上篇 专题2 选择题突破2.2 分子(或离子)结构与性质关系（PPT课件）-【创新教程】2025年高考化学大二轮专题增分方案（单选）

2.分子(或离子)结构与性质关系 上篇 专题二 物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 课时作业 01 化学 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 下一页 上一页 返回导航 化学 上篇 专题二　物质结构与性质 1．利用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构 (1)价层电子对互斥模型的要点 价层电子对互斥模型反映价层电子对的空间结构，而分子的空间结构仅是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对。 电子 对数 成键 对数 孤电子 对数 价层电子对 空间结构 分子空 间结构 实例 2 2 0 直线形 直线形 BeCl2 3 3 0 三角形 平面三角形 BF3 2 1 V形 SO2 4 4 0 四面体 正四面体形 CH4 3 1 三角锥形 NH3 2 2 V形 H2O (2)电子对之间的排斥作用力 ①用价层电子对互斥模型判断分子的空间结构时，不仅要考虑中心原子的孤电子对所占据的空间，还要考虑孤电子对对成键电子对的排斥力大小。排斥力大小顺序为lp—lp≫lp—bp>bp—bp(lp代表孤电子对，bp代表成键电子对)。 ②三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序： 三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键。 2．杂化轨道理论与分子的空间结构 (1)杂化轨道理论的要点 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。 杂化 类型 杂化轨 道数目 杂化轨 道夹角 空间结构 实例 sp 2 180° 直线形 BeCl2 sp2 3 120° 平面三角形 BF3 sp3 4 109°28′ 正四面体形 CH4 (2)中心原子杂化类型和分子空间结构的相互判断 中心原子的杂化类型和分子的空间结构有关，二者之间可以相互判断。 分子组成 (A为中心 原子)　 中心原子 的孤电 子对数 中心原 子的杂 化方式 分子空 间结构 实例 AB2 0 sp 直线形 BeCl2 1 sp2 V形 SO2 2 sp3 V形 H2O AB3 0 sp2 平面三角形 BF3 1 sp3 三角锥形 NH3 AB4 0 sp3 正四面体形 CH4 (3)杂化轨道考向拓展 s、p能级共有4个轨道，全部杂化最多有4个杂化轨道，当计算出价层电子对数超过4时，必然有d轨道参与杂化，且参与杂化的d轨道数＝价层电子对数－4。 价层电 子对数 孤电子 对数 杂化 类型 VSEPR 模型 空间结构 示例 5 0 sp3d PCl5、PF5、 AsF5 1 SF4、TeCl4 2 ClF3、BrF3 3 XeF2、Ieq \o\al(－,3)、 IFeq \o\al(－,2) 6 0 sp3d2 SF6、SiFeq \o\al(2－,6)、 AlFeq \o\al(3－,6) 1 BrF5、ClF5、 IF5 2 XeF4、ICleq \o\al(－,4) 3.配位键和配合物 (1)配位键 ①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键； ②配位键的表示：常用“A→B”来表示配位键，A提供孤电子对，B提供空轨道。 (2)配合物{以[Cu(NH3)4]SO4为例} 配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。中心离子(或原子)有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 (3)确定配体中配位原子的方法 ①配体中有孤电子对的原子才可能成为配位原子，如NH3中N原子有一个孤电子对，所以形成配位键时可作为配位原子，H不可以。 ②若配体中有多个原子含有孤电子对时，根据元素的电负性大小确定配位原子。元素的电负性越大，其原子越不容易提供孤电子对。如SCN－中C无孤电子对，S和N均有孤电子对，且电负性N＞S，所以形成配合物时，配位原子一般为S。 4．分子的结构与性质 (1)分子结构与分子极性的关系 (2)溶解性 ①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 ②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 (3)范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响 范德华力 氢键 共价键 作用粒子 分子 H与N、O、F 原子 强度比较 共价键>氢键>范德华力 影响因素 组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 形成氢键元素的电负性 原子半径 对性质的影响 影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理性质 分子间氢键使熔、沸点升高，溶解度增大 键能越大，稳定性越强　 (4)分子的手性 ①手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能叠合，互称手性异构体(或对映异构体)。 ②手性分子：有手性异构体的分子叫做手性分子。 ③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同原子或原子团的碳原子叫做手性碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。 1．(配合物|2024·安徽卷)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是(　　) A．该物质中Ni为＋2价 B．基态原子的第一电离能：Cl>P C．该物质中C和P均采取sp2杂化 D．基态Ni原子价电子排布式为3d84s2 解析：C　[A.由结构简式可知，P原子的3个单电子与苯环形成共用电子对，P原子剩余的孤电子对与Ni形成配位键，Cl－提供孤电子对，与Ni形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni为＋2价，A项正确；B.同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能呈增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl＞P，B项正确；C.该物质中，C均存在于苯环上，采取sp2杂化(含有双键、大π键是sp2杂化的标志)， P与苯环形成3对共用电子对，剩余的孤电子对与Ni形成配位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化 轨道类型eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(价层电子对为4：sp3杂化,价层电子对为3：sp2杂化,价层电子对为2：sp杂化))，C项错误；D.Ni的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni原子价电子排布式为3d84s2，D项正确。] (1)价层电子对数＝σ＋eq \f(1,2)(a－xb)，其中：σ表示σ键电子对数，a表示中心原子的价电子数，x为与中心原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。 2．(纤维素绿色再生|2023·湖北卷)中科院院士研究发现，纤维素可在低温下溶于NaOH溶液，恢复至室温后不稳定，加入尿素可得到室温下稳定的溶液，为纤维素绿色再生利用提供了新的解决方案。下列说法错误的是(　　) A．纤维素是自然界分布广泛的一种多糖 B．纤维素难溶于水的主要原因是其链间有多个氢键 C．NaOH提供OH－破坏纤维素链之间的氢键 D．低温降低了纤维素在NaOH溶液中的溶解性 解析：D　[纤维素属于多糖，大量存在于我们吃的蔬菜、水果中，在自然界分布广泛，A正确；纤维素难溶于水(结构决定有机物性质：有机物溶于水取决于亲水基 —OH、—COOH等，憎水基—COO—、—X、R—等)，是因为纤维素结构中含较多羟基，易形成分子内氢键 (规律记忆：分子内氢键的形成阻止与水分子形成氢键，从而使其溶解性降低)，从而无法与H2O分子形成氢键，使得水溶性降低，另外碳骨架较大难溶于水，B正确；纤维素在低温下可溶于氢氧化钠溶液，是因为碱性体系中的OH－破坏了纤维素分子内和分子间的氢键，从而使纤维素分子更易与H2O分子形成大量氢键，促进其溶解，C正确；由题意知，纤维素可在低温下溶于NaOH溶液，即降低温度增大了纤维素在NaOH溶液中的溶解性，D错误。] 1．(分子内和分子间氢键与冠醚超分子|2023·湖南卷)下列有关物质结构和性质的说法错误的是(　　) A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子 B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应 D．冠醚(18­冠­6)的空穴与K＋尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子 解析：A　[物质结构与性质。连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子，手性分子是指与其镜像不相同，不能互相重合的具有一定构型或构象的分子，含有手性碳原子的分子不一定为手性分子，如，A项错误；邻羟基苯甲醛存在分子内氢键，而对羟基 苯甲醛存在分子间氢键，故邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛，B项正确；酰胺中的酰胺基在酸或碱存在并加热时可发生水解反应，C项正确；冠醚(18­冠­6)的空腔直径与K＋尺寸适配，二者可通过弱相互作用形成超分子，D项正确。] 2．(结构决定性质|2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1 ℃)高于新戊烷(9.5 ℃) 分子间作用力 B 熔点：AlF3(1 040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华) 晶体类型 C 酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76) 羟基极性 D 溶解度(20 ℃)：Na2CO3(29 g)大于NaHCO3(8 g) 阴离子电荷 解析：D　[A.正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，A正确；B.AlF3为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，AlCl3为共价化合物，形成的晶体为分子晶体，熔点较低，则AlF3熔点远高于AlCl3，B正确；C.由于电负性F>H，C－F极性大于C－H，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，C正确；D.碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCOeq \o\al(－,3)间存在氢键，与晶格能大小无关，即与阴离子电荷无关，D错误。] 3．(跨学科融合——化学＋生物学)DNA中四种碱基间的配对方式如图所示(“～”代表糖苷键，“…………”代表氢键)，下列说法错误的是(　　) A．基态原子的第一电离能：N＞O B．—NH2与H＋通过配位键形成—NHeq \o\al(＋,3) C．鸟嘌呤中1号N原子的杂化类型为sp3 D．鸟嘌呤中N—H的平均键长大于0.29 nm 解析：D　[同周期元素从左到右，第一电离能整体呈增大的趋势，但N的2p轨道处于半充满状态，较稳定，不易失去电子，其第一电离能大于O的，A项正确；—NH2的中心原子N上的孤电子对能与具有空轨道的H＋形成配位键，从而形成—NHeq \o\al(＋,3)，B项正确；由题图可知，鸟嘌呤中1号氮原子形成3个共价单键，还含有1个孤电子对，则1号氮原子为sp3杂化，C项正确；由题图鸟嘌呤与胞嘧啶的配对方式可知，氨基 中的H原子与O原子形成的氢键的键长为0.29 nm，氢键不是共价键，是较强的分子间作用力，所以鸟嘌呤中N—H的强度大于氢键，故鸟嘌呤中N—H的键长小于氢键的键长，即鸟嘌呤中N—H的平均键长小于0.29 nm，D项错误。] $$