上篇 专题1 选择题突破1.4 离子反应与氧化还原反应（word教参）-【创新教程】2025年高考化学大二轮专题增分方案（单选）

4.离子反应与氧化还原反应 考向1　离子反应 1．离子方程式正误判断要点 2．离子方程式“拆分”原则 (1)氧化物、弱电解质、气体、沉淀、弱酸的酸式酸根、浓H2SO4、有机物等在离子方程式中都不能拆分。 (2)强酸、强碱、可溶性盐的化学式必须拆分(浓硝酸、浓盐酸的化学式需要拆分，浓硫酸的化学式不拆分)。 (3)对于微溶性的强电解质，在反应物中视情况而定。如澄清石灰水中Ca(OH)2以Ca2＋、OH－存在，可拆成离子形式，在生成物中一般不能拆，以化学式形式表示。 (4)特定环境下物质的拆分：在特定环境下物质从溶液中析出(沉淀)，此时不能拆分，如向饱和Na2CO3溶液中通入足量CO2，析出晶体：2Na＋＋CO＋CO2＋H2O===2NaHCO3↓。 3．离子方程式中与量有关的反应 与量有关的离子方程式突破方法 (1)分步书写法：如向AlCl3溶液中加入过量NaOH溶液，可按照反应顺序分别写出两步反应：①Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓，②Al(OH)3＋OH－===[Al(OH)4]－，由①＋②可得：Al3＋＋4OH－===[Al(OH)4]－。 (2)“少定多变”法： ①“定”量少的反应物，其离子的化学计量数按化学式确定，即取1 mol。 ②“变”过量的反应物，其离子的化学计量数根据反应实际需要量来确定，不受化学式中比例的制约，是可变的。如Ca(OH)2溶液与NaHCO3溶液反应，若NaHCO3溶液少量，则按1 mol HCO参加反应书写，其他离子根据需要来确定，即HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O。 4．离子共存 (1)注意限制条件 常见表述 “陷阱”点拨 无色、透明 Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO等有色离子不能大量存在；“透明”也可“有色” 常温下pH＝1(或pH＝13) 溶液显酸性(或碱性) 因发生氧化还原反应而不能大量共存 如Fe2＋、S2－、HS－、I－、SO、HSO分别与NO(H＋)、ClO－、MnO不能大量共存；Fe3＋与HS－、S2－、I－等不能大量共存 与Al反应放出H2 溶液既可能显酸性也可能显强碱性 由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol·L－1的溶液 溶液既可能显酸性也可能显碱性 (2)看离子间是否反应 类型 具体阐释 发生复 分解 反应 ①有气体产生。如CO、HCO、S2－、HS－、SO、HSO等弱酸的酸根离子或酸式酸根离子与H＋不能大量共存 ②有沉淀生成。如Ba2＋、Ca2＋等不能与SO、CO等大量共存 ③有弱电解质生成。一些弱酸的酸式酸根离子(如HCO、HSO等)及NH不能与OH－大量共存 ④容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。如[Al(OH)4]－、S2－、CO、SO、ClO－、F－、CH3COO－、HCOO－、PO、SiO、C6H5O－等必须在碱性条件下才能在溶液中大量存在；Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Fe3＋、NH等必须在酸性条件下才能在溶液中大量存在 相互促 进的水 解反应 特别注意：NH和CO、NH和HCO、NH和CH3COO－在同一溶液中能大量共存 氧化还 原反应 ①一般情况下，具有较强还原性的离子与具有较强氧化性的离子不能大量共存，如Fe3＋和S2－、HS－、SO、HSO、I－不能大量共存 ②某些离子在特定酸碱性条件下的共存情况不同。如NO和I－在中性或碱性溶液中可以共存，但在有大量H＋存在的情况下不能大量共存 形成配 合物 离子间发生反应，如Fe3＋和SCN－、Fe2＋和[Fe(CN)6]3－ 1．(拆分与反应原理|2024·全国甲卷)下列过程对应的离子方程式正确的是(　　 ) A．用氢氟酸刻蚀玻璃：SiO＋4F－＋6H＋===SiF4↑＋3H2O B．用三氯化铁溶液刻制覆铜电路板：2Fe3＋＋3Cu===3Cu2＋＋2Fe C．用硫代硫酸钠溶液脱氯：S2O＋2Cl2＋3H2O===2SO＋4Cl－＋6H＋ D．用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢中的硫酸钙：CaSO4＋CO===CaCO3＋SO 解析：D　[A.玻璃的主要成分为SiO2，用氢氟酸刻蚀玻璃时，SiO2和氢氟酸反应生成SiF4气体和水，反应的离子方程式为SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O，A错误；B.Fe3＋可以将Cu氧化成Cu2＋，三氯化铁刻蚀铜电路板时反应的离子方程式为2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋，B错误；C.氯气具有强氧化性，可以将硫代硫酸根氧化成硫酸根，氯气被还原为氯离子，反应的离子方程式为S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋，C错误；D.碳酸钙的溶解度小于硫酸钙，可以用碳酸钠溶液浸泡水垢使硫酸钙转化为疏松、易溶于酸的碳酸钙，反应的离子方程式为CaSO4＋CO===CaCO3＋SO，D正确。] 2．(限定条件离子共存|2022·湖北卷)下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是(　　) A．在0.1 mol·L－1氨水中：Ag＋、Cu2＋、NO、SO B．在0.1 mol·L－1氯化钠溶液中：Fe3＋、I－、Ba2＋、HCO C．在0.1 mol·L－1醋酸溶液中：SO、NH、Br－、H＋ D．在0.1 mol·L－1硝酸银溶液中：K＋、Cl－、Na＋、CO 解析：C　[试题启示：新高考中会以不同的新情境、新条件融合电解质的Ka、盐类水解、沉淀溶解平衡，考查离子反应的条件，判断离子能否大量共存。氨水会与Ag＋、Cu2＋反应 [Ag＋AgOHAg(NH3)2OH(或NH3·H2O) Cu2＋Cu(OH)2Cu(NH3)4(OH)2(或NH3·H2O)]， 不能大量共存，A项错误；Fe3＋、I－会发生氧化还原反应 (常见强氧化剂离子：MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋；常见强还原剂离子：S2－、I－、Br－、Fe2＋、SO、HS－、HSO)不能大量共存，B项错误；在醋酸溶液中，SO、NH、Br－、H＋均不会发生反应，能大量共存，C项正确；硝酸银溶液中的Ag＋会与Cl－、CO反应，不能大量共存，D项错误。] 1．(守恒陷阱|2023·浙江6月卷)下列反应的离子方程式正确的是(　　) A．碘化亚铁溶液与等物质的量的氯气：2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I2＋4Cl－ B．向次氯酸钙溶液通入足量二氧化碳：ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO C．铜与稀硝酸：Cu＋4H＋＋2NO===Cu2＋＋2NO2↑＋2H2O D．向硫化钠溶液通入足量二氧化硫：S2－＋2SO2＋2H2O===H2S＋2HSO 解析：B　[A.碘化亚铁溶液与等物质的量的氯气反应，碘离子与氯气恰好完全反应，2I－＋Cl2===I2＋2Cl－，故A错误；B.向次氯酸钙溶液通入足量二氧化碳，反应生成碳酸氢钙和次氯酸：ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO，故B正确；C.铜与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水：3Cu＋8H＋＋2NO===3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O，故C错误；D.向硫化钠溶液通入足量二氧化硫，溶液变浑浊，溶液中生成硫单质和亚硫酸氢钠：2S2－＋5SO2＋2H2O===3S↓＋4HSO，故D错误。] 2．(电化学中的离子反应——拆分陷阱|2023·湖南卷)下列有关电极方程式或离子方程式错误的是(　　) A．碱性锌锰电池的正极反应：MnO2＋H2O＋e－===MnO(OH)＋OH－ B．铅酸蓄电池充电时的阳极反应：Pb2＋＋2H2O－2e－===PbO2＋4H＋ C．K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中：K＋＋Fe2＋＋[Fe(CN)6]3－===KFe[Fe(CN)6]↓ D．TiCl4加入水中：TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4H＋＋4Cl－ 解析：B　[电极方程式、离子方程式。碱性锌锰电池中正极上MnO2得电子生成MnO(OH)，A项正确；铅酸蓄电池充电时，阳极上PbSO4失电子生成PbO2，电极反应式为PbSO4－2e－＋2H2O===PbO2＋4H＋＋SO，B项错误；K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中，产生KFe[Fe(CN)6]蓝色沉淀，C项正确；TiCl4加入水中发生水解反应生成TiO2·xH2O和HCl，D项正确。] 3．(“一定”“可能”辨析|2024·邵阳卷)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是(　　) A．0.1 mol·L－1AlCl3溶液中：H＋、Na＋、K＋、SO B．0.1 mol·L－1FeCl2溶液中：H＋、Al3＋、SO、NO C．能使紫色石蕊溶液变蓝的溶液中：Ag＋、Fe3＋、Br－、SO D．由水电离产生的c(H＋)＝10－12mol·L－1的溶液中：NH、SO、HCO、Cl－ 解析：A　[0.1 mol·L－1AlCl3溶液中，H＋、Na＋、K＋、SO相互间不反应，可以大量共存，故A正确；酸性条件下，硝酸根离子可以将亚铁离子氧化成三价铁离子，故B错误；能使紫色石蕊溶液变蓝的溶液显碱性，Ag＋、Fe3＋不能大量存在，同时发生反应Br－＋Ag＋===AgBr↓，故C错误；常温下，由水电离产生的c(H＋)＝10－12 mol·L－1的溶液，可能显酸性也可能显碱性，NH与OH－反应生成一水合氨，HCO与H＋和OH－都反应分别生成CO2和CO，在溶液中不能大量存在，故D错误。] 考向2　氧化还原反应 1．氧化还原反应的基本概念 理清氧化还原反应基本概念之间的关系 2．氧化还原反应规律及应用 1．(微观结构与化合价|2023·浙江6月卷)化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”，其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是(　　) A．药剂A具有还原性 B．①→②过程若有2 mol S—S键断裂，则转移4 mol电子 C．②→③过程若药剂B是H2O2，其还原产物为O2 D．化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S—S键位置来实现头发的定型 解析：C　[ 考查知识和特点，以新情境“化学烫发”为载体，考查氧化还原反应的本质——得失电子。A.①→②过程中氢原子添加进去，该过程是还原反应，因此①是氧化剂，具有氧化性，则药剂A具有还原性，故A正确；B.①→②过程中S的化合价由－1价变为－2价，若有2 mol S—S键断裂，则转移4 mol电子，故B正确；C.②→③过程发生氧化反应，若药剂B是H2O2，则药剂B中O元素的化合价应该降低，因此其还原产物为H2O，故C错误；D.通过①→②过程和②→③过程可知，某些蛋白质中S—S键位置发生了改变，因此化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S—S键位置来实现头发的定型，故D正确。] 2．(雌黄性质与结构模块融合|2023·湖南卷)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应： 下列说法正确的是(　　) A．S2O和SO的空间结构都是正四面体形 B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化 C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ<Ⅱ D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7 解析：D　[ 突破口：氧化还原反应的配平和书写，注意补平原子，让原子守恒―→2As2S3＋6O2＋3H2O2As2O3＋3H2S2O3 As2S3＋7O2＋6H2O2H3AsO4＋3H2SO4 S2O的中心原子S与周围4个原子形成4个σ键的键长不相等，故其空间结构一定不是正四面体，A错误。As2S3中As的化合价为＋3价，反应Ⅰ产物As2O3中As的化合价为＋3价，故该过程中As没有被氧化，B错误。根据题给信息可知，反应Ⅰ的化学方程式为2As2S3＋6O2＋3H2O2As2O3＋3H2S2O3，反应Ⅱ的化学方程式为As2S3＋7O2＋6H2O2H3AsO4＋3H2SO4，则反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ>Ⅱ，C错误。As2S3中As为＋3价，S为－2价，在经过反应Ⅰ后，As的化合价没有变，S变为＋2价(陌生物质元素的化合价：H2S2O3，S利用化合物中各元素正、负化合价代数和为0计算，如Na2S2O5(S为＋4)、LiNH2(N为－3)等)，则1 mol As2S3失去3×4 mol＝12 mol电子；在经过反应Ⅱ后，As变为＋5价，S变为＋6价，则1 mol As2S3失去2×2 mol＋3×8 mol＝28 mol电子，则反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7，D正确。] 1．(流程类氧化还原反应|2024·邵阳模拟)利用空气催化氧化法除掉电石渣浆(含CaO)上层清液中的S2－并制取石膏(CaSO4·2H2O)的过程如图： 下列说法错误的是(　　) A．CaSO4·2H2O属于盐类和纯净物 B．过程Ⅰ中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 C．过程Ⅱ中，反应的离子方程式为4MnO＋2S2－＋9H2O===S2O＋4Mn(OH)2↓＋10OH－ D．将10 L上层清液中的S2－(S2－浓度为480 mg·L－1)转化为SO，理论上共需要0.15 mol O2 解析：D　[CaSO4·2H2O俗名生石膏，属于结晶水合物，具有固定的组成和性质，属于纯净物，在水溶液中能够电离出金属阳离子和酸根，所以为盐类物质，A正确；过程Ⅰ中氧化剂为氧气，生成水，1个氧气分子得到4个电子，还原剂为Mn(OH)2，Mn(OH)2转化为MnO，1个失去2个电子，根据得失电子守恒知，氧化剂O2与还原剂Mn(OH)2的物质的量之比为1∶2，B正确；过程Ⅱ中，反应的离子方程式为4MnO＋2S2－＋9H2O===S2O＋4Mn(OH)2↓＋10OH－，C正确；设转移电子数为x mol，消耗氧气的物质的量为y mol，则 S2－　 　～　 　8e－　O2　～　4e－ 32　　　　　 　8　　1　　　　4 10×480×10－3　x　　y　　　　x ＝，解得x＝1.2，y＝0.3，D错误。] 2．(钒类化合物|2024·山东青岛模拟)实验室分别进行如下实验：①向VOSO4溶液中滴加酸性KMnO4溶液，溶液由蓝色变为淡黄色；②向(VO2)2SO4溶液中滴加浓盐酸，产生黄绿色气体，溶液变蓝。 已知：VO2＋：蓝色；VO：淡黄色、强氧化性。 下列说法错误的是(　　) A．①中氧化剂与还原剂物质的量之比为5∶1 B．②的离子反应为2VO＋4H＋＋2Cl－===2VO2＋＋Cl2↑＋2H2O C．由①②可知，氧化性：MnO＞VO＞Cl2 D．(VO2)2SO4溶液中滴加FeSO4溶液可发生反应Fe2＋＋VO＋2H＋===Fe3＋＋VO2＋＋H2O 解析：A　[向VOSO4溶液中滴加酸性KMnO4溶液，溶液由蓝色变为淡黄色，说明酸性环境下MnO将VO2＋氧化为VO，MnO被还原成Mn2＋，由得失电子守恒可知存在KMnO4～5VOSO4～5e－，则①中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶5，A项错误；向(VO2)2SO4溶液中滴加浓盐酸，产生黄绿色气体，溶液变蓝，说明浓盐酸能把VO还原为VO2＋，Cl－失去电子生成氯气，由得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒可知离子方程式为2VO＋4H＋＋2Cl－===2VO2＋＋Cl2↑＋2H2O，B项正确；氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，则由①可知，氧化性：MnO＞VO，由②可知，氧化性：VO＞Cl2，所以氧化性：MnO＞VO＞Cl2，C项正确；VO具有较强的氧化性，(VO2)2SO4溶液中滴加FeSO4溶液，VO会将Fe2＋氧化为Fe3＋，其反应的离子方程式为Fe2＋＋VO＋2H＋===Fe3＋＋VO2＋＋H2O，D项正确。] 学科网（北京）股份有限公司 $$