内容正文:
化学反应的方向
1
T2 > T1
Q
P内 > P外
气体
h1 > h2
液体
墨滴
扩散
从能量较高状态转化为能量较低状态
化学反应的方向
特征:有方向性,不能自动恢复原状。
在一定温度和压强下,
无需外界帮助就能自动进行的反应。
自发反应:
N2 + O2 == 2NO
2H2O == 2H2↑ + O2 ↑
放电
通电
判断化学反应方向的依据
1、焓变△H与反应方向
(1)绝大多数的放热反应(△H <0)能自发进行
(2)放出热量越多,能量降低越多,反应越完全
(3)有些吸热过程也能自发进行
有序
混乱
衡量一个体系混乱度的物理量,符号S
体系混乱度越大,熵越大
2、熵变(△S)与反应方向
熵
熵变
反应前后体系熵的变化,符号:△S
△S越大,越有利于反应自发进行
变化后混乱度增加,体系熵变△S>0
下列变化中,ΔS<0的是( )
A.碳在氧气中燃烧生成CO
B.2NO2(g)=N2O4(l)
C.2IBr(l)=I2(s)+Br2(g)
D.(NH4)2CO3(s)=2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)
S(g)>S(l)>S(s)
3.化学反应方向的判据
综合考虑焓变△H和熵变△S
△H < 0 △S > 0
△H > 0 △S < 0
△H < 0 △S < 0
△H > 0 △S >0
一定自发
一定不能自发
?
G=∆H - T∙∆S
G<0 能自发
G>0 不能自发
吉布斯自由能
约西亚·威拉德·吉布斯
开尔文温度=摄氏度+273
汽车尾气中的主要污染物是NO和CO,它们是现代化城市中的大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气: 2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)
判断该反应在室温下能自发进行吗?
已知 298K、100kPa下,
ΔH=-746.8KJ·mol -1 ΔS=-197.5J·mol-1 ·K-1
化学反应的调控
明确目的
确定反应
原理分析
实验摸索
化学平衡
反应速率
设备可行
成本核算
化工生产中调控反应的一般思路
可行性
找条件
N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
对合成氨的影响 影响因素
浓度 温度 压强 催化剂
增大反应速率
提高氨的含量
增大
升高
降低
增大
增大
使用
无影响
增大
压强
选用条件
越大越好
10~30 MPa
温度
选用条件
低温
400~500 ℃
浓度
迅速冷却
原料气循环使用
气态氨变成液氨及时分离
并及时补充氮气和氢气
催化剂
合成氨反应一般选择400~500 ℃进行的
又一重要原因为铁触媒在500 ℃左右时的活性最大
铁触媒
为防止杂质使催化剂“中毒”,原料气需净化
工业合成氨的适宜条件和工艺
外部条件 速率 平衡 适宜条件
加压 10~30 MPa
升温 400~500 ℃
催化剂 铁触媒作催化剂
分离液氨
循环利用N2和H2
增大
增大
增大
右移
减小
右移
右移
增大
左移
不移动
在合成氨时,要使氨的产率增大,又要使化学反应速率增大,可以采取的措施有( )
①增大体积使压强减小
②减小体积使压强增大
③升高温度 ④降低温度
⑤恒温恒容,再充入N2和H2
⑥恒温恒压,再充入N2和H2
⑦及时分离产生的NH3
⑧使用催化剂
在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化成SO3:2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g) △H=-196.6kJ/mol。下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率。
温度/℃ 平衡时SO2的转化率/%
0.1MPa 0.5MPa 1MPa 5MPa 10MPa
450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
$$