内容正文:
第二章 碱金属和碱土金属
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学习目标
第一节 氧化还原反应的基本概念
第二节 碱金属和碱土金属的性质
第三节 钠、钾、镁、钙的重要化合物
第四节 离子反应和离子方程式
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能力目标:
1. 能指出氧化还原反应中的氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。
2. 会正确贮存Na、K、Mg、Ca单质,能熟练书写重要化学方程式。
3. 会正确书写离子方程式。
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知识目标:
1. 掌握氧化还原反应的基本概念,了解常用氧化剂、还原剂。
2. 了解碱金属和碱土金属的通性及其性质递变规律与原子结构的关系,掌握Na、K、Mg、Ca单质及其重要化合物的性质。
3. 掌握离子互换反应进行的条件,* 了解焰色反应法鉴定Na+ 、K+ 、Ca2+ 、Ba2+
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一、氧化和还原
在加热条件下,用H2 还原CuO,生成了Cu和H2O。H2 是还原剂,H 的化合价由0升高到+1,H2 被氧化,发生了氧化反应;CuO 是氧化剂,Cu的化合价由+2降低到0,CuO 被还原,发生了还原反应。
又如氧化还原反应:
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凡是反应前后元素的化合价有变化的反应都属于氧化还原反应。在氧化还原反应中,元素化合价降低的反应就是还原反应;元素化合价升高的反应就是氧化反应。
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在氧化还原反应中,元素的化合价发生改变,是由于电子转移(即电子得失或共用电子对偏移)所引起的,这是氧化还原反应的本质。所以,凡是有电子转移的反应都叫做氧化还原反应,原子或离子失去电子(或共用电子对偏离)的过程叫做氧化,得到电子(或共用电子对偏近)的过程叫做还原。氧化和还原是同时发生的,即得失电子的过程是同时进行的,且得失电子总数相等,元素的化合价降低总数等于元素的化合价升高总数。
二、氧化剂和还原剂
氧化剂、还原剂的基本概念如表2-1所示。
在氧化还原反应中,氧化剂具有氧化性,还原剂具有还原性。
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氧化性是指物质获得电子(化合价降低)的能力。得电子能力越强,其氧化性越强。常见氧化剂有活泼的非金属单质,如O2、Cl2、Br2 等,还有某些含高价态元素的化合物,如高锰酸钾(KMnO4)、重铬酸钾(K2Cr2O7)、HNO3、浓H2SO4、KClO3、FeCl3 等。
还原性是指物质失去电子(化合价升高)的能力。失电子能力越强,其还原性越强。常见还原剂有活泼的金属单质,如Na、K、Mg、Al、Zn等,还有某些非金属单质及含低价态元素的化合物,如H2、C、S、CO、卤化物(NaBr、KI)、硫化物(H2S、Na2S)等。
应当注意:氧化剂和还原剂的强弱仅决定于得失电子的难易,而不是得失电子数的多少。氧化性和还原性是相对的,一
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些单质(如H2、S、C等)及处于中间价态的元素的化合物(如H2O2、FeCl2、SnCl2 等),遇到较强的氧化剂时表现出还原性,遇到较强的还原剂时,则表现出氧化性。例如:
有时在反应中,氧化剂和还原剂是同一物质。例如:
像这种氧化剂和还原剂是同一物质的氧化还原反应,称为自身氧化还原反应。其中,电子转移发生在同一分子内相同元
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元素上的自身的氧化还原反应,又称为歧化反应。在歧化反应中,处于中间价态的某元素同时向较高和较低价态物质转化,发生了“化合价变化上的分歧”。
在氧化还原反应中,氧化剂及其还原产物,还原剂及其氧化产物分别是两类不同价态的物质。氧化剂的氧化性越强,其还原产物的还原性越弱;还原剂的还原性越强,其氧化产物的氧化性越弱。
可以用双线桥来表示原子或离子得失电子的过程。如:
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也可以用单线桥来表示电子转移的方向及数目。例如:
在下列氧化还原反应相应物质的下方,标注出氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。
(1)Zn+H2SO4===ZnSO4+H2↑
(2)3Cl2+6NaOH ===5NaCl+NaClO3+3H2O
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一、碱金属和碱土金属的通性
碱金属元素:锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)、钫(Fr)六种金属元素。
碱土金属元素:铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、镭(Ra)六种金属元素。
碱金属原子最外电子层只有一个电子,次外层均为稳定结构。因此,它们均极易失去最外层电子,形成+1价阳离子(见表2-2),表现出强还原性。从Li到Cs,还原性依次增强。
碱土金属原子最外电子层有2个电子,次外层均为稳定结构。因此,它们均易失去最外层的两个电子,形成+2价阳离子(见表2-3),表现出较强的还原性。从Be到Ba,还原性依次增强。
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碱金属的还原性比相应的碱土金属的还原性强。
碱金属都是银白色金属,具有密度小、硬度小、熔点低、沸点低、导电性强的特性,是典型的轻金属。
碱土金属中,除Be为钢灰色外,其他都具有银白色光泽,其密度、熔点和沸点较碱金属高,但仍属于轻金属,也都能导电。
二、钠、钾、镁、钙的化学性质
1. 与氧反应
[演示实验2-1] 取一小块金属Na,用滤纸擦去煤油,用小刀切开,观察新切面的颜色及变化,再把小块Na放在燃烧匙中加热,观察现象。
从Na的新鲜断面可以看到银白色的金属光泽。Na、K在干燥空气中逐渐被氧化,生成氧化物,因而表面颜色变暗。
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Na、K在空气中受热能燃烧,并分别生成过氧化钠(Na2O2)和超氧化钾(KO2)固体(K燃烧时也可以生成K2O2),并分别产生黄色和紫色火焰。
Mg、Ca在空气中也能逐渐被氧化而失去金属光泽。但由于在Mg表面形成的是一层致密的氧化膜,阻止了内层Mg与空气中O2 的结合,因而Mg在空气中很稳定。Mg和Ca在空气中燃烧,分别生成MgO 和CaO,并且Mg燃烧时发出炫目的白光,Ca燃烧时火焰呈砖红色。
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一些金属或其化合物在灼烧(见图2-1)时,火焰呈现特殊颜色的现象叫做焰色反应。利用焰色反应,可以鉴定或鉴别这些金属或金属离子。一些金属的火焰颜色见表2-5。
图2-1 焰色反应
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Mg、Ca与氧结合能力很强,不仅可以与O2 化合,还能够夺取多种氧化物中的氧。如点燃的镁条放入CO2 的集气瓶中,镁条会继续燃烧(如图2-2所示)。
图2-2 Mg在CO2 中燃烧
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2. 与非金属反应
碱金属与卤素、S等非金属反应非常剧烈,甚至发生爆炸,生成不含氧的盐。例如:
碱土金属在一定的温度下也能与这些元素反应。此外,镁条在空气中燃烧生成白色粉末MgO 的同时,还生成少量的氮化镁(Mg3N2),反应方程式为:
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化学活泼性很强的碱金属与碱土金属中的Ca、Sr、Ba还能与H2 在高温下直接化合。
3. 与水、酸的反应
[演示实验2-3] 用镊子取一小块金属Na,放入盛有水(事先滴入两滴酚酞)的烧杯中,观察Na与水反应的现象,并收集检验所产生的气体(见图2-3)。再取一小块金属K代替Na,重复上述操作,观察K与水反应的现象。
现象:浮在水面,到处游动,嘶嘶作响,酚酞标红。
2Na + 2H2O===2NaOH + H2↑
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K、Mg、Ca与水反应方程式:
2K + 2H2O===2KOH + H2↑
M + 2H2O===M(OH)2 + H2↑(M=Mg、Ca)
碱金属和碱土金属也可与酸反应,生成盐和H2,例如:
2Na+H2SO4 (稀)===Na2SO4+H2↑
Ca+2HCl=== CaCl2+H2↑
由于反应非常剧烈,一般不宜用来制取H2。
4. 与盐反应
[演示实验2-4] 向盛有0.1mol·L-1的CuSO4 溶液的烧杯中,加入一小块金属Na,观察现象。
Na与CuSO4 溶液剧烈反应,生成天蓝色Cu(OH)2 沉淀,同时产生H2,放出大量的热。反应方程式为:
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2Na+CuSO4+2H2O=== Cu(OH)2 +Na2SO4+H2↑
高温时,碱金属和碱土金属能夺取氯化物中的氧。例如:
由以上性质可知,K的还原性强于Na,Ca的还原性强于Mg;电子层数相同的碱金属与碱土金属相比,K的还原性强于Ca,Na的还原性强于Mg。
三、钠、钾、镁、钙的存在及制备
1. 存在
钠和钾在地壳中分布很广,钠约占地壳的2.74%,元素含量居第六位;钾约2.47%,元素含量第七位。镁占地壳2.00%,元素含量居第八位;钙占地壳的3.45%,元素含量居第五位。
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在生命必需的元素中,金属元素有十四种,其中钠、钾、镁、钙的含量占人体内金属元素总量的99% 以上。
2. 制备
由于碱金属和碱土金属单质的还原性强,所以工业上常用电解它们的熔融化合物的方法来制备。
工业上一般不用电解熔融盐的方法制取K,而主要采用Na置换法,即在熔融状态下(766~881℃),由金属Na从KCl中置换出K。
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四、钠、钾、镁、钙的贮存与用途
1. 贮存
由于碱金属和碱土金属的性质非常活泼,因此要隔绝空气和水,密封保存。
大量的Na、K、Ca要密封在钢桶内,单独存放;少量的Na、K、Ca则浸在煤油中保存。使用Na、K、Ca等活泼金属时,不能直接用手拿,应佩戴防护眼镜。
2. 用途
Na主要用作强还原剂以制取钛(Ti)、锆(Zr)等稀有金属;可应用于电光源上,高压钠灯能发出射程远、透雾能力强的黄光;Na、K 合金(质量分数为77.2%K 和22.8%的Na,熔点-12.5℃)
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比热容大,液化范围宽,用作核反应堆的冷却剂;钠-汞齐由于具有缓慢的还原性而常应用于有机合成。大量的Na还用于制取那些不能由NaCl直接制取的钠的化合物,如Na2O2、氰化钠(NaCN)、NaH 等;Na还用于替代性质相似、价格昂贵的K。
金属K可用于制造合金,但由于其来源困难,它的应用受到限制。
Mg在冶金中用于制备密度小、硬度大、韧性高的合金,制造飞机和汽车的部件;利用Mg冶炼稀有金属;Mg粉用于制造焰火、照明弹等。Ca主要用于高纯度金属的冶炼,也用于制造合金,如与质量分数为1%的铅(Pb)的合金可作轴承材料。
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