内容正文:
专题三 电化学
1.新型化学电源
1.化学电源认知模型
2.有机材料电池
作为一种新型的电池技术,有机材料电池利用有机物作为电极材料,相较于传统的无机材料电池,具有更高的能量密度、更轻的重量以及更好的柔韧性,为电池技术的发展开辟了新的道路。
有机材料电池的工作原理主要基于有机物在电化学反应中的特性。在有机材料电池中,有机物作为电极材料,通过氧化还原反应产生电流。这种反应过程中,有机物分子中的电子被抽取出来,形成负离子,而正离子则留在原来的位置。通过外部电路,电流得以产生并输送到外部设备。与此同时,正负离子的分离使得电极材料内部产生电位差,从而保持电池的电压。
3.金属-硫电池
金属-硫电池工作原理
以锂-硫电池为例:负极金属锂被氧化释放出锂离子和电子;锂离子和电子分别通过电解液、外部负载移动到正极;单质硫在正极被还原成放电产物硫化锂。
4.液流电池
液流电池的基本装置如图所示,液流电池的正、负极电解液储罐是完全独立分离放置在堆栈外部的,通过两个循环动力泵将正、负极电解液通过管道泵入液流电池堆栈中并持续发生电化学反应,通过将化学能与电能进行相互转换作用来完成电能的储存和释放。由于液流电池的电解液为水溶液,其化学反应基本都发生在水溶液中,所以液流电池不存在任何爆炸或者发生火灾的安全隐患危险,具有相当高的使用安全性;而且其电化学极化反应相对较小,所以可以进行深度的充放电作业,循环次数多使得电池寿命更长。
5.浓差电池
浓差电池,顾名思义,是利用物质的浓度差产生电势的一种装置。两侧半电池中的特定物质有浓度差,由于浓度差导致半电池上发生的氧化还原反应程度不同,从而产生不同的电势。
电解质浓差电池由两个材料相同的金属或金属微溶盐,插入浓度不同的相同电解质溶液中构成。
金属电极构成的电解质浓差电池
Ag∣AgNO3 (a1)‖AgNO3(a2)∣Ag
NO由高浓度(右)向低浓度(左)扩散
负极(A):Ag-e-===Ag+
正极(B):Ag++e-===Ag
反应的结果是浓溶液变稀,稀溶液浓度升高,最终趋于平衡。
1.(新型Mg电池|2024·河北卷)我国科技工作者设计了如图所示的可充电MgCO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
下列说法错误的是( )
A.放电时,电池总反应为2CO2+Mg===MgC2O4
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C.充电时,电子由Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极迁移
D.放电时,每转移1 mol电子,理论上可转化1 mol CO2
分析 放电时CO2转化为MgC2O4,碳元素化合价由+4价降低为+3价,发生还原反应,所以放电时,多孔碳纳米管电极为正极、Mg电极为负极,则充电时多孔碳纳米管电极为阳极、Mg电极为阴极:
定位:二次电池,放电时阳离子向正极移动,充电时阳离子向阴极移动。
电极
过程
电极反应式
Mg电极
放电
Mg-2e-===Mg2+
充电
Mg2++2e-===Mg
多孔碳纳
米管电极
放电
Mg2++2CO2+2e-===MgC2O4
充电
MgC2O4-2e-===Mg2++2CO2↑
解析:C [A.根据以上分析,放电时正极反应式为Mg2++2CO2+2e-===MgC2O4、负极反应式为Mg-2e-===Mg2+,将放电时正、负电极反应式相加,可得放电时电池总反应:Mg+2CO2===MgC2O4,故A正确;B.充电时,多孔碳纳米管电极上发生失电子的氧化反应,则多孔碳纳米管在充电时是阳极,与电源正极连接,故B正确;C.充电时,Mg电极为阴极,电子从电源负极经外电路流向Mg电极,同时Mg2+向阴极迁移,故C错误;D.根据放电时的电极反应式Mg2++2CO2+2e-===MgC2O4可知,每转移2 mol电子,有2 mol CO2参与反应,因此每转移1 mol电子,理论上可转化1 mol CO2,故D正确。]
2.(铝-硫电池|2023·福建卷)一种可在较高温下安全快充的铝-硫电池的工作原理如图,电解质为熔融氯铝酸盐(由NaCl、KCl和AlCl3形成熔点为93 ℃的共熔物),其中氯铝酸根[AlnCl(n≥1)]起到结合或释放Al3+的作用。电池总反应:2Al+3xSAl2(Sx)3。下列说法错误的是
A.AlnCl含4n个Al—Cl键
B.AlnCl中同时连接2个Al原子的Cl原子有(n-1)个
C.充电时,再生1 mol Al单质至少转移3 mol电子
D.放电时间越长,负极附近熔融盐中n值小的AlnCl浓度越高
解析:D [A.AlnCl的结构为
所以1个AlnCl中含4n个Al—Cl键,A正确;B.由AlnCl的结构可知同时连接2个Al原子的Cl原子有(n-1)个,B正确;C.由总反应可知充电时,再生1 mol Al单质需由铝离子得到3 mol电子,所以至少转移3 mol电子,C正确;D.由总反应可知放电时间越长,负极铝失去电子生成的铝离子越多,所以n值大的AlnCl浓度越高,D错误。]
可充电电池工作原理分析流程
3.(液流电池|2022·辽宁卷)某储能电池原理如图。下列说法正确的是( )
A.放电时负极反应:Na3Ti2(PO4)3-2e-===NaTi2(PO4)3+2Na+
B.放电时Cl-透过多孔活性炭电极向CCl4中迁移
C.放电时每转移1 mol电子,理论上CCl4吸收0.5 mol Cl2
D.充电过程中,NaCl溶液浓度增大
解析:A [A.放电时负极失电子,发生氧化反应,电极反应:Na3Ti2(PO4)3-2e-===NaTi2(PO4)3+2Na+,故A正确;B.放电时,阴离子移向负极,放电时Cl-透过多孔活性炭电极向NaCl中迁移,故B错误;C.放电时每转移1 mol电子,正极:Cl2+2e-===2Cl-,理论上CCl4释放0.5 mol Cl2,故C错误;D.充电过程中,阳极:2Cl--2e-===Cl2↑,消耗氯离子,NaCl溶液浓度减小,故D错误;故选A。]
4.(双选)(浓差电池|2023·山东卷)利用热再生氨电池可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、乙两室均预加相同的CuSO4电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法正确的是( )
A.甲室Cu电极为正极
B.隔膜为阳离子膜
C.电池总反应为:Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+
D.NH3扩散到乙室将对电池电动势产生影响
解析:CD [A. 向甲室加入足量氨水后电池开始工作,则甲室Cu电极溶解,变为铜离子与氨气形成[Cu(NH3)4]2+,因此甲室Cu电极为负极,故A错误;B. 在原电池内电路中阳离子向正极移动,若隔膜为阳离子膜,电极溶解生成的铜离子要向右侧移动,通入氨气要消耗铜离子,显然左侧阳离子不断减小,明显不利于电池反应正常进行,故B错误;C. 左侧负极反应式是Cu-2e-+4NH3===[Cu(NH3)4]2+,正极反应式是Cu2++2e-===Cu,则电池总反应为:Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+,故C正确;D.NH3扩散到乙室会与铜离子反应生成[Cu(NH3)4]2+,铜离子浓度降低,铜离子得电子能力减弱,因此将对电池电动势产生影响,故D正确。]
1.(生物质电池|2024·九省联考)某生物质电池原理如图所示,充、放电时分别得到高附加值的醇和羧酸。下列说法正确的是( )
A.放电时,正极电极反应为:+H2O-2e-===+2H+
B.放电时,Co0.2Ni0.8(OH)2转化为Co0.2Ni0.8OOH
C.充电时,K+通过交换膜从左室向右室迁移
D.充电时,阴极电极反应为:+2H2O+2e-===+2OH-
解析:D
放电时,负极发生氧化反应,转化为,所以放电时,Rh/Cu是负极。充电时,Rh/Cu是阴极。放电时,负极糠醛发生氧化反应生成,故A错误;放电时,正极得电子,Co0.2Ni0.8OOH转化为Co0.2Ni0.8(OH)2,故B错误;充电时,阳离子向阴极移动,充电时,Rh/Cu是阴极,K+通过交换膜从右室向左室迁移,故C错误;充电时,Rh/Cu为阴极,糠醛发生还原反应生成,阴极电极反应式为+2H2O+2e-===+2OH-,故D正确。]
2.(新型有机燃料电池|2023·河北卷)我国科学家发明了一种以和MnO2为电极材料的新型电池,其内部结构如图所示,其中①区、②区、③区电解质溶液的酸碱性不同。放电时,电极材料转化为。
下列说法错误的是( )
A.充电时,b电极上发生还原反应
B.充电时,外电源的正极连接b电极
C.放电时,①区溶液中的SO向②区迁移
D.放电时,a电极的电极反应式为MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O
解析:B [
放电时,电极材料转化为
极,阳离子增多需要通过阳离子交换膜进入②区;二氧化锰得到电子变成锰离子,是原电池的正极,电极反应式为MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O,阳离子减少,多余的阴离子需要通过阴离子交换膜进入②区,故③为碱性溶液是电极,①为酸性溶液是二氧化锰电极,充电时,b电极上得电子,发生还原反应,A正确;充电时,外电源的正极连接a电极,电极失去电子,电极反应式为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+,B错误;放电时①区溶液多余的SO向②区迁移,C正确;放电时a电极的电极反应式为MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O,D正确。]
3.(Li电池)LiFeS2电池是目前电池中综合性能最好的一种电池,其结构如图所示。已知电池放电时的反应为4Li+FeS2===Fe+2Li2S。下列说法正确的是( )
A.Li为电池的负极,发生还原反应
B.电池工作时,Li+向负极移动
C.正极的电极反应式为FeS2+4e-===Fe+2S2-
D.将熔融的LiCF3SO3改为LiCl的水溶液,电池性能更好
解析:C [
A项,由 ―→发生氧化反应可知,Li为电池负极;B项,电池工作时,阳离子(Li+)移向正极;D项,由于2Li+2H2O===2LiOH+H2↑,故不能用LiCl的水溶液作为电解质溶液。]
4.(液流电池|2021·湖南卷)锌/溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池,广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌/溴液流电池工作原理如图所示:
下列说法错误的是( )
A.放电时,N极为正极
B.放电时,左侧贮液器中ZnBr2的浓度不断减小
C.充电时,M极的电极反应式为Zn2++2e-===Zn
D.隔膜允许阳离子通过,也允许阴离子通过
解析:B [A项,由题意可知,放电时,N电极为电池的正极,故A正确;B项,由分析可知,放电或充电时,左侧贮液器和右侧贮液器中溴化锌的浓度维持不变,故B错误;C项,由分析可知,充电时,M电极与直流电源的负极相连,做电解池的阴极,锌离子在阴极上得到电子发生还原反应生成锌,电极反应式为Zn2++2e-===Zn,故C正确;D项,由分析可知,放电或充电时,交换膜允许锌离子和溴离子通过,维持两侧溴化锌溶液的浓度保持不变,故D正确;故选B。]
5.(浓差电池|2019·浙江卷)最近,科学家研发了“全氢电池”,其工作原理如图所示。下列说法不正确的是( )
A.右边吸附层中发生了还原反应
B.负极的电极反应是H2-2e-+2OH-===2H2O
C.电池的总反应是2H2+O2===2H2O
D.电解质溶液中Na+向右移动,ClO向左移动
解析:C [A. 右边吸附层中发生了还原反应,A正确;B. 氢气在负极上发生氧化反应,电解质中有强碱,故负极的电极反应是H2-2e-+2OH-===2H2O,B正确;C. 没有氧气参与反应,C不正确;D. 电解质溶液中Na+向右边的正极移动,ClO向左边的负极移动,D正确。]
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