子数”。
④几种分子或离子的中心原子上的孤电子对数如下表所示:
分子或离子
中心原子
a
x
b
中心原子上的孤电子对数
SO2
S
6
2
2
1
NH3
N
5
3
1
1
NH
N
5-1=4
4
1
0
CO
C
4+2=6
3
2
0
(3)根据价层电子对互斥模型对几种分子或离子的空间结构的推测
分子或离子
CO2
SO2
CO
CH4
中心原子上的
孤电子对数
0
1
0
0
中心原子上的
价层电子对数
2
3
3
4
VSEPR模型
VSEPR
模型名称
直
线形
平面
三角形
平面
三角形
正四
面体形
分子或离子
的空间结构
分子或离子的
空间结构名称
直
线形
V形
平面
三角形
正四
面体形
1.判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)五原子分子的空间结构都是正四面体形。( )
(2)键角为120°的分子,空间结构是平面三角形。( )
(3)键角为60°的分子,空间结构可能是正四面体形。( )
(4)ClO的空间结构为平面三角形。( )
(5)BF3是三角锥形分子。( )
(6)SO2与CO2的分子组成相似,故它们分子的空间结构相似。( )
答案:(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)×
解析:(2)苯分子的空间结构是平面正六边形,键角为120°。
(4)ClO中含有3个σ键,含有1个孤电子对,空间结构为三角锥形。
(5)BF3分子中B原子上没有孤电子对,键角是120°,分子的空间结构是平面三角形。
2.下列分子的空间结构模型正确的是( )
A.CO2: B.H2O:
C.NH3: D.CH4:
答案:D
3.下列有关价层电子对互斥模型的描述正确的是( )
A.价层电子对就是σ键电子对
B.孤电子对数由分子式来确定
C.分子的空间结构是价层电子对互斥的结果
D.孤电子对数等于π键数
答案:C
4.下列微粒的空间结构与NH3分子相同的是 ( )
A.H3O+ B.H2O
C.CH4 D.CO2
答案:A
解析:氨气分子中N原子上的价层电子对数=3+×(5-3×1)=4,含有一个孤电子对,故氨气分子为三角锥形结构。H3O+中氧原子上的价层电子对数=3+×(6-3×1-1)=4,含有一个孤电子对,所以它为三角锥形结构;H2O中氧原子上的价层电子对数=2+×(6-2×1)=4,含有2个孤电子对,所以水分子为V形结构;同理可确定CH4是正四面体形结构,CO2为直线形结构。
5.用价层电子对互斥模型推测下列分子或离子的空间结构:
(1)SO2__________;(2)NH__________;
(3)CHCl3__________;(4)SiF4__________。
答案:(1)V形 (2)V形 (3)四面体形 (4)正四面体形
知识点 根据价层电子对互斥模型判断分子或离子的空间结构
1.根据价层电子对互斥模型判断分子的空间结构的步骤
(1)若ABn型分子中,A与B之间通过两对或三对电子(即通过双键或三键)结合而成,则价层电子对互斥模型把双键或三键作为一个电子对看待。
(2)价层电子对互斥模型不能用于预测以过渡金属为中心原子的分子。
(3)中心原子上的价层电子全部用于形成共价键的分子,即中心原子上无孤电子对,其空间结构与VSEPR模型相同,如CO2、CH4等。
(4)中心原子上有孤电子对时,分子的空间结构与VSEPR模型不同,如H2O、NH3等。
2.常见分子或离子空间结构判断实例
σ键电子对数
中心原子上的孤电子对数
中心原子上的价层电子对数
电子对的
排列方式
VSEPR
模型
分子或离子的空间结构
实例
2
0
2
直线形
直线形
BeCl2、
CO2
3
0
3
平面三角形
平面
三角形
BF3、
BCl3
2
1
V形
SO2
4
0
4
四面体形
四面体形
CH4、NH
3
1
三角锥形
NH3、H3O+
2
2
V形
H2O、H2S
3.孤电子对对分子键角的影响
由于孤电子对有较大斥力,含孤电子对的分子的实测键角几乎都小于VSEPR模型的预测值。价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律:孤电子对与孤电子对>孤电子对与成键电子对>成键电子对与成键电子对。随着孤电子对数目的增多,成键电子对与成键电子对之间的键角减小。
[练1] 若ABn型分子的中心原子A上没有孤电子对,根据价层电子对互斥模型,下列说法正确的是( )
A.若n=2,分子的空间结构为V形
B.若n=3,分子的空间结构为三角锥形
C.若n=4,分子的空间结构为正四面体形
D.以上说法都不正确
答案:C
解析:若中心原子A上没有孤电子对,则根据斥力最小原则,当n=2时,分子的空间结构为直线形;当n=3时,分子的空间结构为平面三角形;当n=4时,分子的空间结构为正四面体形。
[练2] 用价层电子对互斥模型可以预测许多分子或离子的空间结构,有时也能用来推测键角大小,下列判断正确的是( )
A.SO2、CS2、HCN都是直线形的分子
B.BF3键角为120°, SnBr2键角大于120°
C.CH2O、CO、SO3都是平面三角形的粒子
D.PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子
答案:C
[练3] 用价层电子对互斥模型推测下列分子或离子的空间结构。
分子或离子
VSEPR模型名称
空间结构名称
BeCl2
SCl2
PF3
NH
SO
答案:
分子或离子
VSEPR模型名称
空间结构名称
BeCl2
直线形
直线形
SCl2
四面体形
V形
PF3
四面体形
三角锥形
NH
正四面体形
正四面体形
SO
四面体形
三角锥形
[练4] 已知:①CS2,②PCl3,③H2S,④CH2O,⑤H3O+,⑥NH,⑦BF3,⑧SO2。请回答下列问题:
(1)中心原子上没有孤电子对的是________(填序号,下同)。
(2)空间结构为直线形的分子或离子有________;空间结构为平面三角形的分子或离子有________。
(3)空间结构为V形的分子或离子有________。
(4)空间结构为三角锥形的分子或离子有________;空间结构为正四面体形的分子或离子有________。
答案:(1)①④⑥⑦ (2)① ④⑦ (3)③⑧ (4)②⑤ ⑥
解析:(2)CS2的中心原子上的价层电子对数=2+=2,不含孤电子对,故为直线形;CH2O的中心原子上的价层电子对数为3,不含孤电子对,故为平面三角形;BF3的中心原子上的价层电子对数=3+=3,不含孤电子对,故为平面三角形。
(3)H2S的中心原子上的价层电子对数=2+=4,含2个孤电子对,故为V形结构;SO2的中心原子上的价层电子对数=2+=3,含1个孤电子对,故为V形结构。
(4)PCl3的中心原子上的价层电子对数=3+=4,含1个孤电子对,故为三角锥形;H3O+的中心原子上的价层电子对数=3+=4,含1个孤电子对,故为三角锥形;NH的中心原子上的价层电子对数=4+=4,不含孤电子对,故为正四面体形。
本课总结
课时作业
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
难度
★
★
★
★
★
★
★★
★★
对点
分子结构的测定
分子空间结构
价层电子对互斥模型与分子结构
价层电子对互斥模型与微粒结构
价层电子对互斥模型与分子结构
价层电子对互斥模型与分子结构
价层电子对互斥模型与离子结构
价层电子对互斥模型与分子结构
题号
9
10
11
12
13
14
15
难度
★★
★★
★★
★★
★★
★★★
★★★
对点
价层电子对互斥模型与微粒结构
价层电子对互斥模型与微粒结构
价层电子对互斥模型与分子结构
价层电子对互斥模型与分子结构
价层电子对互斥模型与微粒结构
价层电子对互斥模型与离子结构、电负性、电子式书写
价层电子对互斥模型与分子结构
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列方法能够获得有机物所含官能团信息的是( )
A.红外光谱法 B.质谱法
C.色谱法 D.核磁共振氢谱法
答案:A
2.下列说法正确的是( )
A.NH3、CO、CO2都是平面形分子
B.CH4、CCl4的键角均为109°28′
C.HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次增强
D.CS2、H2O、C2H2都是直线形分子
答案:B
3.用价层电子对互斥模型预测H2S和NH3的空间结构,下列预测正确的是( )
A.直线形;三角锥形 B.V形;三角锥形
C.直线形;平面三角形 D.V形;平面三角形
答案:B
解析:H2S中S原子上的价层电子对数=2+×(6-2×1)=4,含有2个孤电子对,所以其空间结构为V形;NH3中N原子上的价层电子对数=3+×(5-3×1)=4,含有1个孤电子对,所以其空间结构为三角锥形。
4.下列分子或离子中,VSEPR模型与其空间结构不一致的是( )
A.CO2 B.H2O
C.CO D.CCl4
答案:B
解析:A项,CO2分子中C原子上的价层电子对数是2,且不含孤电子对,为直线形结构,VSEPR模型与分子空间结构一致;B项,水分子中O原子上的价层电子对数为2+×(6-2×1)=4,VSEPR模型为四面体形,孤电子对数为2,其空间结构是V形,故VSEPR模型与分子空间结构不一致;C项,CO的中心C原子形成3个σ键,中心原子上的孤电子对数为×(4+2-2×3)=0,所以CO的空间结构是平面三角形,VSEPR模型与分子空间结构一致;D项,CCl4分子的中心C原子上的价层电子对数为4,孤电子对数为0,VSEPR模型与分子空间结构一致。
5.下列关于价层电子对互斥模型的说法中错误的是( )
A.中心原子的价层电子对包括σ键电子对和中心原子上的孤电子对
B.CO2分子是直线形的分子,中心原子的价层电子对数为2
C.用该模型预测H2S和BF3的空间结构分别为角形和平面三角形
D.该模型一定能预测出多中心原子的分子、离子或原子团的空间结构
答案:D
6.短周期主族元素A、B可形成AB3型分子,下列有关叙述正确的是( )
A.若A、B为同周期元素,则AB3分子一定为平面三角形结构
B.若AB3分子中的价层电子个数为24(A、B不同主族),则AB3分子为平面三角形结构
C.若A、B为同主族元素,则AB3分子一定为三角锥形结构
D.若AB3分子为三角锥形结构,则AB3分子一定为NH3
答案:B
解析:若A、B为P和Cl,形成的PCl3为三角锥形结构,故A错误;若AB3分子中的价层电子个数为24(A、B不同主族),可以推出A为B元素或Al元素,B为F元素或Cl元素,无论哪种组合形成的AB3型分子,其价层电子对数均为3,且无孤电子对,分子都是平面三角形结构,故B正确;若A、B为S和O,形成的SO3是平面三角形结构,故C错误;若AB3分子为三角锥形结构,则AB3分子可能为NH3,也可能是PH3等,故D错误。
7.下列离子中所有原子都在同一平面上的一组是( )
A.NO和NH B.H3O+和ClO
C.NO和CO D.PO和SO
答案:C
解析:NO是V形,NH是正四面体形;H3O+和ClO是三角锥形;NO和CO是平面三角形结构;PO和SO是正四面体形。
8.下列有关NH3和BF3的说法正确的是( )
A.NH3和BF3的空间结构都是三角锥形
B.NH3中N原子上有1个孤电子对,BF3中B原子上无孤电子对
C.NH3和BF3形成的化合物NH3·BF3中各原子都达到8电子稳定结构
D.NH3和BF3的中心原子上的价层电子对数均为4
答案:B
解析:A项,BF3的空间结构为平面三角形,错误;B项,NH3中N原子上的孤电子对数=×(5-3×1)=1,BF3中B原子上的孤电子对数=×(3-3×1)=0,正确;C项,NH3·BF3中氢原子形成2电子稳定结构,错误;D项,NH3中N原子上的价层电子对数为3+1=4,BF3中B原子上的价层电子对数为3+0=3,错误。
9.下列说法正确的是( )
A.键角:H2O>H3O+
B.XeF2的价层电子对数为2
C.不同状态的镁中电离最外层一个电子所需能量:>
D.SnCl2的VSEPR模型和分子的空间结构相同
答案:C
解析:H2O的中心O原子上的孤电子对数为×(6-2×1)=2,σ键电子对数为2,价层电子对数为4,H3O+的中心O原子上的孤电子对数为×(6-1-3×1)=1,σ键电子对数为3,价层电子对数为4,H2O和H3O+的VSEPR模型都为四面体形,价层电子对之间斥力大小顺序如下:孤电子对-孤电子对>孤电子对-成键电子对>成键电子对-成键电子对,且随着孤电子数目的增多,孤电子对与成键电子对之间的斥力增大,键角减小,故键角H2O<H3O+,A错误;XeF2的中心Xe原子上的孤电子对数为×(8-2×1)=3,σ键电子对数为2,价层电子对数为2+3=5,B错误;为基态Mg+,为激发态Mg+,3s能级的能量低于3p能级的能量,故电离最外层一个电子所需能量:>,C正确;SnCl2的中心Sn原子上的孤电子对数为×(4-2×1)=1,σ键电子对数为2,价层电子对数为2+1=3,VSEPR模型为平面三角形,略去孤电子对,分子空间结构为V形,D错误。
10.根据价层电子对互斥模型,下列分子或离子的空间结构的判断正确的是( )
编号
分子或离子的化学式
价层电子对互斥模型
分子或离子的空间结构
①
AsCl3
正四面体形
三角锥形
②
HCHO
平面三角形
三角锥形
③
NF3
正四面体形
平面三角形
④
NH
正四面体形
正四面体形
A.①② B.②③
C.②④ D.①④
答案:D
解析:AsCl3分子的中心原子上的价层电子对数为4,价层电子对互斥模型为四面体形,孤电子对数为1,分子的空间结构为三角锥形,①正确;甲醛分子的中心C原子上的价层电子对数为3,价层电子对互斥模型为平面三角形,没有孤电子对,分子的空间结构为平面三角形,②错误;NF3分子的中心原子上的价层电子对数为4,价层电子对互斥模型为四面体形,孤电子对数为1,分子的空间结构为三角锥形,③错误;NH的中心原子上的价层电子对数为4,价层电子对互斥模型为正四面体形,没有孤电子对,离子的空间结构为正四面体形,④正确。
11.H2O2的结构式为H—O—O—H,下列有关H2O2的说法正确的是( )
A.是直线形分子
B.是三角锥形分子
C.氧原子有1个孤电子对
D.氧原子的价层电子对数为4
答案:D
解析:H2O2中的每个氧原子有6个价电子,形成了2个σ键,故还有4个电子没有成键,孤电子对数为2,价层电子对数为4,C错误,D正确;以氧原子为中心的三个原子呈V形结构,H2O2中相当于有两个V形结构,故不可能是直线形或三角锥形分子,A、B错误。
12.下列有关分子空间结构的说法正确的是( )
A.HClO、BF3、NCl3分子中所有原子的最外层电子都满足了8电子稳定结构
B.P4和CCl4都是正四面体形分子且键角都为109°28′
C.分子中键角的大小:BeCl2>SnCl2>SO3>NH3>CCl4
D.BeF2分子中,中心原子Be上的价层电子对数等于2,其空间结构为直线形,成键电子对数等于2,没有孤电子对
答案:D
解析:HClO中H原子最外层有2个电子,BF3中B原子最外层有6个电子,A错误。P4的键角为60°,B错误。BeCl2、SO3、CCl4分子的空间结构分别为直线形、平面三角形、正四面体形,键角分别为180°、120°和109°28′;SnCl2中Sn原子价层电子对数为2+×(4-2×1)=3,含有1个孤电子对,由于受孤电子对的影响,键角稍小于120°;NH3中N原子价层电子对数为3+×(5-3×1)=4,含有1个孤电子对,受孤电子对的影响,键角稍小于109°28′,故键角:BeCl2>SO3>SnCl2>CCl4>NH3,C错误。
二、非选择题
13.试回答下列问题:
(1)利用价层电子对互斥模型推断下列分子或离子的空间结构:
SeO3________;NO________;
NO________;HCHO________;
HCN________。
(2)利用价层电子对互斥模型推断键角的大小:
①甲醛中H—C—H的键角____120°(填“>”“<”或“=”,下同);
②SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角____120°;
③PCl3分子中Cl—P—Cl的键角____109°28′。
答案:(1)平面三角形 直线形 V形 平面三角形 直线形 (2)①< ②< ③<
解析:(2)①甲醛为平面形分子,由于C===O键与C—H键之间的排斥作用大于2个C—H键之间的排斥作用,所以甲醛分子中C—H键与C—H键间的夹角小于120°。②SnBr2分子中,Sn成键电子对数=2,孤电子对数=×(4-2×1)=1,由于孤电子对与Sn—Br键间的排斥作用大于Sn—Br键之间的排斥作用,故键角<120°。③PCl3分子中,P的孤电子对数=×(5-3×1)=1,价层电子对数为3+1=4,由于孤电子对与P—Cl键间的排斥作用大于P—Cl键间的排斥作用,所以Cl—P—Cl的键角小于109°28′。
14.硼砂有广泛的用途,可用作清洁剂、化妆品、杀虫剂,也可用于配制缓冲溶液和制取其他硼化合物等。硼砂是含结晶水的四硼酸钠,以硼砂为原料,可以得到BF3、BN和硼酸等重要化合物,请根据模型回答有关问题:
(1)硼砂中阴离子Xm-(含B、O、H三种元素)的球棍模型如图所示,则在Xm-中的2号硼原子的价层电子对数为________;m=________(填数字)。
(2)硼可以与氮形成BN,其中B的化合价为________,请解释原因:__________________。
(3)BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF的空间结构为________;NaBF4的电子式为______________________。
答案:(1)3 2
(2)+3 N的电负性大于B的电负性
(3)正四面体形
15.20世纪50年代科学家提出价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型),用于预测简单分子的空间结构。其要点概括如下:
Ⅰ.用AXnEm表示只含一个中心原子的分子组成,A为中心原子,X为与中心原子相结合的原子,E为中心原子最外层未参与成键的电子对(称为孤电子对),(n+m)称为价层电子对数。分子中的价层电子对总是互相排斥,均匀地分布在中心原子周围的空间;
Ⅱ.分子的空间结构是指分子中的原子在空间的排布,不包括中心原子未成键的孤电子对;
Ⅲ.分子中价层电子对之间的斥力主要顺序为
ⅰ.孤电子对之间的斥力>孤电子对与共用电子对之间的斥力>共用电子对之间的斥力;
ⅱ.双键与双键之间的斥力>双键与单键之间的斥力>单键与单键之间的斥力;
ⅲ.X原子得电子能力越弱,A—X形成的共用电子对之间的斥力越强;
ⅳ.其他。
请仔细阅读上述材料,回答下列问题:
(1)根据要点Ⅰ可以画出AXnEm的VSEPR理想模型,请填写下表:
n+m
2
VSEPR理想模型
正四面体形
价层电子对之间的理想键角
109°28′
(2)请用VSEPR模型解释CO2为直线形分子的原因:______________________________。
(3)H2O分子的空间结构为________,请你预测水分子中∠H—O—H的大小范围并解释原因:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4)SO2Cl2和SO2F2都属AX4E0型分子,S与O之间以双键结合,S与Cl、S与F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构:__________,SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl____SO2F2分子中∠F—S—F(填“<”“>”或“=”)。
答案:(1)4 直线形 180°
(2)CO2属AX2E0,n+m=2,故为直线形
(3)V形 水分子属AX2E2,n+m=4,VSEPR理想模型为正四面体形,价层电子对之间的夹角均为109°28′,根据Ⅲ中的ⅰ,应有∠H—O—H<109°28′ (4)四面体形 >
14
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