专题五 卤素与氧和硫（讲义）-《无机化学》(化工社）专题复习讲练测

专题5 卤素与氧和硫（讲义）-《无机化学》化工社-专题复习讲练测 一、考纲解读 1.能够准确描述氯气的颜色（黄绿色）、气味（刺激性）、状态（气体）、密度（比空气大）和溶解性（可溶于水）等物理性质特征，并且能解释这些性质对于氯气收集、储存方法选择的影响。 2.掌握盐酸的酸性本质，即盐酸在水中完全电离（HCl = H⁺ + Cl⁻），理解氢离子是盐酸表现酸性的原因，能够举例说明盐酸与活泼金属。 3.掌握硫化氢的物理性质（无色、有臭鸡蛋气味的气体，能溶于水），理解硫化氢的毒性及其对环境和人体的危害。 二、知识点梳理 一、氯气 1.氯气的物理性质 氯气是黄绿色、有刺激性气味的有毒气体，吸人少量氯气会使呼吸道黏膜受刺激，引起胸部疼痛和咳嗽:吸入大量氯气就会中毒致死。氯气能溶于水，通常 1体积水能溶解 2.5 体积氯气氯气的水溶液叫做“氯水”。氯气易液化，工业上称为“液氯”，贮存于涂有草绿色高压钢瓶中。 2.氯气的化学性质 氯气是一种化学性质很活泼的非金属单质，能与许多物质发生化学反应。 (1) 与金属单质反应 氯气能和大多数金属反应，生成高价的金属氯化物。 (2)与氢气反应 (3)与水反应 氯气溶于水后，一部分与水反应生成盐酸和次氯酸 (HCIO)。 (4)与碱反应 常温下，氯气能与碱起反应生成金属氯化物和次氯酸盐。 漂白粉有效成分为 Ca(CIO)2，它通常用于家庭、医院及公共场所的消毒剂氯气化学性质活泼，能与很多物质起反应，所以它是一种重要的化工原料。氯气除了用于制漂白粉和盐酸外，还用于制造塑料、橡胶、农药和有机溶剂等 (见图 3-1)。 3.氯气的制法 (1)在实验室，氯气常用二氧化锰与浓盐酸反应制取，如图 3-2 所示。 (2) 工业上，氯气用电解饱和食盐水溶液的方法制取，同时能得到烧碱和氢气。 二、氯化氢及盐酸 1.物理性质 氯化氢是无色的、有刺激性气味的有毒气体，它极易溶解于水，在 0℃时，1 体积水能溶解约 500 体积的氯化氢气体。氯化氢气体的水溶液就是盐酸。 2.化学性质 盐酸是强酸，具有酸的通性。能与金属活动性顺序中氢以前的金属发生置换反应，能和、碱性氧化物和有些盐溶液发生复分解反应。 三、卤素的性质比较 1.物理性质比较 氟、氯、溴、碘在自然界中都以化合态存在,它们的单质都是双原子分子。卤素的一些物理性质的比较,如表 3-1 所示。 2.化学性质 比较卤素原子最外层电子数都为 7个，在发生化学反应时易得到1个电子而形成 8 个电子的稳定结构，呈现出典型的非金属性。因此，它们的化学性质相似。如都能和金属反应生成金属卤化物，能和氢气反应生成气态氢化物，能与水反应等。不过，它们的化学性质也表现出有规律的差异性，如表 3-2 所示。 四、臭氧 臭氧是有刺激性臭味的淡蓝色气体，主要存在于距离地面 20~40km 的臭氧层中。它能吸收对人体有害的短波紫外线，防止其达到地球，保护地球上的生物。在空气中高压放电，如雷击、闪电时有部分氧气可以转换成臭氧，因此雷雨天过后，可以闻到特殊的腥臭味。 常温下，臭氧不稳定，可以直接转化成氧气。 臭氧是极强的氧化剂，在常温下，能够氧化不活泼的单质，如 Ag、Hg 等。因此臭氧 可以用于纸浆、油脂、面粉等的漂白，饮水的消毒和废水的处理空气中微量的臭氧，对人体健康有益。为什么雷雨过后，常会有清新爽快的感觉?因为臭氧不仅能杀菌消毒，还能刺激中枢神经，加速血液循环。但当空气中臭氧的含量超过一定浓度时，就会对眼、鼻、喉有刺激的感觉，甚至对动植物、人体造成危害。比如，复印机和高压电机在工作时都会产生臭氧。 五、硫硫是一种分布很广泛的元素，以游离态和化合态两种形式存在。游离态的硫主要存在于火山口附近，因为它大都藏于地下深处的岩层里，火山爆发时会被带到地面(见图 3-3)。化合态的硫主要以硫化物和硫酸盐的形式存在，如硫铁矿(FeS、黄铜矿(CuFeS,)、石膏 (CaSO) 等。 硫单质是淡黄色晶体，俗称硫黄，不溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳。 硫的化学性质 硫可以和一些非金属起反应。如在空气中或纯氧中，可以发生燃烧反应，呈现蓝色火焰，生成二氧化硫。 与氧相比，硫的非金属性较弱。它在一定条件下，可以和大多数金属起反应。 硫与金属元素反应时，一般生成低价氧化物。 2.硫的用途 硫很早就被人类利用，如一千多年前我国的四大发明之一黑火药的主要成分就是硫。现代工业上来说，硫是一种非常重要的化工原料 (见图 3-4)。可用于生产硫酸、硫化橡胶等含硫化合物:医学上利用硫黄能杀灭真菌，将其制成硫黄乳膏、硫黄皂治疗皮肤病;农业上将其用作杀虫剂，如石灰硫黄合剂。 六、硫化氢和二氧化硫 1.硫化氢的性质 天然硫化氢存在于原油、天然气、火山气体和温泉之中，有机体腐烂时，会产生硫化氢气体。 硫化氢是有臭鸡蛋气味的无色气体，密度比空气稍大，有剧毒，是常见的空气污染物吸入少量硫化氢气体，会对眼、呼吸系统和中枢神经有影响，较多量高浓度的硫化氢气体会引起中毒昏迷，甚至死亡。 硫化氢气体能溶于水，常温下，1 体积水可以溶解 2.6 体积的硫化氢气体。其水溶液叫做氢硫酸。 2.二氧化硫的性质 七、硫酸的性质和硫酸根的检验 纯净的浓硫酸是无色、黏稠状的液体。市售浓硫酸质量分数为 98%，密度 1.84g/cm3物质的量浓度为 18.4mol/L，沸点 338℃。硫酸易溶于水，能和水以任意比例互溶。浓硫酸稀释时会产生大量的热，因此稀释浓硫酸时应“酸入水，沿杯壁，慢慢倒，不断搅”(如图 3-5 所示)，切不可将水倒入浓硫酸中，否则会发生局部过热暴沸，使酸飞溅伤人。 1.浓硫酸的性质 硫酸是二元强酸，稀硫酸具有酸的通性，浓硫酸还具有一些特性。 (1)吸水性 浓硫酸具有很强的吸水性，因此在实验室，常被用作干燥剂，如干燥 C12、H2、CO2等气体。 (2)脱水性 浓硫酸能按水的组成将有机物(如棉花、蔗糖、纸张等)中的氢氧元素脱去，留下黑色的炭，使有机物炭化。因此，浓硫酸能严重的破坏动植物组织，有强烈的腐蚀性，如果皮肤不慎沾上了浓硫酸，请立即用大量水冲洗。 (3)强氧化性常温下，浓硫酸能使铝、铁等金属钝化，因为浓硫酸能使金属表面生成一层致密的氧化物保护膜，可以阻止硫酸进一步与内部金属继续反应。因此，浓硫酸可以用铁制或铝制容器运输或贮存。 三、真题练讲 1.(2021年湖南省统一考试)用如图所示装置进行下列实验：将①中的浓硫酸滴入②中，预测的现象与结论相符的是(　　) A.若②为浓盐酸；有大量气体产生；说明硫酸的酸性比盐酸强 B.若②为铜片；有气泡产生，底部生成灰白色固体；说明浓硫酸有强氧化性 C.若②为蓝色硫酸铜晶体；蓝色晶体变为白色；说明浓硫酸有吸水性，发生物理变化 D.若②为蔗糖；白色固体变为黑色海绵状，有气体放出；说明浓硫酸有脱水性、氧化性 【答案】D 【解析】选项A，在浓盐酸中加入浓硫酸时，浓硫酸溶解放出大量的热，使氯化氢气体逸出，这一现象与浓硫酸酸性无关；选项B，铜与浓硫酸的反应需要加热才能进行，无加热条件反应不能发生；选项C，硫酸铜晶体遇浓硫酸，晶体由蓝色变为白色，是因为浓硫酸具有吸水性，硫酸铜晶体失去结晶水发生的是化学变化；选项D，蔗糖由白色变黑说明浓硫酸具有脱水性，产生刺激性气体二氧化硫，说明浓硫酸具有强氧化性。 2.(2021年河南省统一考试)下列说法正确的是(　　) A．漂白粉有效成分是氯酸钙 B．液氯是纯净物，而氯水是混合物 C．碘化钾水溶液能使淀粉变蓝 D．氯气通入水中能置换出氢气 【答案】B 【解析】A.漂白粉的有效成分是具有漂白性的次氯酸钙，而不是无漂白性的氯化钙，更不是氯酸钙，A错误；B.液氯的化学式为Cl2，只含一种分子，因此属于纯净物，而氯水是氯气的水溶液，含有Cl2、H2O、HClO三种分子，以及H＋、Cl－、ClO－、OH－四种离子，因此属于混合物，B正确；C.碘化钾水溶液中只含I－，不含I2，前者遇淀粉不变蓝，后者遇淀粉才会变蓝，C错误；D.Cl2＋H2OHCl＋HClO，因此氯气与水反应不会生成氢气，D错误。 3.(2021年浙江省统一考试)下列关于氯元素的单质及其化合物的说法正确的是( ) A．Cl2具有很强的氧化性，在化学反应中只能作氧化剂 B．氢气在氯气中燃烧，瓶口出现白雾 C．新制氯水或液氯都能使干燥的有色布条褪色 D．过量的Fe在Cl2中的燃烧生成FeCl2 【答案】B 【解析】A．Cl2在化学反应中可以做氧化剂也可作还原剂，如反应Cl2+H2O⇌HCl+HClO中，氯气既做氧化剂又做还原剂，故A错误；B．氢气在氯气中燃烧，反应产生的HCl遇空气中的水蒸气形成盐酸的小液滴，因此会看到在瓶口出现白雾，故B正确；C．新制氯水中含有HClO，因而可以使干燥的有色布条褪色，而液氯只含有氯气分子，不能使干燥的有色布条褪色，故C错误；D．Fe在氯气中燃烧只生成FeCl3，Fe可与氯化铁溶液中的铁离子反应生成氯化亚铁，但铁不能与氯化铁固体反应，反应产物与二者的物质的量的相对多少无关，故D错误；答案选B。 4.(2020年浙江省统一考试)下列关于卤族元素的说法正确的是 A．F、Cl、Br、I最高正化合价都为+7 B．卤族元素的单质只有氧化性 C．从F到I，原子的得电子能力依次加强 D．卤素单质与H2化合的难易程度按F2、Cl2、Br2、I2的顺序由易变难 【答案】D 【解析】A、卤素原子的最外层电子数都是7，最高价为+7价，但F没有正价，选项A错误；B、卤族元素的单质例如氯气、溴和碘等均既有氧化性也有还原性，选项B错误；C、从F到I原子核对最外层电子的吸引能力依次减弱，原子得电子能力依次减弱，选项C错误；D、非金属性越强，越容易与氢气化合，卤素单质与H2化合的容易程度为F2＞Cl2＞Br2＞I2，选项D正确，答案选D。 5.(2019年浙江省统一考试)下列有关硫元素及其化合物的说法或描述正确的是(　　) A．硫黄矿制备硫酸经历两步：SSO3H2SO4 B．酸雨与土壤中的金属氧化物反应后，硫元素以单质的形式进入土壤中 C．在燃煤中加入石灰石可减少SO2排放，发生的反应为：2CaCO3＋2SO2＋O22CO2＋2CaSO4 D．土壤中的闪锌矿(ZnS)遇到硫酸铜溶液转化为铜蓝(CuS)，说明CuS很稳定，不具有还原性 【答案】C 【解析】S点燃只能生成SO2；酸雨与土壤中金属氧化物反应后，硫元素主要以硫酸盐形式进入土壤中；高温下生成CaSO3会被氧化为CaSO4；CuS中S元素为－2价，有还原性。 四、限时练讲 1．下列物质久置在敞口容器中，溶质质量分数减小，同时溶液质量增加的是（ ） A．澄清石灰水 B．浓硫酸 C．浓盐酸 D．氯化铁溶液 【答案】B 【解析】A、澄清石灰水即氢氧化钙的溶液，在空气中会与二氧化碳反应生成碳酸钙沉淀，溶质质量分数减小，同时溶液质量也减小，故A错误； B、浓硫酸具有吸水性，能使溶液质量增加，溶质质量分数减小，故B正确； C、浓盐酸具有挥发性，而使溶质质量分数减小，溶液质量也减小，故C错误； D、氯化铁溶液久置在敞口容器中，水分挥发，溶液质量减小，溶质质量分数增大，故D错误； 2．下列反应中，硫酸既表现了氧化性又表现了酸性的是(　　) A．2H2SO4(浓)＋CuCuSO4＋2H2O＋SO2↑ B．2H2SO4(浓)＋CCO2↑＋2H2O＋2SO2↑ C．H2SO4(浓)＋NaNO3NaHSO4＋HNO3↑ D．H2SO4＋Na2SO3===Na2SO4＋H2O＋SO2↑ 【答案】A 【解析】A．在2H2SO4(浓)＋CuCuSO4＋2H2O＋SO2↑中，硫元素的化合价部分降低，部分不变，则浓硫酸既表现强氧化性又表现酸性，故A正确； B．在2H2SO4(浓)＋CCO2↑＋2H2O＋2SO2↑中，硫元素的化合价全部降低，则浓硫酸只表现强氧化性，故B错误； C．在H2SO4(浓)＋NaNO3NaHSO4＋HNO3↑中，硫元素化合价没有改变，体现浓硫酸是难挥发性酸，故C错误； D．在H2SO4＋Na2SO3===Na2SO4＋H2O＋SO2↑中，硫元素化合价没有改变，体现浓硫酸是强酸，故D错误； 3.浓硫酸在使下列物质发生转化时,只表现强氧化性的是 (　　) A.CuCuSO4 B.CCO2 C.FeOFe2(SO4)3 D.Fe2O3Fe2(SO4)3 【答案】B 【解析】浓硫酸在反应中表现出酸性时,硫元素的化合价不变,硫元素仍以S的形式存在;浓硫酸表现出强氧化性时,硫元素的化合价降低。C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O中,硫元素的化合价降低,浓硫酸只表现强氧化性;Fe2O3+3H2SO4Fe2(SO4)3+3H2O中,硫元素的化合价不变,浓硫酸只表现酸性;而Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O和2FeO+4H2SO4Fe2(SO4)3+SO2↑+4H2O中,都是一部分硫元素化合价降低,一部分硫元素化合价不变,所以浓硫酸在A、C项转化中,既表现了酸性,又表现了氧化性。 4．实验室用MnO2和浓盐酸反应生成Cl2后，按照净化、收集、性质检验及尾气处理的顺序进行实验。下列装置(“→”表示气流方向)不能达到实验目的的是(　　) 【答案】D 【解析】　浓盐酸易挥发，制备的氯气中含有HCl，可用饱和食盐水除去HCl，Cl2可用浓硫酸干燥，故A不符合题意；氯气的密度大于空气，可用向上排空气法收集，故B不符合题意；湿润的红布条褪色，干燥的红布条不褪色，可验证干燥的氯气不具有漂白性，故C不符合题意；氯气在水中的溶解度较小，应用NaOH溶液吸收尾气，故D符合题意。 5．下列说法正确的是(　　) A．向久置的氯水中滴入紫色石蕊试液，溶液将先变红后褪色 B．光照新制氯水有气体逸出 C．漂白粉的有效成分是CaCl2和Ca(ClO)2，应密封保存 D．氯气有漂白性，所以氯气能使湿润的有色布条褪色 【答案】B 【解析】A．久置的氯水成分为盐酸，向久置的氯水中滴入紫色石蕊试液，溶液将先变红不褪色，故A错误； B．光照次氯酸分解生成氧气，所以光照新制氯水有气体逸出，该气体是氧气，故B正确；C．漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，有效成分是Ca(ClO)2，放久会与空气中的二氧化碳发生反应生成次氯酸而失效，应密封保存，故C错误；D．氯气不有漂白性，具有漂白性的是氯气与水反应生成的次氯酸，所以氯气能使湿润的有色布条褪色，故D错误；答案选B。 6．下列关于卤素的叙述正确的是(　　) ①卤素的钾盐中，最易被氧化的是氟化钾 ②溴中溶有少量氯气，可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯 ③溴化银具有感光性，碘化银不具有感光性 ④某溶液与淀粉KI溶液反应出现蓝色，则证明该溶液是氯水或溴水 ⑤氟气跟氯化钠水溶液反应，一定有氟化氢和氧气生成 ⑥氯气跟水反应时，水既不是氧化剂也不是还原剂 A．①③⑤　　　　　　　 B．②③⑥ C．②⑤⑥ D．①③④ 【答案】C 【解析】易被氧化的物质应具有较强还原性，各卤素离子中，I－的还原性最强，故卤素的钾盐中，最易被氧化的是碘化钾；卤化银中除氟化银外均有感光性；能与淀粉KI溶液反应出现蓝色现象的，除氯水或溴水外，还可以是碘水等。 7．检验 SO2 气体中是否混有 CO2 气体，可采用的方法是( ) A．通过品红溶液 B．通过澄清石灰水 C．先通过足量酸性 KMnO4 溶液，再通过澄清石灰水 D．先通过 NaOH 溶液，再通过澄清石灰水 【答案】C 【解析】A、因品红溶液检验的是二氧化硫，故A错误； B、因不管有没有CO2都会产生白色沉淀：CO2+ Ca(OH)2=CaCO3↓+H2O，SO2+ Ca(OH)2=CaSO3↓+H2O，不能验证有无CO2，故B错误； C、KMnO4酸性溶液将SO2完全吸收，若有白色沉淀一定有CO2，若无沉淀则无CO2，所以C选项是正确的； D、SO2和CO2都与NaOH溶液：CO2+ 2NaOH=Na2CO3+H2O，SO2+ 2NaOH=Na2SO3+H2O，所以不管是否混有CO2都不会产生白色沉淀，故D错误。 所以C选项是正确的。 8．环保是21世纪人类社会的主要课题之一。火电厂、燃煤锅炉是SO2污染集中、规模较大的行业，石灰石—石膏烟脱硫是除去SO2的一种常用方法。其过程如图1。 研究发现：pH和温度会对石灰石浆液的脱硫效率产生一定影响；当烟气通入速度一定时，石灰石浆液的脱硫效率与浆液pH的关系如图2，下列有关说法正确的是(　　) A．烟气通入石灰石浆液时的温度越高吸收越快，吸收率越高 B．石灰石浆液pH>5.7时，烟气脱硫效率降低的原因是石灰石的溶解度增大 C．将脱硫后的气体通入KMnO4溶液，可粗略判断烟气脱硫效率的高低 D．上述方法中用石灰石浆液吸收64 g SO2理论生成22 g CO2 【答案】C 【解析】　烟气通入石灰石浆液时的温度越高，气体二氧化硫的溶解度越小，部分二氧化硫不能被溶解，就会逸出溶液使吸收率降低，故A错误；石灰石浆液pH>5.7时，烟气脱硫效率降低的原因是石灰石的溶解度减小，石灰石的浓度减小，故B错误；脱硫后的气体是否残存二氧化硫，含多少，可以利用高锰酸钾溶液褪色的程度和快慢粗略判断烟气脱硫效率，故C正确；分析得到总反应为2CaCO3＋2SO2＋O2＋4H2O===2CaSO4·2H2O＋2CO2,1 mol二氧化硫反应生成1 mol二氧化碳，即每吸收64 g二氧化硫理论上生成44 g二氧化碳，故D错误。 9.实验室常用下列装置来进行铜跟浓硫酸反应等一系列实验。 (1)判断铜跟浓硫酸反应有SO2生成所依据的现象是________________________________， 甲装置中发生的主要反应的化学方程式是______________________________________________， 该反应中若有3.2 g Cu参加反应，则被还原的H2SO4的物质的量为________ mol。 (2) 实验过程中，有什么设计可防止SO2污染空气? ，还可以对方案改进的地方是 。 (3)欲观察生成的CuSO4溶液的颜色，应采取的操作是_______________________________________ ___________________________________________。 (4)若铜片还有剩余，硫酸________(填“有”或“没有”)消耗完毕。其理由是___________________ ________________________________________________________________________； 下列药品中能用来证明反应结束后的试管中确有硫酸剩余的是　　(填序号字母)。  a.铁粉　 b.BaCl2溶液　 c.银　 d.Na2CO3溶液 【答案】　(1)乙中品红溶液褪色　Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O　0.05 (2) 乙试管口放置的浸有碱液的棉花可防止污染空气; 将铜片改为可抽动的铜丝，实验结束后立即将铜丝上移,离开液面 (3)将反应后的液体慢慢注入水中，边加边搅拌，而后观察颜色 (4)没有　因随反应的进行，硫酸变稀，而稀H2SO4不与Cu反应，故H2SO4不会消耗完 a、d 【解析】(1)铜与浓硫酸发生反应Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，SO2能使品红溶液褪色，若有3.2 g Cu参加反应，则被还原的H2SO4的物质的量为＝0.05 mol。(2)SO2为酸性氧化物，与碱反应生成盐和水； 铜片改为可抽动的铜丝，可控制SO2的量 (3)观察CuSO4溶液颜色实质上是考查浓H2SO4的稀释方法。(4) Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，随反应的进行，浓H2SO4逐渐变稀，Cu不与稀H2SO4反应，故硫酸不会消耗完；检验硫酸剩余应检验氢离子的存在，不应检验硫酸根，因为产物硫酸铜中也有硫酸根。 10.二氧化锰()与浓盐酸混合加热可得到氯气，如图是制取并探究化学性质的装置图。 (1)圆底烧瓶中发生反应的化学方程式为__________。 (2)若要得到干燥纯净的气体，则B中应盛放的试剂是______，作用是_________；C中应盛放的试剂是________，作用是_________。 (3)E中若装有淀粉碘化钾溶液，能观察到的实验现象是______。 (4)的密度比空气_____，且_____(填“能”或“不能”)溶于水，难溶于饱和食盐水，因此可用______法或排饱和食盐水法收集。 (5)G中的试剂可为______________。 【答案】 饱和食盐水 吸收混合气体中的HCl 浓硫酸 吸收混合气体中的水蒸气 溶液变蓝 大 能 向上排空气 NaOH溶液 【解析】 (1)二氧化锰(MnO2)与浓盐酸混合加热可得到氯气，化学方程式为； (2)氯气中含有氯化氢和水蒸气，通过装置B中的饱和食盐水可吸收氯化氢；通过装置C中的浓硫酸可吸收水蒸气； (3)氯气能够将Iˉ氧化为碘单质，淀粉与碘单质相遇变蓝，所以现象为溶液变蓝； (4)氯气的密度比空气大，且能溶于水，难溶于饱和食盐水，因此可以用向上排空气法或排饱和食盐水法收集； (5)氯气可用碱液吸收，G中试剂可以为NaOH溶液； 五、学法建议 重点复习知识点： 1.氯气物理性质：氯气是一种黄绿色、有刺激性气味的气体，密度比空气大，可溶于水，易液化。 2.氯化氢及盐酸物理性质：氯化氢是无色、有刺激性气味的气体，极易溶于水。盐酸则是氯化氢的水溶液，浓盐酸具有挥发性。 3.臭氧：臭氧是一种具有特殊气味的淡蓝色气体，是氧气的同素异形体。它能吸收紫外线，保护地球生物，这是其重要的环境意义。其强氧化性可用于杀菌消毒等领域。 4.硫化学性质：硫具有多种化学性质，能与氧气反应生成二氧化硫，在与金属反应时表现出氧化性或还原性。 请同学们多结合实际操作，加深对理论知识的理解；操作需要反复练习，加深记忆；要注意安全，避免发生意外。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $$