内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
§3.4.1 难溶电解质的沉淀溶解平衡
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1、能描述沉淀溶解平衡,知道溶解平衡的特征
2、根据化学平衡理论,分析影响沉淀溶解平衡的因素
3、了解离子积与Ksp的相对大小跟沉淀溶解平衡的关系
目标引领
2 mL
0.1 mol/L NaCl溶液
AgNO3溶液
KI溶液
白色沉淀生成
黄色沉淀生成
2 mL 0.1mol/L
AgNO3溶液
步骤一
步骤二
取上层清液
提问:
1、实验说明了什么?
2、明明已经沉淀完全,为什么溶液中还有Ag+?那还有Cl-吗?
上层清液中有Ag+
沉淀完全是相对的,没有真正沉淀完全的反应。
独立自学
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思考:难溶物(氯化银)在水中的溶解的多吗?用什么来衡量?
衡量物质溶解能力大小的物理量之一——溶解度
定义:就是在一定条件下,物质在100g溶剂(通常是水)里溶解的最大克数。
符号:S 单位:g
20 ℃时,溶解性与溶解度的关系
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1、溶解是绝对的,不溶是相对的。
2、没有绝对不溶的电解质,难溶电解质都会发生微量溶解。
3、生成沉淀的离子反应能发生的原因:生成物的溶解度很小。
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol/L,就沉淀完全。
沉淀是难溶物,但不是绝对不溶,只不过溶解度很小。难溶物在水中也存在溶解平衡。
1、概念:在一定温度下,当难溶电解质v(溶解)=v(沉淀)时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态,溶液中各离子的浓度保持不变,这种平衡称为沉淀溶解平衡。
2、沉淀溶解平衡的建立
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
v溶解______v沉淀 ,固体溶解;
v溶解______v沉淀 ,溶解平衡;
v溶解______v沉淀 ,析出晶体。
>
=
<
AgCl (s) ⇌ Ag+ (aq) + Cl-(aq)
溶解
沉淀
引导探究
莲塘一中
3、沉淀溶解平衡的表达式:
【注意】
状态:沉淀溶解平衡方程式中各物质要标明聚集状态。难溶电解质用“s”;溶液中的离子用“aq”;
符号:中间用“ ⇌ ”连接。
4、沉淀溶解平衡的特征:
逆、等、动、定、变
莲塘一中
注意与电离方程式进行对比;
沉淀溶解平衡可逆号两边的部分满足元素守恒、电荷守恒。
例如,像Ag2S这样的难溶电解质,注意Ag+的化学计量数是2,表示1molAg2S可以溶解生成2molAg+。
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【练习】写出BaSO4、Ag2S、Fe(OH)3的沉淀溶解平衡表达式:
当堂诊学
1、内因:电解质本身的性质
在电解质的溶液中,不管是易溶(如NaCl)的,微溶的,难溶的电解质都存在着溶解平衡。只要是饱和溶液都存在溶解平衡。
二、沉淀溶解平衡的影响因素
引导探究
莲塘一中
2、外因
(1)温度:
升温,多数平衡向溶解方向移动。
【Ca(OH)2除外,溶解度随温度升高降低】
(2)浓度:
加水,平衡向溶解方向移动;
加相同离子,平衡向沉淀方向移动;
加能发生反应的物质:平衡向溶解方向移动。
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg2+ (aq) + 2OH-(aq)
莲塘一中
体系变化
条件 平衡移动方向 平衡后c(Mg2+) 平衡后c(OH-)
升高温度
加水(有固体剩余)
加Mg(OH)2(s)
加MgCl2(s)
通入HCl
加入NaOH(s)
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg2+ (aq) + 2OH-(aq)
Mg(OH)2 固体的饱和溶液中存在:
正向移动
增大
增大
正向移动
不变
不变
不移动
不变
不变
逆向移动
增大
减小
正向移动
增大
减小
逆向移动
减小
增大
莲塘一中
1.定义:
在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之积为一常数,叫做溶度积常数,简称溶度积(Ksp)。
2.表达式:
对于反应 MmAn(s) ⇌ m Mn+(aq) + n Am-(aq)
三、溶度积常数及溶度积规则
引导探究
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【试一试】写出下列难溶物沉淀溶解平衡和溶度积表达式:
BaSO4
Fe(OH)3
Ag2CrO4
Ksp =() · c()
Ksp =() · ()
Ksp =() · c()
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3.影响因素:
Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。 T↑,Ksp↑ [ Ca(OH)2 相反]
4. Ksp的意义:
Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力,一般来说,Ksp越小,溶解度越小。(注意:对于同类型物质,Ksp越小越难溶。)
相同类型的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力小;不同类型的难溶电解质,应通过计算才能进行比较。
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试比较AgCl、Mg(OH)2溶解度的大小?
Ksp( Mg(OH)2)= c(Mg2+)c2(OH-) =4 c3(Mg2+)= 5.6×10-12mol3·L-3
c(Mg2+)=1.12×10-4mol·L-1
即Mg(OH)2的溶解浓度为: 1.12×10-4mol·L-1
可以看到: AgCl的溶解度更小!
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp= c(Ag+) c(Cl-) = 1.8×10-10
Mg(OH)2(s) Mg2+ (aq)+2OH- (aq) Ksp= c(Mg2+)c2(OH-) = 5.6×10-12
解: Ksp(AgCl)= c(Ag+) c(Cl-) =c2(Ag+)= 1.8×10-10mol2·L-2
c(Ag+)=1.34×10-5mol·L-1
即AgCl的溶解浓度为: 1.34×10-5mol·L-1
例
思考与讨论
类型 化学式 溶度积Ksp 溶解度/g
AB AgBr 5.0×10-13 8.4×10-6
AB AgCl 1.8×10-10 1.5×10-4
A2B Ag2CrO4 1.1×10-12 2.2×10-3
A2B Ag2S 6.3×10-50 1.3×10-16
结论:相同类型的难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小!
一定条件下:
溶度积和溶解度都可以表示难溶电解质在水中的溶解能力,分析下表,你将如何看待溶度积和溶解度的关系?
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难溶物 Ksp 溶解度 难溶物 Ksp 溶解度
AgCl
AgBr
AgI
常见难溶电解质的溶度积与溶解度(25°C)
1.8×10-10
5.4×10-13
8.5×10-17
1.1×10-10
2.6×10-39
5.0×10-9
1.5×10-4
8.4×10-6
2.1×10-7
2.4×10-3
3.0×10-9
7.1×10-4
CaCO3
BaSO4
Fe(OH)3
比较AgCl、AgBr、AgI在水中的溶解能力:____________
比较BaSO4、CaCO3在水中的溶解能力:__________
比较AgCl、 Fe(OH)3在水中的溶解能力:______________
AgCl > AgBr > AgI
CaCO3> BaSO4
AgCl>Fe(OH)3
当堂诊学
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Q>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出。
Q=Ksp,溶液刚饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。
Q < Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,可以继续溶解直至饱和。
Ksp的应用:
AnBm(s)⇌ nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q称为离子积,其表达式中离子浓度是任意的,为此瞬间溶液中的实际浓度.
②溶度积规则
①离子积
Q =(Mn+) · (Am-)
引导探究
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例1:AgCl的Ksp=1.80×10-10,将0.001 mol/L NaCl和0.001 mol/L AgNO3 溶液等体积混合,是否有AgCl 沉淀生成?
1、判断能否生成沉淀
练习:若将等体积的4.0的AgNO3溶液和4.0的K2CrO4溶液混合,是否能析出Ag2CrO4沉淀?
已知Ksp(Ag2CrO4)= 2.0
Q=c(Ag+) c(Cl-)=2.5×10-7> Ksp,有沉淀生成
Q=c2(Ag+) c(CrO42-)=8×10-9>Ksp ,有沉淀生成
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2、计算离子浓度
练习:已知Ksp[Cu(OH)2]=2.010-20
①某CuSO4溶液里,c()=0.02mol/L,如要生成Cu(OH)2沉淀,则应向溶液里加入NaOH固体使c()至少为_________________
②要使0.2mol/L CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+降至原来千分之一),应调整溶液的pH,使溶液的pH至少为________________
1×10-9 mol/L
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小结:电离平衡、水解平衡、溶解平衡的比较
类型 电离平衡 水解平衡 溶解平衡
实例
升温
加水
加入原溶质
平衡右移,K增大,c(H+)增大,电离度增大
平衡右移,K不变,c(H+)减小,电离度增大
平衡右移,K不变,c(H+)增大,电离度减小
平衡右移,K增大,c(H+)增大,水解程度增大
平衡右移,K不变,c(H+)减小,水解程度增大
平衡右移,K不变,c(H+)增大,水解程度减小
平衡右移,Ksp增大
平衡右移,Ksp不变,c(OH-)不变
平衡不移动,Ksp不变,c(OH-)不变
目标升华
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