第05讲 有机合成与推断（课件）-【上好课】2025年高考化学一轮复习讲练测（新教材新高考）

第05讲 有机合成与推断 目录 CONTENTS 01 考情透视 02 知识导图 03 考点突破 04 真题练习 考点要求 考题统计 考点要求 考题统计 有机推断 2024⋅河北卷18题，15分；2024⋅全国甲卷36题，15分；2024⋅辽宁卷19题，15分；2023北京卷17题，12分；2023湖北卷17题，14分；2023广东卷20题，14分；2022福建卷15题，10分；2022重庆卷19题，15分；2023湖南卷第8题，4分2022全国甲卷第8题，6分 有 机 合 成 路 线 设 计 2024⋅安徽卷18题，15分；2024⋅湖北卷19题，15分；2024⋅江苏卷15题，15分；2023江苏卷15题，15分；2023海南卷18题，15分；2022河北卷18题，15分；2022山东卷19题，12分；2022湖南卷19题，15分； 考情透视·目标导航 考情分析 高考非选择题通常以药物、材料、新物质的合成为背景，根据合成路线命题形式总体可分为三类：第一类是有机推断型，即在合成路线中各物质的结构简式是未知的，需要结合反应条件、分子式、目标产物、题给信息等进行推断； 第二类是结构已知型，即合成路线中各物质的结构简式是已知的，此类试题中所涉及的有机物大多是陌生且比较复杂的，需要根据前后的变化来分析其反应特点； 第三类是“半推半知”型，即合成路线中部分有机物的结构简式是已知的，部分是未知的，审题时需要结合条件及已知结构去推断未知有机物的结构。考查的知识点相对比较稳定,有结构简式的推断、官能团的名称、有机物命名、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体数目的判断、结合核磁共振氢谱书写指定有机物的结构简式、合成路线设计等。 考情透视·目标导航 考情分析 预计2025年高考会以新的情境载体考查官能团的名称、反应条件、有机合成与推断，重点考查信息题提取能力、加工能力，重点考查学生对新信息的接受和处理能力、知识迁移应用能力以及分析推理能力，题目难度较大。同时会以新的情境载体考查有机合成路线设计知识，结合陌生复杂信息或陌生反应信息对有机化合物的组成、结构、性质和反应进行系统推理，对有机化合物的有机合成路线进行综合推断、设计或评价，题目难度一般较大。 考情透视·目标导航 复习目标 1.掌握有机合成路线设计的方法。 2.根据合成路线图能够推断有机物的结构。 考情透视·目标导航 有机推断 有机推断的方法和有机 推断解题的思维建模 确定官能团的方法 解答有机推断题的思维建模 根据试剂或特征现象推知官能团的种类 根据数据确定官能团的数目 有机推断的方法 根据性质确定官能团的位置 常见官能团性质 有机反应类型 有机推断的题眼 有机化学反应类型判断的基本思路 根据反应条件推断反应类型 有机反应条件 有机物的性质 有机物之间的转化 有机数据信息 反应类型与官能团的关系 特征反应现象 知识导图·思维引航 有机合成路线设计 有机合成原则、有机合成 的分析方法及解题方法 有机合成的主要任务 有机合成原则 碳骨架的构建 官能团的引入或转化 有机合成的分析方法 高考常见的新信 息反应总结 常见合成路线 有机合成的解题方法 引入 消除 改变 保护 知识导图·思维引航 有机合成路 线设计 高考常见的新信 息反应总结 常见合成路线 丙烯aH被取代的反应 共辄二烯的1,4加成反应 一元合成路线 二元合成路线 芳香化合物的合成路线 烯被O3氧化 苯环侧链的基与苯环相连的碳上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化 苯环上硝基被还原 醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—CO0H) 羟醛缩合 醛或酮与格氏试剂(R'MgX发生加成反应，所得产物经水解可得醇 羧酸分子中的a-H被取代的反应 羧酸用LiAH4还原时，可生成相应的醇 酯交换反应的(酯的醇解) 知识导图·思维引航 考向1 根据官能团的变化推断 考向2 根据反应条件、反应类型、转化关系推断 考向1 考查有机物官能团的衍变 考向2 考查有机物官能团的保护 考点一 有机推断 考点二 有机合成路线设计 考向3 根据题目所给信息进行推断 考向3 考查有机合成路线的设计 考点突破·考法探究 考点一 有机推断 考向1 根据官能团的变化推断 考向2 根据反应条件、反应类型、转化关系推断 考向3 根据题目所给信息进行推断 1.有机推断的方法分为顺推法、逆推法和猜测论证法 知识点1 有机推断的方法和有机推断解题的思维建模 (1)顺推法。以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步作出推断，得出结论。 (2)逆推法。以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机推断题中常用的方法。 (3)猜测论证法。根据已知条件提出假设，然后归纳、猜测、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。 考点突破·考法探究 知识固本 2.解答有机推断题的思维建模 筛选整理信息 特征反应 反应机理 相邻物质 数据处理 氢谱信息 推知官能团的种类 推知官能团的位置 推知官能团的数目 推知碳骨架结构 推知分子结构片段 确定未知有机物的结构 考点突破·考法探究 知识点2 确定官能团的方法 褪色 显紫色 白色沉淀 试剂或 特征现象 加入溴水 加入KMnO4(H＋)溶液 遇FeCl3溶液 加入溴水 遇浓硝酸 变黄 褪色 酚羟基 — 含有苯环结构的蛋白质 1.根据试剂或特征现象推知官能团的种类 考点突破·考法探究 知识固本 知识点2 确定官能团的方法 红色沉淀 有银镜现象 产生气体 试剂或 特征现象 加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸 加入银氨溶液加热 加入NaHCO3溶液 遇I2 变蓝 淀粉 放出H2 加入Na —CHO —OH或 —COOH —COOH 1.根据试剂或特征现象推知官能团的种类 考点突破·考法探究 知识固本 2.根据数据确定官能团的数目 ① ②醇、酚、羧酸) ③ ④ ，或二烯、烯醛) ⑤某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个；增加84，则含有 2个。即转变为。 CHO 2Ag Ag(NH3)2OH 新制Cu(OH)2悬浊液 Cu2O 考点突破·考法探究 ⑥由—𝐶𝐻𝑂转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—𝐶𝐻𝑂。 ⑦当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量 减小4，则含有2个—OH。 ⑧1mol苯完全加成需要3𝑚𝑜𝑙𝐻2。 ⑨1mol—COOH与𝑁𝑎反应生成0.5𝑚𝑜𝑙𝐻2；1mol—OH与𝑁𝑎反应生成0.5𝑚𝑜𝑙𝐻2。 ⑩与NaOH反应，1mol—COOH消耗1molNaOH；1mol 𝐷(𝑅、𝑅′为烃基)消耗 1molNaOH，若𝑅′为苯环，则最多消耗2molNaOH。 考点突破·考法探究 数据 反应前后相对分子质量的增减量 官能团 —OH(醇) —CHO —COOH R—COO—R'(R、R'为烃基) 酚羟基 —C≡C— 苯环 1molBr2 CBr—CBr 2molH2 —CH2CH2— 0.5molNa 0.5molH2 1molBr2(CS2) 3molBr2(水) C=C 2molAg(NH3)2OH 2mol新制Cu(OH)2悬浊液 2molAg + 4molNH3 1molCu(OH)2 0.5molNa2CO3 1molNaHCO3 0.5molCO2 1molCO2 1molNaOH 1mol羧酸+1mol醇 3molH2 1mol酰氯 酚羟基的酰基化 苯环对位取代 苯环邻、对位取代 1molNa 1molNa 1molNaOH 1molNa2CO3 考点突破·考法探究 2.根据数据确定官能团的数目 反应前后相对分子质量的增减量 减小2或2的倍数 增加16或16的倍数 增加42或42的倍数 当醇被氧化成醛或酮后， 相对分子质量减小2， 则含有1个—OH； 若相对分子质量减小4， 则含有2个—OH。 由—CHO转变为—COOH， 相对分子质量增加16； 则含1个—CHO； 若增加32， 则含2个—CHO 某有机物与醋酸反应， 相对分子质量增加42， 则含有1个—OH； 增加84， 则含有2个—OH。 即—OH转变为—OOCCH3 考点突破·考法探究 2.根据数据确定官能团的数目 数据 与Na反应 与NaOH反应 与Na2CO3反应 与NaHCO3反应 1mol—COOH 1mol—OH(酚、醇、羧酸) 1mol—COONa 1mol—ONa 0.5molH2 0.5molH2 1mol—COOH 1mol—OH(酚) 1mol—COOR 1molX(卤原子) 0.5molH2 0.5molH2 0.5molH2 0.5molH2 2mol—COOH 2mol—OH(酚) 2molCO2 2molCO2 1mol—COOH 1molCO2 考点突破·考法探究 3.根据性质确定官能团的位置 ①若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“—𝐶𝐻2 OH”；若能氧化成酮， 则醇分子中应含有结构“—CHOH—”。 ②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—𝑋”的位置。 ③由一卤代物的种类可确定碳架结构。 ④由加氢后的碳架结构，可确定“ ”或“—𝐶≡𝐶—”的位置。 ⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的 大小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。 考点突破·考法探究 4.常见官能团性质 官能团 常见的特征反应及其性质 烷烃基 取代反应：在光照条件下与卤素单质反应 碳碳双键 碳碳三键 (1)加成反应：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色 (2)氧化反应：能使酸性溶液褪色 苯环 (1)取代反应：①在催化下与液溴反应；②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应 (2)加成反应：在一定条件下与反应 注意：苯与溴水、酸性高锰酸钾溶液都不反应 卤代烃 (1)水解反应：卤代烃在NaOH水溶液中加热生成醇 (2)消去反应：(部分)卤代烃与NaOH醇溶液共热生成不饱和烃 考点突破·考法探究 醇羟基 (1)与活泼金属反应放出 (2)催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰基 (3)与羧酸发生酯化反应生成酯 酚羟基 (1)弱酸性：能与NaOH溶液反应 (2)显色反应：遇溶液显紫色 (3)取代反应：与浓溴水反应生成白色沉淀 醛基 (1)氧化反应：①与银氨溶液反应产生光亮银镜；②与新制的共热产生砖红色沉淀 (2)还原反应：与加成生成醇 羧基 (1)使紫色石蕊溶液变红 (2)与溶液反应产生 (3)与醇羟基发生酯化反应 续表 考点突破·考法探究 酯基 水解反应：①酸性条件下水解生成羧酸和醇；②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇 酰胺基 在强酸、强碱条件下均能发生水解反应 硝基 还原反应：如 续表 考点突破·考法探究 知识点3 有机反应类型的推断 1.有机化学反应类型判断的基本思路 2.根据反应条件推断反应类型 ①在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。 ②在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 ③在浓存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或 硝化反应等。 官能团的性质 有机反应类型类型 键型的变化 试剂与反应条件 判断 考点突破·考法探究 知识固本 ④能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 ⑤能与𝐻2在𝑁𝑖作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。 ⑥在𝑂2 、𝐶𝑢(或𝐴𝑔) 、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。 ⑦与𝑂2或新制的𝐶𝑢(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—𝐶𝐻𝑂的氧化反应。(如果连续两次出现𝑂2，则为醇 →醛 →羧酸的过程) ⑧在稀𝐻2 SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 ⑨在光照、𝑋2 (表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在𝐹𝑒粉、𝑋2条件下发生苯环上的取代反应。 考点突破·考法探究 知识点4 有机推断的题眼 有机推断解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途 或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。 考点突破·考法探究 知识固本 题眼1、有机反应条件 条件1、 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：①烷烃的取代；芳香 烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。 条件2、 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。 条件3、 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括： 的加成。 条件4.是①醇消去生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；③酯 化反应的反应条件。 考点突破·考法探究 条件5. 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。 条件6. 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。 条件7. 是①酯类水解(包括油脂的酸性水解)；②糖类的水解 条件8. 或 是醇氧化的条件。 条件9. 或是不饱和烃加成反应的条件。 条件10. 是苯的同系物侧链氧化的反应条件(侧链烃基被氧化成 。 考点突破·考法探究 条件11.显色现象：苯酚遇溶液显紫色；与新制悬浊液反应的现象：1、 沉淀溶解，出现深蓝色溶液则有多羟基存在；2、沉淀溶解，出现蓝色溶液则有羧基 存在； 3.加热后有红色沉淀出现则有醛基存在。 考点突破·考法探究 题眼2、有机物的性质 1.能使溴水褪色的有机物通常含有“”、“”或“”。 2.能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“”或“”、 “”或为“苯的同系物”、醇类、酚类。 3.能发生加成反应的有机物通常含有“”、“”、“” 或“苯环”，其中“”和“苯环”只能与发生加成反应。 4.能发生银镜反应或能与新制的悬浊液反应的有机物必含有“”。 5.能与钠反应放出的有机物必含有“”、“”。 6.能与或溶液反应放出或使石蕊试液变红的有机物中必含有 。 考点突破·考法探究 7.能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 8.能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。 9.遇溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。 10.能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“”的醇。比如有机 物A能发生如下反应：，则A应是具有“”的醇，B就是醛，C 应是酸。 11.加入浓溴水出现白色沉淀的有机物含有酚羟基 、遇碘变蓝的有机物为淀粉遇浓 硝酸变黄的有机物为蛋白质。 考点突破·考法探究 题眼3、有机物之间的转化 1.直线型转化：(与同一物质反应) 醇 O2 醛 O2 羧酸 乙烯 O2 乙醇 O2 羧酸 炔烃 加H2 烯烃 加H2 烷烃 考点突破·考法探究 2.交叉型转化 考点突破·考法探究 题眼4.有机数据信息 (1)有机分子中原子个数比 ①，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。 ②，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。 ③，可能为甲烷、甲醇、尿素 。 考点突破·考法探究 (2)常见式量相同的有机物和无机物 ①式量为28的有：。 ②式量为30的有：。 ③式量为44的有：。 ④式量为46的有：。 ⑤式量为60的有：。 ⑥式量为74的有：， 。 ⑦式量为100的有：。 ⑧式量为120的有：丙苯或三甲苯或甲乙苯。 ⑨式量为128的有：壬烷萘)。 考点突破·考法探究 (3)有机反应数据信息 ①根据与加成时所消耗的物质的量进行突破：加成时需 完全加成时需加成时需 ，而苯环加成时需。 ②含或的有机物与活泼金属反应放出。 ③含的有机物与碳酸氢钠溶液反应放出。 ④一元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加42。 二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。 一元酸与足量乙醇反应生成酯时，其相对分子质量将增加28。 二元酸与足量乙醇反应生成酯时，其相对分子质量将增加56。 考点突破·考法探究 ⑤某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生 成乙酸。 ⑥由变为时，相对分子质量将增加16。 ⑦分子中与饱和链烃相比，若每少2个氢原子，则分子中可能含双键。 ⑧烃和卤素单质的取代：取代 氢原子，消耗 卤素单质。 考点突破·考法探究 ⑨对应；或对应。 题眼5 反应类型与官能团的关系： 反应类型 可能官能团 加成反应 C、C、、羰基、苯环 加聚反应 C、 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 考点突破·考法探究 题眼6 特征反应现象： 反应的试剂 有机物 现象 与溴水反应 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 溴水褪色，且产物分层 (3)醛 溴水褪色，且产物不分层 (4)苯酚 有白色沉淀生成 与酸性高 锰酸钾反应 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 (3)苯的同系物(4)醇(5)醛 高锰酸钾溶液均褪色 与金属钠反应 (1)醇 放出气体，反应缓和 (2)苯酚 放出气体，反应速度较快 (3)羧酸 放出气体，反应速度更快 与氢氧化钠 反应 (1)卤代烃 分层消失，生成一种有机物 (2)苯酚 浑浊变澄清 考点突破·考法探究 与氢氧化钠 反应 (3)羧酸 无明显现象 (4)酯 分层消失，生成两种有机物 与碳酸氢钠反应 羧酸 放出气体且能使石灰水变浑浊 银氨溶液或 新制氢氧化铜 (1)醛 有银镜或红色沉淀产生 (2)甲酸或甲酸钠 加碱中和后有银镜或红色沉淀产生 (3)甲酸酯 有银镜或红色沉淀生成 续表 考点突破·考法探究 考向1 根据官能团的变化推断 【例1】湖北黄冈·模拟预测)丹皮酚可用于缓解骨关节炎引起的疼痛，过敏性 鼻炎以及感冒。一种合成丹皮酚及其衍生物H的合成路线如下： 考点突破·考法探究 考向洞察 A分子式为C7H8O，B的分子式为C7H6O，A氧化生成B A Ω=4 Ω=3 1 2 3 先加成后消去 考点突破·考法探究 回答下列问题： (1)D和G反应生成H分2步进行，反应类型依次为____________________。 加成反应、消去反应 (2)C的结构简式为________。 (3)在F的同分异构体中，同时满足下列条件的共有____种(不考虑立体异构)； ①与溶液反应放出；②与溶液显色 13 羧基 酚羟基 -COOH、-OH、-CH3，共有10种 - CH2COOH、- OH，共有3种 考点突破·考法探究 (4)A的核磁共振氢谱的吸收峰有___组。 5 (5)G中官能团的名称为__________________，F生成G的过程中， 可能生成另一种与G具有相同官能团的有机物副产物，这种副产物 的结构简式为________。 醚键、羟基、羰基 考点突破·考法探究 (6)H中手性碳原子的个数为___。 2 连接四个不同的基团的碳原子为手性碳原子 * * * 考点突破·考法探究 【变式训练1】山东日照·三模)化合物K是一种有机合成中间体，其合成路线如下： 已知： 考点突破·考法探究 Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. Ⅳ. 考点突破·考法探究 回答下列问题： (1)C中官能团的名称为______________。 酮羰基和羧基 【解析】由题干流程图中C的结构简式可知，C中官能团的名称为酮羰基和羧基，故 答案为：酮羰基和羧基； (2)已知的原子利用率为的结构简式为___________，的反应类 型为__________。 还原反应 【解析】由分析可知，已知的原子利用率为的结构 简式为 ，由分析可知，D的结构简式为： ，结合C到D的转化条件可知，的反应类型为还原反应； 考点突破·考法探究 (3)的化学方程式为_________________________________。 【解析】由分析可知，I的结构简式为： ，故的化学方程式为 +H2O +H2O 考点突破·考法探究 (4)K中含有五元环，K的结构简式为________。 【解析】由分析可知，K中含有五元环，K的结构简式为 ； 考点突破·考法探究 (5)符合下列条件的E的同分异构体有____种。 16 ①苯环上有4个取代基 ②含有两个乙基 ③能发生银镜反应 【解析】由题干流程图中E的结构简式可知，E的分子式为：，不饱和度为 5，则符合下列条件①苯环上有4个取代基，②含有两个乙基，③能发生银镜反应即 含有醛基，则四个取代基分别为：和-CHO，向排两 个则有邻、间、对三种位置关系，再排又分别有：2种、3种和1种， 最后排-CHO，则分别有：3种、3种、2种、3种、2种和3种，即符合条件的E的同 分异构体一共有16种，故答案为：16； 考点突破·考法探究 (6)综合上述信息，写出以 为主要原料制备的合成路线________(其他试剂任选)。 考点突破·考法探究 【分析】由题干流程图A、C的结构简式和B的分子式且A到C为加成 反应(原子利用率 可知，B的结构简式为： ，由C、 ，由H、J的结构简式和I的分子式，并结合H到I、I到J的转化条件和 题干已知信息Ⅱ可知，I的结构简式为： ，由J的结构简式 和K的分子式，以及题干已知信息Ⅲ可知，K的结构简式为： ，据此分析解题。 E的结构简式和D的分子式以及C到D、D到E的转化条件并结合题干已知信息Ⅰ可知， D的结构简式为： 考点突破·考法探究 【变式训练2】山东泰安·模拟预测)茚草酮是一种常见的除草剂，主要用于水 稻和草坪上。以A和芳香烃E为原料可以制备茚草酮，其合成路线如下： 考点突破·考法探究 回答下列问题： (1)A中所含官能团的名称为___________________。 碳氯键、羰基(酮基) 【解析】根故A的结构简式，含有的官能团名称为：碳氯键、羰基(酮基)； (2)写出的化学方程式____________________________。 【解析】B发生消去反应生成C，化学方程式为： ； ； 考点突破·考法探究 (3)的反应类型为__________，的反应所需试剂为________________。 取代反应 酸性溶液 【解析】C发生取代反应生成D，E 在酸性溶液等氧化剂的条件下 生成F ，的反应所需试剂为酸性溶液； (4)G的化学名称为__________________。 邻苯二甲酸二乙酯 【解析】F 与乙醇发生酯化反应生成G，G的名称为：邻苯二甲酸二乙酯； 考点突破·考法探究 (5)若I分子的碳碳双键和分子加成，则产物中有___个手性碳原子。 1 【解析】I与发生反应生成 ，连接四种不同基团的为手性碳原子， 与乙基相连的碳原子是手性碳原子，只有1个； (6)B的同分异构体中，满足下列条件的结构有____种。 ①与溶液发生显色反应；②含有2个甲基，且连在同一个碳 原子上。 13 其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为的结构简式为________。 考点突破·考法探究 【解析】B的结构简式： ，①与溶液发生显色反应，含有 ；②含有2 个甲基，且连在同一个碳原子上；若 有邻、对、间3种，若结构有3个取代 基 ，苯环取代基为，羟基与氯原子有邻、间、对3 种位置关系，对应的分别有4种、4种、2种位置，该情况有10种位置异 构，共13种，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为的结构简式 为： 。 考点突破·考法探究 (7)利用原子示踪技术追踪的反应过程： 利用上述信息，写出以乙醇和 为原料合成的路线 ________________________________________________________________。 (用流程图表示，其他无机试剂任选) 考点突破·考法探究 【解析】乙醇氧化为乙酸，乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯，乙酸乙酯和 发生已知反应原理生成产品，故流程为： 考点突破·考法探究 考向2 根据反应条件、反应类型、转化关系推断 【例2湖北武汉·模拟预测)人体摄入少量氟可预防龋齿，增强免疫力，但摄入过 量会导致氟斑牙、氟骨症和肿瘤的发生，因此需要对氟离子进行定量检测。化合物J 可以定量检测氟离子，其合成路线如下 CH3CH2CH2I NH3 取代反应，生成G和CH3OH 先加成后消去 考点突破·考法探究 考向洞察 回答下列问题： (1)按照系统命名法，B的名称为__________。 1-碘丙烷 CH3CH2CH2I 考点突破·考法探究 回答下列问题： (2)D中所含官能团的名称为______。 羰基 (3)G的结构简式为____________。 考点突破·考法探究 回答下列问题： (4)已知RCN在酸性条件下水解生成在酸性条件下充分水解的离子方程式为 ____________________________________________________。 N 考点突破·考法探究 (5)分2步进行，反应类型依次为__________、__________。 加成反应 消去反应 H上的首先与I物质发生加成反应，然后加成生成的羟基与邻位H原子发生脱水消去反应，形成碳碳双键 考点突破·考法探究 (6)I的同分异构体中，同时满足下列条件的共有___种(不考虑立体异构)。其中，含 有手性碳的异构体的结构简式为_________________。 ①具有链状结构且含有硝基。②碳原子不全在一条直线上。 5 HC≡C-CH2-CH2-NO2、O2N-C≡C-CH2-CH3、O2N-CH=CH-CH=CH2 碳碳双键或碳碳三键不能位于中间 5种 连接四个不同的基团的碳原子为手性碳原子 碳原子连接两个氢 2H 共轭双键 碳碳双键、碳碳叁键不考虑 * 考点突破·考法探究 (7)J检测氟离子时，J转化为 释放出较强的荧光信号，同时生成氟硅烷，从结构的角度分析转换为的原因：______________________________________。 键比键短，键能大，键更稳定 Si—O键断裂，O的电负性小于F，F的原子半径比O小 考点突破·考法探究 【变式训练1】河北·三模)化合物G是一种有机合成的中间体，可以通过以下 路径来制备。 考点突破·考法探究 【分析】依据题意，流程中相关物质及转化推断如下： ， 据此回答。 考点突破·考法探究 回答下列问题： (1)化合物的名称为__________________，其中所含官能团名称为______。 苯乙胺或2-苯乙胺 氨基 【解析】化合物为 ，名称为苯乙胺或2-苯乙胺，其中所含官能团 为氨基； (2)化合物与反应的化学方程式为______________________。 【解析】化合物B中含有醛基，与[Ag(NH3)2]OH反应，在加热条件下，化学方程 式如上 考点突破·考法探究 (3)化合物的结构简式为________。 【解析】根据结构简式判断，D的分子式为C18H23NO4，E的分子式为C18H21NO3，且D中含羟基，应由D脱水而得，因此的结构简式为 (4)根据流程可知： ，则的结构简式为____________，该反应类型为__________。 取代反应 【解析】根据流程可知， ，由F和G的结构判断，该反应为取代 反应，化合物为 ； 考点突破·考法探究 (5)符合下列条件的化合物的同分异构体有___种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为1:2:3:6的结构简式为_________。 苯环上含有四个取代基。所含的官能团种类和数目均与相同。 5 【解析】 )与 符合题意的同分异构体数目相同， 中有3个取代基，两个相同，共6种，除去化合物还有5种，其 中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为的1:2:3:6的结构简式为 ； 考点突破·考法探究 (6) 是一种有机合成的中间体，设计以苯甲醛和 为原料制备 的合成路线 _________________________________________________________________________ _______________________________ 。(无机试剂任选) 考点突破·考法探究 【解析】 与 反应转化为 ， 在催化剂的作用下发 生消去反应转化为 ， 被NaBH4还原为，合成路线如下： ， 考点突破·考法探究 【变式训练2】湖南·模拟预测)根据我国农药毒性分级标准，精喹禾灵 ( )属于低毒除草剂，作用速度快，药效稳定， 不易受温度及湿度等环境条件的影响。其合成路线之一如下： 已知： 属于间位定位基， 属于邻、对位定位基。 考点突破·考法探究 回答下列问题： (1)的反应试剂及条件是______________________。 浓硝酸、浓硫酸、加热 【解析】发生硝化反应，反应试剂及条件为浓硝酸、浓硫酸、加热； (2)D中含氧官能团的名称为______。 硝基 【解析】D的结构简式为 ，含有的官能团为硝基、氨基、碳氯键，其中含 氧官能团为硝基； 考点突破·考法探究 【解析】K的结构简式为 ；通过对比结构简式，精喹禾灵为 中氧氢键断裂和 中碳氧键断裂，然后发生取代反应； (3)K的结构简式为______；精喹禾灵的反应类型为__________。 取代反应 考点突破·考法探究 (4)的反应过程中，当H过量时可能会得到某一副产物，生成该副产物的化学方 程式为 _________________________________________________________________________。 【解析】H和K反应的实质是)中碳氢键断裂，K中氧氢键断裂，然后发生取代反应，而K中有两个羟基，所以当H与K以物质的量之比2：1反应时得到该副产物，此反应的化学方程式为 考点突破·考法探究 (5)化合物X的相对分子质量比D大14，则满足下列条件的X有____种(不考虑立体异构)。 23 ①含有和，且直接连在苯环上；②苯环上侧链数目小于4。 其中核磁共振氢谱有4组吸收峰的X的结构简式为________。 考点突破·考法探究 【解析】化合物X的相对分子质量比D大14，说明X比D多一个“”，而X中含有 和，且 直接连在苯环上，苯环上所连侧链数目小于4，则符合上述条件的X的结 构(不考虑立体异构)有下列情况：①苯环上有两个侧链，即 ，有邻、间、对 三种情况；②苯环上有三个侧链，三个侧链分别为 和 ，而当苯 环上连三个不同的侧链时，三个侧链的相对位置共有10种；综上所述，符合条件的X 的数目为23；其中核磁共振氢谱有4组吸收峰的X的结构简式为 ； 考点突破·考法探究 (6)参考上述合成路线，设计以 和M为原料，合成 的路线______________________________________________________________________ (其他无机试剂和有机溶剂任选)。 考点突破·考法探究 【解析】根据题给流程可知， 可由 和M反应得到，据题给流程可知， 可由与反应得到，由于属于间位定位基，属于邻、对位定位基，所以由 发生硝化反应得到，由题给流程A→B可知，可以得到，合成路线为 考点突破·考法探究 考向3 根据题目所给信息进行推断 【例3】北京大兴·三模)N是治疗胃溃疡的一种药物中间体，其合成路线如图所示。 已知：① ； ② 的某些性质和 相似，都能与 发生加成。 考点突破·考法探究 考向洞察 已知：① ； ② 的某些性质和 相似，都能与 发生加成。 被还原 考点突破·考法探究 (1)的反应类型是__________。 取代反应 (2)的化学方程式为 ___________________________________________________________。 考点突破·考法探究 (3)写出符合下列条件的的同分异构体：______________________________(写出2种)。 在一定条件下可以发生银镜反应 核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为1:2:2:3 分子式为：C8H8O2 不饱和度为：5 醛基或者甲酸酯基 1个甲基 考点突破·考法探究 (4)F与反应生成G的过程如图。 资料：同一个碳上连着一个羟基和一个氨基(或取代的氨基)时不稳定，易脱水生成亚 胺 。 写出P、Q的结构简式：___________________、___________________。 考点突破·考法探究 (5)J含有醚键。试剂a是________________________。 浓硝酸和浓硫酸的混合酸 苯环的硝基化 (6)K与NaOH反应得到L的化学方程式是 _____________________________________________。 考点突破·考法探究 (7)经三步反应形成 ，请写出中间体1和中间体2的结构简式 ___________________、__________________。 ② 的某些性质和 相似，都能与 发生加成。 中间体1中的C=S双键极性和另一个氨基发生加成反应生成中间体2 中间体2经过消去反应制得N 考点突破·考法探究 【变式训练1】辽宁丹东·二模)化合物G是抗菌、抗病毒有效药理成分之一， 其合成路线如下： 已知： 考点突破·考法探究 (1)化合物G中含有的官能团有羟基、羧基、________________。(填官能团名称) 酯基、碳碳双键 【解析】由结构简式可知，分子中含有的官能团为羟基、羧基、酯基、碳碳双键，故答案为：酯基、碳碳双键； (2)丙酮()能与水互溶的原因为__________________________。 丙酮与水分子之间形成氢键 【解析】丙酮分子中的酮羰基能与水分子形成分子间氢键，所以丙酮与水互溶； (3)C的结构简式为________。 【解析】由分析可知，C的结构简式为 ； 考点突破·考法探究 (4)与足量溶液反应，消耗的物质的量最多为___。 5 【解析】由结构简式可知， 分子中含有的碳氯键、碳溴键、羧基能与氢氧化钠溶液反应，则与足量氢氧 化钠溶液反应，最多消耗氢氧化钠的物质的量为； 考点突破·考法探究 (5)从理论上讲，E与 反应也能得到G，此流程设计步骤\ 的目的是______________________________________。 保护羟基(或使特定位置的羟基发生反应) 【解析】由结构简式可知，E和G分子中均含有羟基，则设计步骤的目的是使 特定位置的羟基发生反应，达到保护羟基的目的，故答案为：保护羟基(或使特定位 置的羟基发生反应)； 考点突破·考法探究 (6)化合物G在酸性条件下能发生水解，其中属于芳香族的水解产物有多种同分异构 体，写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式________________________。 或 ①含有苯环，且能与溶液反应产生气体 ②核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1 【解析】化合物G分子中含有酯基，在酸性条件下发生水解生成的芳香族化合物为 的同分异构体含有苯环，能发生银镜反应，该物质能与 氢氧化钠反应，说明分子中含有甲酸酚酯基，则核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为 考点突破·考法探究 (7)写出以1，丁二烯和丁烯为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)________。 【解析】由有机物的转化关系可知，以1，丁二烯和丁烯为原料制备 考点突破·考法探究 的合成步骤为1，丁二烯和丁烯共热发生加成反应生成 ， 镍做催化剂条件下 与一氧化碳和氢气反应生成 ，催化剂作用下与水共热发生加成反应生成 ，浓硫酸作 用下 与 共热发生酯化反应生成 合成路线为 考点突破·考法探究 【分析】由有机物的转化关系可知， 与 共热发生 加成反应生成 ，则B为 ；催化剂作用下 与一氧化碳、 氢气反应生成 ，则C为 ；三溴化磷作用下 与溴发生取 代反应生成 ， 在氢氧化钠溶液中发生水解反应后，酸化得到 考点突破·考法探究 ，一定条件下 与丙酮反应生成 ，则E为 ； 与 反应生成 考点突破·考法探究 【变式训练2】山东济南·模拟预测)左氧氟沙星是一种具有广谱抗菌作用的药 物，其前体K的合成路线如下： 考点突破·考法探究 考点突破·考法探究 (1)B的系统命名是________________。 2-羟基丙酸乙酯 【解析】B为，系统命名是：2-羟基丙酸乙酯。 (2)已知试剂X的分子式为的结构简式为________。 【解析】试剂X的分子式为，由分析可得出，X的结构简 式为 。 (3)F分子中官能团名称为羟基、醚键、______________。 碳氟键、硝基 【解析】F为 ，分子中官能团名称为羟基、醚键、碳氟键、硝基。 考点突破·考法探究 (4)I中含有两个酯基、两个六元环，的反应类 型为__________，的化学方程式是 ______________________________________。 取代反应 【解析】I中含有两个酯基、两个六元环，则I为 考点突破·考法探究 (4)I中含有两个酯基、两个六元环，的反应类 型为__________，的化学方程式是 ______________________________________。 取代反应 【解析】I中含有两个酯基、两个六元环，则I为 H( )→I的反应类型为取代反应， 考点突破·考法探究 I( )→J( )，发生取代反应，化学方程式是 考点突破·考法探究 (5)F的同分异构体中满足下列条件的结构有___种(不考虑立体异构)。 ①为氨基酸； 4 ②能与溶液发生显色反应； ③该物质与反应，消耗； ④核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积之比为1:1:2:2:3。 考点突破·考法探究 【解析】F为 ，F的同分异构体中满足下列条件：“①为氨基酸；② 能与溶液发生显色反应；③该物质与反应，消耗；④核磁共振 氢谱显示有5组峰，且峰面积之比为1:1:2:2:3”有机物，结构简式可能为 ，共有4种(不考虑立体异构)。 考点突破·考法探究 (6)K的另一种制备途径如下： 写出M、P的结构简式__________、_________________。 【解析】由流程图 ，参照原料和产品的结构，可逆推出P为 考点突破·考法探究 由已知信息及N可脱去2个HF，可推出M为 ，从而得 出M、P的结构简式为 、 。 考点突破·考法探究 【分析】采用逆推法，由E的结构简式，参照A的分子式，可确 定A为；A与发生酯化反应，生成B为 ；依据信息，可得出C为 ；依据信息可确定D为，由X的分子 式为，可确定X为 ；依据信息，可确定F为 ；依 据G的分子式，可确定G为 ；由信息可得出H为 考点突破·考法探究 ；脱水得到I的结构简式为 再脱去，得到J的结构简式为 J发生酯基的水解反应，从而得到K。 考点突破·考法探究 考点二 有机合成路线设计 考向1 考查有机物官能团的衍变 考向2 考查有机物官能团的保护 考向3 考查有机合成路线的设计 知识点1 有机合成原则、有机合成的分析方法及解题方法 1.有机合成原则 (1)合成线路简捷，步骤少、操作简单、安全可靠，能耗低，易于实现，产品易于分 离、产率较高； (2)基础原料要价廉、易得、低毒性、低污染； (3)符合“绿色化学”的思想：原子的经济性、原料的绿色化，试剂与催化剂的无公害性。 考点突破·考法探究 知识固本 2.有机合成的分析方法 (1)正合成分析法：从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向 合成的目标有机物，其合成示意图：基础原料中间体中间体目标有机物。 (2)逆合成分析法：设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机物倒 推寻找上一步反应的中间体，而中间体又可以由中间体得到，依次倒推， 最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线， 合成示意图：目标有机物中间体中间体基础原料。 (3)类比合成分析法：比较题目所给知识，找出原料与合成物质的内在联系，确定中 间产物，最后得到目标产物产品。 考点突破·考法探究 3.有机合成的解题方法 对比原料和目标物 采用正确的方法分析 官能团的引入消除和保护 设计合理合成路线 碳架结构 官能团的变化 逆向思维 正向思维 正逆结合 先后顺序 反应条件 反应类型 环境保护 绿色化学 考点突破·考法探究 知识点2 有机合成的主要任务 1.碳骨架的构建 碳骨架 的构建 增长碳链 缩短碳链 成环 考点突破·考法探究 知识固本 1.碳骨架的构建 碳骨架 的构建 增长碳链 缩短碳链 醛、酮的加成 成环 加聚反应、缩聚反应 酯化反应 利用题给信息 考点突破·考法探究 1.碳骨架的构建 碳骨架 的构建 增长碳链 缩短碳链 酯类、糖类、蛋白质的水解反应 烯炔的氧化反应 成环 脱羧反应 裂化和裂解反应 利用题给信息 考点突破·考法探究 碳骨架 的构建 增长碳链 缩短碳链 成环 醇成环醚 成环酯 氨基酸成环 利用题目所给信息成环 考点突破·考法探究 2.官能团的引入或转化 项目 官能团 常见方法 引入 卤素原子) ①烃、酚、醇的取代 ②不饱和烃的加成 ①烯烃与水加成 ②醛、酮与加成 ③卤代烃、酯水解 碳碳双键 ①醇、卤代烃的消去 ②炔烃的不完全加成 碳氧双键 ①醇的催化氧化 ②烯、炔被高锰酸钾氧化 考点突破·考法探究 引入 羧基 ①醛的氧化 ②蛋白质、羧酸衍生物的水解 消除 双键、三键、苯环 加成反应 消去、氧化、酯化 加成、氧化 酯基、酰胺基、 水解 改变 官能团种类 同官能团的引入方法 官能团个数 消去加成水解) 官能团位置 消去、加成、的取代等 保护 酚 因酚羟基易被氧化，所以在氧化基团前先使其与NaOH反应， 把酚羟基转变成，将其保护起来，使其他基团氧化后再 酸化使其全部转化为，即 续表 考点突破·考法探究 保 护 氨基 如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把氧化成之后，再把还原为，防止当氧化时，具有还原性)也被氧化。 碳碳双键 碳碳双键容易被氧化，在氧化基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待其他基团氧化后再利用消去反应重新转变为碳碳双键。 续表 考点突破·考法探究 知识点3 高考常见的新信息反应总结 1.丙烯α­H被取代的反应： 。 α 2.共轭二烯烃的1,4­加成反应： ② 考点突破·考法探究 知识固本 3.烯烃被氧化： 4.苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳上含有氢原子)被酸性溶液氧化： 。 5.苯环上硝基被还原： 考点突破·考法探究 6.醛、酮的加成反应(加长碳链，水解得 ： 考点突破·考法探究 6.醛、酮的加成反应(加长碳链，水解得 ： 7.羟醛缩合： 考点突破·考法探究 8.醛或酮与格氏试剂发生加成反应，所得产物经水解可得醇： 9.羧酸分子中的被取代的反应： 考点突破·考法探究 10.羧酸用还原时，可生成相应的醇：RCOOH。 11.酯交换反应(酯的醇解。 考点突破·考法探究 知识点4 常用的合成路线 有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时，要进 行合理选择。 1.一元合成路线 2.二元合成路线 考点突破·考法探究 知识固本 3.芳香化合物的合成路线 ① ② 考点突破·考法探究 注意： 与反应时条件不同所得产物不同，光照时，只取代侧链甲基上的氢原子，生成 ；而作催化剂时，取代苯环上甲基邻、对位 上的氢原子，生成 考点突破·考法探究 考向1 考查有机物官能团的衍变 【例1】浙江·三模)物质均为芳香族化合物，已知：A的结构中含有一个甲基，B能发生银镜反应。下列说法正确的是 ( ) C A.符合以上条件的A的结构有2种 B.物质E遇氯化铁溶液显紫色 C.的反应中可能存在副产物 D.的反应类型为取代反应 考点突破·考法探究 考向洞察 考向1 考查有机物官能团的衍变 【例1】浙江·三模)物质均为芳香族化合物，已知：A的结构中含有一个甲基，B能发生银镜反应。下列说法正确的是 ( ) C B中醛基邻位C上有H(α-H) A中存在-CH2-OH 消去反应 B有2个α-H 考点突破·考法探究 考向洞察 考向1 考查有机物官能团的衍变 【例1】浙江·三模)物质均为芳香族化合物，已知：A的结构中含有一个甲基，B能发生银镜反应。下列说法正确的是 ( ) C A.符合以上条件的A的结构有2种 B.物质E遇氯化铁溶液显紫色 C.的反应中可能存在副产物 D.的反应类型为取代反应 E不含酚羟基 消去反应 考点突破·考法探究 考向洞察 【变式训练1】山东淄博·模拟)下列反应中，不可能在有机物中引入羧基的是 ( ) A A.卤代烃的水解 B.有机物RCN在酸性条件下水解 C.醛的氧化 D.烯烃的氧化 【解析】卤代烃水解引入了羟基，RCN水解生成被氧化生成RCOOH， 烯烃如被氧化后可以生成RCOOH。 考点突破·考法探究 【变式训练2】浙江温州·一模)药物结构的修饰有助于新药的开发与利用。青 蒿素可以获得双氢青蒿素，其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是( ) A A.若试剂①为NaH，其还原产物为 B.青蒿素中存在过氧键，具有强氧化性 C.该过程若有青蒿素完全转化，则转移电子 D.羟基的引入使得双氢青蒿素分子拥有更多修饰与改造的可能 考点突破·考法探究 【解析】 青蒿素反应过程中得氢，发生还原反应，得还原产物为双氢青蒿素，故A 错误；根据青蒿素结构可知，存在过氧键，具有强氧化性，故B正确； 结合反应 过程中物质转化可知，若有青蒿素完全转化，则转移电子，故C正确； 羟基可发生多种化学反应，使得双氢青蒿素分子拥有更多修饰与改造的可能，故D 正确；答案选A。 考点突破·考法探究 考向2 考查有机物官能团的保护 【例2】山东日照·二模)有机物d的合成路线如图所示。 下列说法错误的是( ) A A.a和 互为同系物 B.的目的是保护酚羟基 C.属于氧化反应 D.一定条件下，a、d可以分别与 相应物质发生缩聚反应 酚羟基 醇基 同系物是指结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物 易氧化 在氧化基团前先将其保护起来 氧化反应 考点突破·考法探究 考向洞察 【变式训练1】广东茂名·模拟)有机物甲的分子式为，可以通过如图路线合成(分离方法和其他产物已省略)。下列说法不正确的是( ) A.甲的结构简式为，可发生取代反应、加成反应 B.步骤Ⅰ反应的化学方程式为 √ 考点突破·考法探究 【变式训练1】广东茂名·模拟)有机物甲的分子式为，可以通过如图路线合成(分离方法和其他产物已省略)。下列说法不正确的是( ) C.步骤Ⅱ在苯环上引入醛基，步骤Ⅳ的反应类型是取代反应 D.步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化 考点突破·考法探究 【解析】戊是 ，步骤Ⅳ中酰胺基发生水解得到甲，则甲为 ，含有氨基、 羧基和苯环，可以发生取代反应、加成反应，A错误；步骤Ⅱ中生成物含， 则该步引入醛基，戊的结构简式为 ，步骤Ⅳ是戊中的酰胺基发生水解反应， 则反应类型是取代反应，C正确；氨基易被氧化，因此步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的 目的是保护氨基不被氧化，D正确，答案选A。 考点突破·考法探究 【变式训练2】吉林辽源·模拟)重要的有机合成中间体W是一种多环化合物，以下为W的一种合成路线(部分反应条件已简化)： 考点突破·考法探究 已知： 结合的反应过程，说明由这步转化的作用是____________。 保护酮羰基 【解析】由结构简式可知，A、E中都含有酮羰基，则转化的作用是保护酮羰基。 考点突破·考法探究 考向3 考查有机合成路线的设计 【例3北京·三模)某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合 成路线如下： 已知： A.化合物B中所有原子一定共平面 B.化合物C最多可与反应 C.化合物F中碳原子的杂化方式有sp，sp2，sp3 D.反应①②③为取代反应，反应④为加聚反应 C 考点突破·考法探究 考向洞察 考向3 考查有机合成路线的设计 【例3北京·三模)某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合 成路线如下： 已知： Ω=4 Ω=0 CH2BrCH2OH 考点突破·考法探究 考向洞察 考向3 考查有机合成路线的设计 【例3北京·三模)某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合 成路线如下： 已知： A.化合物B中所有原子一定共平面 B.化合物C最多可与反应 C.化合物F中碳原子的杂化方式有sp，sp2，sp3 D.反应①②③为取代反应，反应④为加聚反应 C 碳碳单键可以旋转 酯基、溴原子可以与氢氧化钠溶液反应 4mol 考点突破·考法探究 考向洞察 考向3 考查有机合成路线的设计 D.反应①②③为取代反应，反应④为加聚反应 氧化反应 取代反应 取代反应 加聚反应 考点突破·考法探究 考向洞察 【变式训练1】江苏连云港·模拟预测)化合物Z是合成抗肿瘤药物的中间体， 其合成路线如下： 下列说法正确的是( ) C A.X中的含氧官能团分别是羟基、氨基、醛基 B.最多能与新制的含1molCu(OH)2的悬浊液发生反应 C.Z分子与足量的H2加成后所得分子中含有3个手性碳原子 D.X、Y、Z可用FeCl3溶液和NaHCO3溶液进行鉴别 考点突破·考法探究 【变式训练2】湖南长沙·三模)以乙烯和 为原料制备 的合成路线如下： 下列有关说法不正确的是（ ） C A.工业合成乙醛的方法有乙烯氧化法、乙炔水化法、乙醇氧化法等 B.乙烯与乙醛均能使溴水褪色，但褪色原理不相同 C.已知 考点突破·考法探究 【变式训练2】湖南长沙·三模)以乙烯和 为原料制备 的合成路线如下： 下列有关说法不正确的是（ ） C C.已知 为高度平面化分子，则三个氮原子的碱性都很强 D. 能发生加成反应、取代反应、氧化反应 考点突破·考法探究 ，故A正确； 乙烯和溴单质发生加成反应使溴水褪色，乙醛有还原性，溴水有氧化性， 发生氧化还原反应使溴水褪色，故B正确； 中的N原子为杂化， 电子对参与离域大键的形成，因此碱性很弱，故C错误； 中含有碳 碳双键的结构可以发生加成反应，结构中有H原子可以发生取代反应，碳碳双键可以被酸性高锰酸钾氧化，该物质也可以燃烧，都是发生氧化反应，故D正确；故答案选C。 【解析】 乙炔水化法、乙烯氧化法、乙醇氧化法都是工业上制备乙醛的重要方法， 乙炔水化法、乙烯氧化法反应原理分别为： 考点突破·考法探究 1.北京·高考真题)的资源化利用有利于实现“碳中和”。利用为 原料可以合成新型可降解高分子P，其合成路线如下。 已知：反应①中无其他产物生成。下列说法不正确的是( ) B A.与X的化学计量比为1:2 B.P完全水解得到的产物的分子式和Y的分子式相同 C.P可以利用碳碳双键进一步交联形成网状结构 D.Y通过碳碳双键的加聚反应生成的高分子难以降解 真题练习.命题洞见 【解析】结合已知信息，通过对比X、Y的结构可知与X的化学计量比为，A正 确；完全水解得到的产物结构简式为 ，分子式为，Y的 分子式为，二者分子式不相同，B错误；的支链上有碳碳双键，可进一 步交联形成网状结构，C正确；形成的聚酯类高分子主链上含有大量酯基，易水 解，而Y通过碳碳双键加聚得到的高分子主链主要为长碳链，与聚酯类高分子相比难 以降解，D正确；故选B。 真题练习.命题洞见 2.江苏·高考真题)化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是( ) D A.X分子中所有碳原子共平面 B.最多能与发生加成反应 C.Z不能与Br2的CCl4溶液反应 D.Y、Z均能使酸性溶液褪色 真题练习.命题洞见 【解析】中饱和的C原子杂化形成4个单键，具有类似甲烷的四面体结构，所 有碳原子不可能共平面，故A错误；中含有1个羰基和1个碳碳双键可与加成， 因此1molY最多能与2molH2发生加成反应，故B错误；中含有碳碳双键，可以 Br2的CCl4溶液反应，故C错误；、Z中均含有碳碳双键，可以使酸性 溶液褪色，故D正确；故选D。 真题练习.命题洞见 3.江苏·高考真题)化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体，其合成路线如下： D 下列说法正确的是( ) A.X不能与溶液发生显色反应 B.Y中的含氧官能团分别是酯基、羧基 C.最多能与3molH2发生加成反应 D.X、Y、Z可用饱和溶液和银氨溶液进行鉴别 真题练习.命题洞见 【解析】中含有酚羟基，能与溶液发生显色反应，A错误；中的含氧官能 团分别是酯基、醚键，B错误；中苯环可以和3molH2发生加成反应醛 基可以和发生加成反应，故最多能与4molH2发生加成反应，C错误； 可与饱和NaHCO3溶液反应产生气泡，Z可以与银氨溶液反应产生银镜，Y无 明显现象，故X、Y、Z可用饱和NaHCO3溶液和银氨溶液进行鉴别，D正确。故选D。 真题练习.命题洞见 4.北京·高考真题)化合物 与反应 可合成药物中间体，转化关系如下。 已知L能发生银镜反应，下列说法正确的 是( ) D A.K的核磁共振氢谱有两组峰 B.L是乙醛 C.M完全水解可得到K和L D.反应物K与L的化学计量比是 真题练习.命题洞见 【解析】 有机物的结构与性质 K分子结构对称，分子中有3种不同环境的氢原子， 核磁共振氢谱有3组峰，A错误； 根据原子守恒可知1个K与1个L反应生成1个M和2 个应为乙二醛，B错误；发生完全水解时，酰胺基水解，得不到K，C错 误；由上分析反应物K和L的计量数之比为项正确；故选D。 真题练习.命题洞见 5.北京·高考真题)高分子Y是一种人工合成的多肽，其合成路线如下。 下列说法不正确的是( ) B A.F中含有2个酰胺基 B.高分子Y水解可得到E和G C.高分子X中存在氢键 D.高分子Y的合成过程中进行了官能团保护 真题练习.命题洞见 【解析】由结构简式可知，F中含有2个酰胺基，故A正确； 由结构简式可知，高 分子Y一定条件下发生水解反应生成 和 ，故B错误； 由结构简式可知，高分子X中含有的酰胺基能形成氢键，故C正确； 由结构简式可知，E分子和高分子Y中都含有氨基，则高分子Y的合成过程中进行了官能团氨基的保护，故D正确；故选B。 真题练习.命题洞见 6.湖南·高考真题)化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线 如下(部分条件忽略，溶剂未写出)： 真题练习.命题洞见 回答下列问题： (1)化合物A在核磁共振氢谱上有___组吸收峰； 6 【解析】由A的结构可知，A有6种等效氢，即核磁共振氢谱上有6组吸收峰； (2)化合物D中含氧官能团的名称为______、______； 醛基 醚键 【解析】由D的结构可知，化合物D中含氧官能团的名称为：醛基、醚键； (3)反应③和④的顺序不能对换的原因是______________________________________ _________； 先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化 【解析】反应③和④的顺序不能对换，先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化； 真题练习.命题洞见 (4) 中F的电负性很强，为吸电子基团，使得中C-O中键更易断裂，水解反应更易进行， 是斥电子集团，使得中C-O键更难断裂，水解反应更难进行，因此在同一条件下，化合物水解反应速率由大到小的顺序为：①③②； (4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为________(填标号)； ① ①③② ② ③ 真题练习.命题洞见 (5)化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应 的化学方程式为___________________________________； 化合物的合成过程中，G发生取代反应羟基上的H被取代，得到 中的醛基被相邻取代基中的-CH2加成得到 真题练习.命题洞见 中的羟基发生消去反应得到 其中加成反应的化学方程式为： 真题练习.命题洞见 (6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以 和为原 料合成 的路线________等无机试剂任选)。 真题练习.命题洞见 (6) 和在的作用下发生类似反应⑥的反应得到 ， 与HCN加成得到 ， 酸性水解得到 ， 发生缩聚反应得到 ，具体合成路线为： 真题练习.命题洞见 【分析】A与氯化剂在加热条件下反应得到B，B在的条件下，甲基被H取代 得到C，C与在的作用下发生取代反应得到D，D被氧化剂氧化为 E，E中存在酯基，先水解，再酸化得到F，F与在的作用下苯环上一 个H被醛基取代得到G，G与经历了取代、加成和消去三步反应得到H。 真题练习.命题洞见 7.河北·高考真题)甲磺司特是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎 和过敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。 真题练习.命题洞见 回答下列问题： (1)A的化学名称为________。 丙烯酸 【解析】由的反应条件和B的结构简式可知该步骤为酯化反应，因此A 为 ，其名称为丙烯酸。 (2)的反应类型为__________。 加成反应 【解析】B与CH3SH发生加成反应，—H和—SCH3分别加到双键碳原子上生成C。 真题练习.命题洞见 (3)D的结构简式为_________________。 【解析】结合C和E的结构简式以及和的反应条件，可知为C先在 碱性条件下发生水解反应后酸化，D为 ，D与亚硫酰氯发生取代反 应生成E。 (4)由F生成G的化学方程式为_____________________________________________。 【解析】的反应中，结合I的结构可知，苯环上碳氯键的对位引入硝基，浓硫 酸作催化剂和吸水剂，吸收反应产物中的水，硝化反应的条件为加热，反应的化学 方程式是： 。 真题练习.命题洞见 (5)G和H相比，H的熔、沸点更高，原因为___________________________________。 H分子中存在羟基，能形成分子间氢键 【解析】由分析可知，G的结构简式为 ，H的结构简式为 ，H分子中存在 羟基，能形成分子间氢键，G分子不能形成分子间氢键，分子间氢键会使物质的熔、 沸点显著升高。 (6)K与E反应生成L，新构筑官能团的名称为________。 酰胺基 【解析】根据分析可知，K与E反应生成L为取代反应，反应中新构筑的官能团为酰胺基。 真题练习.命题洞见 【解析】I的分子式为，其不饱和度为6，其中苯环占4个不饱和度，和硝基各占1个不饱和度，因此满足条件的同分异构体中除了苯环、和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息，结构中存在“ ”，根据核磁共振氢谱中峰面积之比为可知，结构中不存在羟基、存在甲基，结构高度对称，硝基苯基和共占用3个O原子，还剩余1个O原子，因此剩余的O原子只能插入两个相邻的C原子之间。不考虑该O原子，碳骨架的异构有2种，且每种都有3个位置可以插入该O原子，如图： (7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有___种。 核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为；红外光谱中存在和硝基苯基( )吸收峰。 其中，可以通过水解反应得到化合物H的同分异构体的结构简式为________。 6 真题练习.命题洞见 (序号表示插入O原子的位置)，因此符合题意的同分异构体共有6种。其中，能够水解生成 )的结构为 ， 真题练习.命题洞见 【分析】由流程图可知，A与甲醇发生酯化反应生成B，则A的结构简式 ；B与发生加成反应生成C；C在碱性条件下发生酯的水解反应，酸化后生成D，则D的结构简式为 ；D与SOCl2发生取代反应生成E；由F的分子式可知，F的结构简式为 ；F发生硝化反应生成G，G的结构简式为 ；G在一定条件下发生水解反应生成H，H的结构简式为 ；H与发生取代反应生成I；I与 真题练习.命题洞见 乙醇钠发生反应生成J；J发生硝基的还原生成K，K的结构简式为 K与E发生取代反应生成L；L与 反应生成M。 真题练习.命题洞见 $$