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3.电化学中的多室、多池装置
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课时作业
01
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上篇 专题三 电化学
1.“膜”在电化学中的应用
(1)常见的“膜”及功能
交换膜类型
阳膜
阴膜
双极膜
特定的交换膜
允许通
过的离
子及移
动方向
阳离子eq \o(――→,\s\up17(移向))原电池的正极(电解池的阴极)
阴离子eq \o(――→,\s\up17(移向))原电池的负极(电解池的阳极)
中间层中的H2O解离出H+和OH-,H+移向原电池的正极(电解池的阴极),OH-移向原电池的负极(电解池的阳极)
只允许特定的离子或分子通过,如质子交换膜只允许H+通过,氯离子交换膜只允许Cl-通过
通性
无论是原电池还是电解池中,阳离子均移向得电子的一极,阴离子均移向失电子的一极
功能
离子有选择性的定向移动,使整个溶液的离子电荷守恒
(2)“膜”种类的判断
①离子从“生成区”移向“消耗区”(以电解CO2制HCOOH为例,其原理如图所示)
②离子从“原料区”移向“产品区”(以电渗析法制备H3PO2为例,其原理如图所示)
③离子从“浓→稀”的溶液区移出,移向“稀→浓”的溶液区(以电化学制备K2Cr2O7为例,其原理如图所示,其中a、b均为石墨电极)
2.电化学计算
(1)得失电子守恒法计算
原理:电路中转移的电子数=电极上得失电子数。
形式:利用电极反应式、总反应式确定比例关系。
如4e-~2Cl2(Br2、I2)~O2~2H2~2Cu~4Ag~4Cl-~4OH-~4H+~2Cu2+~4Ag+。
守恒法计算与转化率相结合,如:
[2022·重庆T17(3)]反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)在工业上有重要应用。该反应可采用电化学方法实现,反应装置如图所示。同温同压下,相同时间内,若进口Ⅰ处n(CO)∶n(H2O)=a∶b,出口Ⅰ处气体体积为进口Ⅰ处的y倍,则CO的转化率为eq \f(1-ya+b,a)(用a、b、y表示)。
(2)计算膜两侧溶液质量变化——勿忽略离子迁移
有“膜”计算是高考的难点,如:
(2021·广东T16改编)水溶液中电解制备金属钴的装置示意图如图所示。工作时,Ⅱ室溶液的pH减小;电解总反应为2Co2++2H2Oeq \o(=====,\s\up17(通电))2Co+O2↑+4H+。当生成1 mol Co时,Ⅰ室溶液质量理论上减少18 g。
注意气体的排出(质量变小)、吸收(质量变大)、固体的析出(溶液质量变小)、固体溶解(溶液质量变大),尤其不能忽略通过膜的转移移出(溶液质量变小)、移入(溶液质量变大)。
3.法拉第效率
法拉第效率(Faraday efficiency)是电化学中的一个重要概念,它指的是实际生成物与理论生成物的百分比。
这个指标用于评估电化学反应中的能量转化效率,在实际应用中,由于存在各种电阻损耗和副反应,法拉第效率通常低于100%。
ηF=eq \f(NF,NT)=eq \f(m×n×F,I×t)×100%
NF:实际消耗电荷量
NT:流过外电路总电荷量
m:相关产物的摩尔数
n:反应转移的电子数
F:法拉第常数 96 485 C/mol
I:平均电流密度
t:反应时间
4.电子空穴
5.参比电极
参比电极,reference electrode,测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与精确已知电极电势数值的参比电极构成电池,测定电池电动势数值,就可计算出被测定电极的电极电势。
1.(湿法冶铁|2024·广东卷)一种基于氯碱工艺的新型电解池(如图),可用于湿法冶铁的研究。电解过程中,下列说法不正确的是( )
A.阳极反应:2Cl--2e-===Cl2↑
B.阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高
C.理论上每消耗1 mol Fe2O3,阳极室溶液减少213 g
D.理论上每消耗1 mol Fe2O3,阴极室物质最多增加138 g
解析:C [右侧溶液为饱和食盐水,右侧电极产生气体,则右侧电极为阳极,Cl-放电产生氯气,电极反应为:2Cl--2e-===Cl2↑;左侧电极为阴极,发生还原反应,Fe2O3在碱性条件下转化为Fe,电极反应为:Fe2O3+6e-+3H2O===2Fe+6OH-;中间为阳离子交换膜,Na+由阳极向阴极移动。由分析可知,阳极反应为:2Cl--2e-===Cl2↑,A正确;由分析可知,阴极反应为:Fe2O3+6e-+3H2O===2Fe+6OH-,消耗水产生OH-,阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高,B正确;由分析可知,理
论上每消耗1 mol Fe2O3,转移6 mol电子,产生3 mol Cl2,同时有6 mol Na+由阳极转移至阴极,则阳极室溶液减少3 mol×71 g·mol-1+6 mol×23 g·mol-1=351 g,C错误;由分析可知,理论上每消耗1 mol Fe2O3,转移6 mol电子,有6 mol Na+由阳极转移至阴极,阴极室物质最多增加6 mol×23 g·mol-1=138 g,D正确。]
2.(隔膜与浓度差电池|2023·山东卷)(双选)利用热再生氨电池可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、乙两室均预加相同的CuSO4电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法正确的是( )
A.甲室Cu电极为正极
B.隔膜为阳离子膜
C.电池总反应为:Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+
D.NH3扩散到乙室将对电池电动势产生影响
解析:CD [
向甲室加入足量氨水后电池开始工作(突破口:溶解Cu,失电子),甲室Cu电极溶解生成铜离子,因此甲室Cu电极为负极,故A错误;
因需要在甲室中实现CuSO4溶液的再生,故需要乙室中的SOeq \o\al(2-,4)通过阴离子交换膜进入甲室,故B错误;负极反应是Cu-2e-+4NH3===[Cu(NH3)4]2+,正极反应是Cu2++2e-===Cu,则电池总反应为Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+,故C正确;NH3扩散到乙室会与铜离子反应生成[Cu(NH3)4]2+,铜离子浓度降低,浓度差电池电动势降低、得电子能力减弱,因此将对电动势产生影响,故D正确。]
3.(电子空穴|2022·全国乙卷)LiO2电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电LiO2电池(如图所示),光照时,光催化电极产生电子(e-)和空穴(h+),驱动阴极反应(Li++e-===Li)和阳极反应(Li2O2+2h+===2Li++O2↑)对电池进行充电。下列叙述错误的是( )
A.充电时,电池的总反应Li2O2===2Li+O2↑
B.充电效率与光照产生的电子和空穴量有关
C.放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移
D.放电时,正极发生反应O2+2Li++2e-===Li2O2
解析:C [充电时,光照光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应(Li++e-===Li)和阳极反应(Li2O2+2h+===2Li++O2↑),即阴、阳电极反应式相加得到充电时总反应:Li2O2===2Li+O2↑,由题图可知,放电时Li→Li+,失去电子,金属Li电极为负极,O2→Li2O2,氧气得到电子,光催化电极为正极。A.充电时,光照光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应(Li++e-===Li)和阳极反应(Li2O2+2h+===2Li++O2↑),总反应可用阴、阳电极反应式相加,方程式为:Li2O2===2Li+O2,故A正确;
B.充电时,电子驱动阴极反应,空穴驱动阳极反应,即充电效率与光照产生的电子和空穴量有关,故B正确;C.放电时,相当于原电池,阳离子移向正极,阴离子移向负极,正极为光催化电极,Li+从负极穿过离子交换膜向正极迁移,故C错误;D.放电时总反应与充电时相反,方程式为2Li+O2===Li2O2,正极反应为O2+2Li++2e-===Li2O2,故D正确。]
4.(参比电极|2022·浙江1月卷)pH计是一种采用原电池原理测量溶液pH的仪器。如图所示,以玻璃电极(在特制玻璃薄膜球内放置已知浓度的HCl溶液,并插入AgAgCl电极)和另一AgAgCl电极插入待测溶液中组成电池,pH与电池的电动势E存在关系:pH=(E-常数)/0.059。下列说法正确的是( )
A.如果玻璃薄膜球内电极的电势低,则该电极反应式为:AgCl(s)+e-===Ag(s)+Cl-(0.1 mol·L-1)
B.玻璃膜内外氢离子浓度的差异不会引起电动势的变化
C.分别测定含已知pH的标准溶液和未知溶液的电池的电动势,可得出未知溶液的pH
D.pH计工作时,电能转化为化学能
解析:C [A.如果玻璃薄膜球内电极的电势低,则该电极为负极,负极发生氧化反应而不是还原反应,A错误;B.已知pH与电池的电动势E存在关系:pH=(E-常数)/0.059,则玻璃膜内外氢离子浓度的差异会引起电动势的变化,B错误;C.pH与电池的电动势E存在关系:pH=(E-常数)/0.059,则分别测定含已知pH的标准溶液和未知溶液的电池的电动势,可得出未知溶液的pH,C正确;D.pH计工作时,利用原电池原理,则化学能转化为电能,D错误;答案选C。]
1.(多膜提纯|2024·聊城模拟三)镍离子(Ni2+)和钴离子(Co2+)性质相似,工业上可通过电化学装置将废水中的Co2+和Ni2+分离,装置如图。已知Co2+和乙酰丙酮不反应,下列说法错误的是( )
A.膜a为阴离子交换膜,膜b为阳离子交换膜
B.通电过程中Ⅳ室内硫酸浓度逐渐增大
C.Ⅲ室中Ni2+参与的反应为Ni2++2CH3COCH2COCH3+2OH-===Ni(CH3COCHCOCH3)2+2H2O
D.通电过程中N极每产生11.2 L(标准状况下)气体,双极膜内减少18 g H2O
解析:B [题图所示为电解池,根据溶液中OH-和H+移动方向,左侧石墨M为阳极,右侧石墨N为阴极,Ⅱ室为原料室,膜b为阳离子交换膜,Co2+、Ni2+进入到Ⅲ室,Co2+和乙酰丙酮不反应,Ni2+和乙酰丙酮反应。根据以上分析,膜a为阴离子交换膜,膜b为阳离子交换膜,A正确;石墨N为阴极,2H++2e-===H2↑,Ⅳ室内消耗的H+与转移过来的H+相等,所以硫酸浓度不变,B错误;由题中信息可知,Ⅲ室
中Ni2+参与的反应为Ni2++2CH3COCH2COCH3+2OH-===Ni(CH3COCHCOCH3)2+2H2O,C正确;通电过程中N极每产生11.2 L(标准状况下)气体,即0.5 mol H2,透过双极膜H+1 mol,双极膜内减少1 mol即18 g H2O,D正确。]
2.(双极膜—协同电池|2024·东北三省四城市联考)某团队利用光电催化脱除SO2与制备H2O2相耦合,高效协同转化过程如图。(BPM可将水解离为H+和OH-,向两极移动)( )
已知:①2H2O(l)+O2(g)===2H2O2(aq) ΔGθ=+233.6 kJ/mol
②2OH-(aq)+SO2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===SOeq \o\al(2-,4)(aq)+H2O(l) ΔGθ=-374.4 kJ/mol
下列说法正确的是( )
A.αFe2O3是负极,电势更高
B.正极区每消耗22.4 L氧气,转移2 mol e-
C.当生成0.1 mol H2O2时,负极区溶液增加6.4 g
D.总反应SO2(g)+O2(g)+2OH-(aq)===SOeq \o\al(2-,4)(aq)+H2O2(aq),该过程为自发过程
解析:D [由图示信息可知αFe2O3上SOeq \o\al(2-,3)中硫失电子生成SOeq \o\al(2-,4),αFe2O3为负极,负极电势低于正极电势,故A错误;气体没有说明是标准状况下,不能根据气体体积确定气体的物质的量,故B错误;正极反应:2H++O2+2e-===H2O2,生成0.1 mol H2O2时,转移0.2 mol电子,结合负极反应:4OH-+SO2-2e-===SOeq \o\al(2-,4)+2H2O,转移0.2 mol电子时,负极吸收0.1 mol二氧化硫,同时双极膜电离出0.2 mol OH-进入
负极区,负极区溶液增加的质量为64 g·mol-1×0.1 mol+17 g·mol-1×0.2 mol=9.8 g,故C错误;根据盖斯定律可知,总反应可由eq \f(1,2)×①+②得到,总反应的ΔGθ=eq \f(1,2)ΔGθ(①)+ΔGθ(②)=eq \f(1,2)×(+233.6 kJ/mol)+(-374.4 kJ/mol)=-257.6 kJ/mol,ΔG<0,反应可自发进行,故D正确。]
3.(甲烷重整电子空穴)光催化甲烷重整技术利用太阳光作为反应动力。以Rh/SrTiO3为载体,激发产生电子(e-)空穴(h+),反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.该催化重整过程中,C原子的成键数目不变
B.CO2在Rh上发生还原反应
C.在SrTiO3表面,每生成1 mol CO,向空穴转移电子数为2NA
D.该反应可表示为CO2+CH4eq \o(=====,\s\up17(Rh/SrTiO3),\s\do15(光))2CO+2H2
解析:A [A.CH4转化为CO时,C原子的成键数目减少,所以该催化重整过程中,C原子的成键数目发生改变,故A错误;B.CO2在Rh上发生反应生成CO,C元素的化合价降低,所以CO2在Rh上发生还原反应,故B正确;C.在SrTiO3表面,发生的反应为CH4+O2--2e-===2H2+CO,则每生成1 mol CO,向空穴转移电子数为2NA,故C正确;D.由题图可知,CO2与CH4反应生成CO和H2,故D正确。]
$$