内容正文:
2.电解原理及应用
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课时作业
01
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上篇 专题三 电化学
1.电解原理及阴、阳极判断
2.电解工作原理的思维模板
3.金属腐蚀的快慢比较模型
4.利用电解原理制备物质可分为两个类型
类型
电解池构造
膜类型
“解离”型
膜1:阳离子交换膜;
膜2:阴离子交换膜
“组合”型
膜3:阳离子交换膜;
膜4:阴离子交换膜
5.常考两种复杂的电解装置
(1)复杂有机电化学装置
根据有机化合物分子的特点判断电极:加氢去氧发生还原反应,所在电极作阴极;加氧去氢发生氧化反应,所在电极作阳极。如:某研究团队以KOH溶液为电解质溶液,CoP和Ni2P纳米片为催化电极材料,电催化合成偶氮化合物(RCN,R代表烃基)的装置如图所示:
Ni2P极作阳极,电极反应式为RCH2NH2-4e-+4OH-===RCN+4H2O;CoP极作阴极,电极反应式为2C6H5NO2+4H2O+8e-===(C6H5N)2+8OH-。
(2)协同转化装置
解题关键:分清楚哪个是电极反应,哪个是电极区反应,要注意电极及电极区均可能存在多个反应。如:
CO2+H2S协同转化装置实现了对天然气中CO2和H2S的高效去除。电极分别为ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应:
①EDTA-Fe2+-e-===EDTA—Fe3+;
②2EDTA-Fe3++H2S===2H++S+2EDTA-Fe2+。
阴极的电极反应为CO2+2H++2e-===CO+H2O;
协同转化总反应为CO2+H2S===CO+H2O+S。
1.(电解水制“绿氢”|2024·黑吉辽卷)“绿色零碳”氢能前景广阔。为解决传统电解水制“绿氢”阳极电势高、反应速率缓慢的问题,科技工作者设计耦合
A.相同电量下H2理论产量是传统电解水的1.5倍
B.阴极反应:2H2O+2e-===2OH-+H2↑
C.电解时OH-通过阴离子交换膜向b极方向移动
D.阳极反应:2HCHO-2e-+4OH-===2HCOO-+ 2H2O +H2↑
解析:A [据图示可知,b电极上HCHO 转化为HCOO-,而HCHO 转化为HCOO-为氧化反应,所以b电极为阳极,a电极为阴极,HCHO为阳极
HCOOH。由原子守恒和电荷守恒可知,在生成HCOOH的同时还生成了H-,生成的HCOOH再与氢氧化钾酸碱中和:HCOOH+OH-===HCOO-+H2O,而生成的H-在阳极失电子发生氧化反应生成氢气,即2H--2e-===H2↑,阴极水得电子生成氢气:2H2O+2e-===H2↑+2OH-。
A.由以上分析可知,阳极反应:①HCHO+OH--e-===HCOOH+eq \f(1,2)H2↑,②HCOOH+OH-===HCOO-+H2O,阴极反应2H2O+2e-===H2↑+2OH-,即转移2 mol电子时,阴、阳两极各生成1 mol H2,共2 mol H2,而传统电解水:2H2Oeq \o(=====,\s\up17(电解),\s\do15( ))2H2↑+O2↑,转移2 mol电子,只有阴极生成1 mol H2,所以相同电量下H2理论产量是传统电解水的2倍,故A错误;B.阴极水得电子生成氢气,阴极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,故B正确;C.由电极反应式可知,电解过程中阴极生成OH-,
负电荷增多,阳极负电荷减少,要使电解质溶液呈电中性,OH-通过阴离子交换膜向阳极移动,即向b极方向移动,故C正确;D.由以上分析可知,阳极反应涉及:①HCHO+OH--e-===HCOOH+eq \f(1,2)H2↑,②HCOOH+OH-===HCOO-+H2O,由(①+②)×2得阳极反应为:2HCHO-2e-+4OH-===2HCOO-+2H2O+H2↑,故D正确。]
2.(无膜海水抑O2制H2|2023·辽宁卷)某无隔膜流动海水电解法制H2的装置如图所示,其中高选择性催化剂PRT可抑制O2产生。下列说法正确的是( )
A.b端电势高于a端电势
B.理论上转移2 mol e-生成4 g H2
C.电解后海水pH下降
D.阳极发生:Cl-+H2O-2e-===HClO+H+
解析:D [由题图可知,钛网电极在PRT的抑制下,Cl- 放电生成HClO,电极反应为Cl-+H2O-2e-===HClO+H+,所以钛网电极为阳极,a为正极,b为负极,钛箔电极为阴极,在该电极上水放电生成H2:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,则电解池的总反应为NaCl+H2Oeq \o(=====,\s\up17(电解))NaClO+H2↑。由分析可知,电源a端为正极,电源b端为负极,
a端电势高于b端,A项错误;理论上每转移2 mol e-生成1 mol H2质量为2 g,B项错误;电解生成ClO-,水解使溶液呈碱性,海水pH上升,C项错误;阳极上,Cl-放电转化为HClO,电极反应为Cl-+H2O-2e-===HClO+H+,D项正确。]
3.(电解合成|2024·湖南卷)在KOH水溶液中,电化学方法合成高能物质K4C6N16时,伴随少量O2生成,电解原理如图所示,下列说法正确的是( )
A.电解时,OH-向Ni电极移动
B.生成C6Neq \o\al(4-,16)的电极反应:2C3N8H4+8OH--4e-===C6Neq \o\al(4-,16)+8H2O
C.电解一段时间后,溶液pH升高
D.每生成1 mol H2的同时,生成0.5 mol K4C6N16
解析:B [由电解原理图可知,Ni电极产生氢气,作阴极,发生还原反应,电解质溶液为KOH溶液,则电极反应为:2H2O+2e-===H2↑+2OH-;Pt电极C3N8H4失去电子生成C6Neq \o\al(4-,16),作阳极,电极反应为:2C3N8H4+8OH--4e-===C6Neq \o\al(4-,16)+8H2O,同时,Pt电极还伴随少量O2生成,电极反应为:4OH--4e-===O2↑+2H2O。A.由分析可知,Ni电极为阴极,Pt电极为阳极,电解过程中,阴离子向阳极移动,即OH-向Pt电极移动,A错误;B.由分析可知,Pt电极C3N8H4失去电子生成C6Neq \o\al(4-,16),电解质溶液为KOH溶液,电极反应为:2C3N8H4+8OH--4e-
===C6Neq \o\al(4-,16)+8H2O,B正确;C.由分析可知,阳极主要反应为:2C3N8H4+8OH--4e-===C6Neq \o\al(4-,16)+8H2O,阴极反应为:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,则电解过程中发生的总反应主要为:2C3N8H4+4OH-===C6Neq \o\al(4-,16)+4H2O+2H2↑,反应消耗OH-,生成H2O,电解一段时间后,溶液pH降低,C错误;D.根据电解总反应:2C3N8H4+4OH-eq \o(=====,\s\up17(电解))C6Neq \o\al(4-,16)+4H2O
+2H2↑可知,每生成1 mol H2,生成0.5 mol K4C6N16,但Pt电极伴随少量O2生成,发生电极反应:4OH--4e-===O2↑+2H2O,则生成1 mol H2时得到的部分电子由OH-放电产生O2提供,所以生成K4C6N16小于0.5 mol,D错误。]
4.(电解水|2024·甘肃卷)某固体电解池工作原理如图所示,下列说法错误的是( )
A.电极1的多孔结构能增大与水蒸气的接触面积
B.电极2是阴极,发生还原反应:O2+4e-===2O2-
C.工作时O2-从多孔电极1迁移到多孔电极2
D.理论上电源提供2 mol e-能分解1 mol H2O
解析:B [多孔电极1上H2O(g)发生得电子的还原反应转化成H2(g),多孔电极1为阴极,电极反应为2H2O+4e-===2H2↑+2O2-;多孔电极2上O2-发生失电子的氧化反应转化成O2(g),多孔电极2为阳极,电极反应为2O2--4e-===O2↑。
A.电极1的多孔结构能增大电极的表面积,增大与水蒸气的接触面积,A项正确;B.根据分析,电极2为阳极,发生氧化反应:2O2--4e-===O2↑,B项错误;C.工作时,阴离子O2-向阳极移动,即O2-从多孔电极1迁移到多孔电极2,C项正确;D.根据分析,电解总反应为2H2O(g)eq \o(=====,\s\up17(电解),\s\do15( ))2H2↑+O2↑,分解2 mol H2O转移4 mol电子,则理论上电源提供2 mol电子能分解1 mol H2O,D项正确;答案选B。]
电解原理应用的解题模板
1.(回收CO2、SO2污染气体|2023·北京卷)回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置a中溶液显碱性的原因是HCOeq \o\al(-,3)的水解程度大于HCOeq \o\al(-,3)的电离程度
C.装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D.装置b中的总反应为SOeq \o\al(2-,3)+CO2+H2Oeq \o(=====,\s\up17(电解),\s\do15( ))HCOOH+SOeq \o\al(2-,4)
解析:C [A.SO2是酸性氧化物,废气中SO2排放到空气中会形成硫酸型酸雨,故A正确;B.装置a中溶液的溶质为NaHCO3,溶液显碱性,说明HCOeq \o\al(-,3)的水解程度大于其电离程度,故B正确;C.装置a中NaHCO3溶液的作用是吸收SO2气体,CO2与NaHCO3溶液不反应,不能吸收CO2,故C错误;D.由电解池阴极和阳极物质转化可知,装置b中总反应为SOeq \o\al(2-,3)+CO2+H2Oeq \o(=====,\s\up17(电解),\s\do15( ))HCOOH+SOeq \o\al(2-,4),故D正确;故选C。]
2.(绿色海水制氢|2023·湖北卷)我国科学家设计如图所示的电解池,实现了海水直接制备氢气技术的绿色化。该装置工作时阳极无Cl2生成且KOH溶液的浓度不变,电解生成氢气的速率为x mol·h-1。下列说法错误的是( )
A.b电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-
B.离子交换膜为阴离子交换膜
C.电解时海水中动能高的水分子可穿过PTFE膜
D.海水为电解池补水的速率为2x mol·h-1
解析:D [由题图可知,该装置为电解水制取氢气的装置,a电极与电源正极相连,为电解池的阳极,b电极与电源负极相连,为电解池的阴极,阴极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,阳极反应为4OH--4e-===O2↑+2H2O,电池总反应为2H2Oeq \o(=====,\s\up17(通电),\s\do15( ))2H2↑+O2↑,据此解答。A.b电极为阴极,发生还原反应,电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,A正确;B.该装置工作时阳极无Cl2生成且KOH浓度不变,阳极发生的电极反应为4OH--4e-===O2↑+2H2O,为保持OH-浓度不变,则
阴极产生的OH-要通过离子交换膜进入阳极室,即离子交换膜应为阴离子交换膜,B正确;C.电解时电解槽中不断有水被消耗,海水中的动能高的水分子可穿过PTFE膜,为电解池补水,C正确;D.由电解总反应可知,每生成1 mol H2要消耗1 mol H2O,生成H2的速率为x mol·h-1,则补水的速率也应是x mol·h-1,D错误。]
3.(制备TiSi|2023·浙江1月卷)在熔融盐体系中,通过电解TiO2和SiO2获得电池材料(TiSi),电解装置如图,下列说法正确的是( )
A.石墨电极为阴极,发生氧化反应
B.电极A的电极反应:8H++TiO2+SiO2+8e-===TiSi+4H2O
C.该体系中,石墨优先于Cl-参与反应
D.电解时,阳离子向石墨电极移动
解析:C [由题图可知,在外加电源下石墨电极上C转化为CO,失电子发生氧化反应,为阳极,A错误;电极A为阴极,SiO2和TiO2得电子生成TiSi,电极反应为TiO2+SiO2+8e-===TiSi+4O2-,B错误;根据电解装置图可知,该体系中,石墨优先于Cl-参与反应,C正确;电解池中石墨电极为阳极,阳离子向阴极电极A移动,D错误。]
4.(2024·湖北武汉调考)电有机合成相对于传统有机合成具有显著优势,利用如图所示装置实现电催化合成2,5呋喃二甲酸。下列说法错误的是( )
A.催化电极b连接电源的负极
B.阴极区溶液中c(H2SO4)不变
C.阳极区的总反应为
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-6e-+2H2O===+6H+
D.每消耗1 mol对硝基苯酚同时生成1 mol 2,5呋喃二甲酸
解析:B [由题图可知,a电极镍失去电子发生氧化反应,为阳极,则b为阴极,催化电极b连接电源的负极,A正确;阴极区发生的反应为对硝基苯酚转化为对氨基苯酚,电极b反应式为+6e-+6H+===+2H2O,阳极区两个反应相加可得总反应为转化为,反应为-6e-+
2H2O===
5.(牺牲阳极的阴极保护法|2022·广东卷)为检验牺牲阳极的阴极保护法对钢铁防腐的效果,将镀层有破损的镀锌铁片放入酸化的3% NaCl溶液中。一段时间后,取溶液分别实验,能说明铁片没有被腐蚀的是( )
A.加入AgNO3溶液产生沉淀
B.加入淀粉碘化钾溶液无蓝色出现
C.加入KSCN溶液无红色出现
D.加入K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀生成
解析:D [镀层有破损的镀锌铁片被腐蚀,则将其放入到酸化的3% NaCl(金属电化学腐蚀条件:两个导电电极、电解质溶液、闭合回路)溶液中,会构成原电池,由于锌比铁活泼,作原电池的负极,而铁片作正极。若铁片被腐蚀,溶液中会有亚铁离子生成,据此分析解答。氯化钠溶液中始终存在氯离子,所以加入硝酸银溶液后,不管铁片是否被腐蚀,均会出现白色沉淀,故A不符合题意;淀粉碘化钾溶液可检测氧化性物质,但不论铁片是否腐蚀,均无氧化性物质与碘化钾发生反应,故B不
符合题意;KSCN溶液可检测Fe3+的存在,上述实验中不会出现Fe3+(Fe-2e-===Fe2+,不产生Fe3+),所以无论铁片是否被腐蚀,加入KSCN溶液后,均无红色出现,故C不符合题意;K3[Fe(CN)6]是用于检测Fe2+的试剂,若铁片没有被腐蚀,则溶液中不会生成Fe2+,则加入K3[Fe(CN)6]溶液就不会出现蓝色沉淀,故D符合题意。]
$$