内容正文:
【赢在高考·黄金8卷】备战2025年高考化学模拟卷
黄金卷01·参考答案
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
B
D
D
C
D
A
B
D
C
D
B
A
B
C
C
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16.(14分)
(1)粉碎、搅拌、升温(1分)
(2)PbSO4、H2SiO3(2分)
(3)[Ga(OH)4]-+CO2=Ga(OH)3↓+HCO3-(2分)
(4) 共价(1分) Ga6N6(2分)
(5) (,0,) (2分) (2分)
(6)20:1(2分)
17.(14分)
(1)圆底烧瓶(1分) b(1分)
(2)防止温度过高,反应速率过快(2分)
(3) CrO3+2 HCl=CrO2Cl2+H2O(2分)
(4)加入过量氯化钠可产生过量的氯化氢气体,使更多的CrO3参与反应(2分)
(5)将CrO2Cl2迅速冷凝便于收集,提高产率(或答减缓铬酰氯挥发) (2分)
(6) B(2分) 吸收未参与反应的HCl气体和逸出的铬酰氯蒸气,防止空气中的水蒸气进入装置(2分)
18.(14分)
(1) CH3ONa更容易与水反应生成难电离的CH3OH,使cCH3O-减小(2分)
(2) (2分) 水、甲醇对催化剂活性位点形成竞争吸附,参与催化反应的甲醇减少(2分)
(3) 氧气和二甲醚反应放热,促进途径Ⅱ反应正向进行,提高H2产率(2分)
C (2分) (2分)
(4)有利于实现碳中和,可用作储氢材料(2分)
19.(13分)
(1) (1分) 光照(1分)
(2)取代反应(1分)
(3) 1∶1(2分) ++H2O(2分)
(4)+CH3NO2+H2O(2分)
(5)受硝基的吸电子作用影响,与硝基相连的不饱和碳原子上的C-H的极性增强,易断裂(2分)
(6) (2分)
试卷第2页,共22页
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【赢在高考·黄金8卷】备战2025年高考化学模拟卷
黄金卷01
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Fe 56 Ga 70
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.2024年9月25日8时44分,中国人民解放军火箭军成功发射了一枚搭载训练模拟弹头的洲际弹道导弹。该导弹准确地落入了原定落点——太平洋相关公海海域,圆满完成预定任务。该洲际弹道导弹疑似为采用三级固体燃料技术的东风-31AG型导弹,下列关于“该导弹”说法错误的是( )
A.该导弹固体燃料燃烧时能量转化形式为:化学能→热能→机械能
B.该导弹搭载的核弹头爆炸时发生的核裂变反应属于化学变化
C.该导弹发动机壳体使用的碳纤维材料属于新型无机非金属材料
D.该导弹使用的计时器为铯()原子钟,含有的中子数为78
2.下列化学用语表示正确的是( )
A.SO3的VSEPR模型:
B.顺-2-丁烯的球棍模型:
C.一元酸次磷酸(H3PO2)的结构简式为:
D.牙膏中添加氟元素的原理:Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq)
3.我国第一部中药学典籍《神农本草经》中记载的一种中药“昆布”,具有利水消肿的功效,其主要成分是3,5-二碘酪氨酸,结构简式如下图。下列关于该有机化合物说法不正确的是( )
A.分子中含有手性碳原子
B.能与Br2发生取代反应
C.既能与酸反应,也能与碱反应
D.理论上1mol该物质与足量NaHCO3反应可生成88g CO2
4.NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是( )
A.1.8g2H216O中含有质子的数目为NA
B.标准状况下,1个H2分子的体积约为
C.吡咯()分子中含有键的数目为2NA
D.0.2mol[Co(NH3)4Cl2]Cl溶于水发生电离,可电离出0.6NA个Cl-
5.实验室由硫铁矿烧渣(含FeO、Fe2O3、SiO2等)制取无水氯化铁的实验原理和装置不能达到实验目的的是( )
A.用装置甲溶解硫铁矿烧渣 B.用装置乙过滤得到含、混合溶液
C.用装置丙氧化得到FeCl3溶液 D.用装置丁蒸干溶液获得无水FeCl3
6.下列方程式不正确的是( )
A.将少量溴水滴入过量Na2SO3溶液中:Br2+H2O+ SO32-=2Br-+2H++ SO42-
B.过量铁粉与稀硝酸反应:3Fe+8H++2 NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O
C.过量碳酸氢钠与氢氧化钡溶液反应:2 HCO3-+Ba2++2OH-=BaCO3↓+CO32-+2H2O
D.将葡萄糖溶液与足量银氨溶液共热:CH2OH(CHOH)4CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH2OH(CHOH)4COO-+ NH4++2Ag↓+3NH3+H2O
7.酸性溶液中过氧化氢能使Cr2O7 2-转化成蓝色的二过氧化铬CrO5,分子结构如图所示,该反应可用来检验Cr2O72- 的存在,其反应的离子方程式为Cr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O。下列说法正确的是( )
A.的价电子排布式为3d44s2
B.Cr2O7 2-在碱性溶液中不能稳定存在
C.CrO5分子中有极性键、非极性键和离子键
D.该反应中Cr2O7作氧化剂,H2O2作还原剂
8.下列实验操作、实验现象和结论对应均正确的是( )
选项
实验操作
实验现象
结论
A
向BaCl2溶液中通入SO2,再滴加HNO3稀溶液
产生白色沉淀,白色沉淀不溶解
白色沉淀为BaSO3,后转化成BaSO4
B
向NaAlO2溶液中滴入NaHCO3溶液
有白色沉淀生成
发生了相互促进的水解反应
C
向盛有BaSO4固体的试管中加入Na2CO3溶液,充分搅拌后,取沉淀(洗净)放入稀盐酸中
产生无色气体
Ksp(BaCO3) <Ksp(BaSO4)
D
向FeBr2溶液中加入少量氯水,再加CCl4振荡
CCl4层无色,水层变为棕黄色
说明的还原性强于Br-的
9.化合物XWZY4可用作电极材料,其中X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,X、Y同周期,Y原子的电子总数与Z原子的L层电子数相等。基态W原子的价层电子排布式为。该电极材料所含阴离子的结构如图所示。下列说法不正确的是( )
A.简单离子半径:X<Y<Z
B.简单氢化物的熔沸点: Y>Z
C.X单质在Y单质中燃烧,其产物中含有非极性共价键
D.W原子有15种空间运动状态不同的电子
10.制备水合肼(N2H4·2H2O)并处理铜氨{[Cu(NH3)4]2+}废液回收铜粉(有N2生成)的工艺流程如图所示。下列说法正确的是( )
A.第一电离能:O>N>C
B.铜元素位于ds区,其基态原子的价电子排布式为[Ar]3d104s1
C.1mol[Cu(NH3)4]2+中含有12molσ键
D.CO(NH2)2中碳原子与氮原子分别为sp2、sp3杂化
11.在催化剂作用下,还原CO2制备烃的原理如图。下列叙述错误的是( )
A.甲和乙互为同系物,丙、丁、戊互为同系物
B.合成甲和乙的催化剂所含元素中第一电离能最大的是Fe
C.上述有机物中有4种能使酸性KMnO4溶液褪色
D.丁、戊的二氯代物分别有10种和7种
12.我国科学家合成首例可控单分子电子开关器件。该分子在紫外光照射下关环(电路接通),在可见光照射下开环(电路断开),其微观示意图如下:
下列说法不正确的是( )
A.单分子开关经紫外光照射形成了极性键
B.石墨烯可以导电
C.水解反应可使单分子开关与石墨烯片断分离
D.紫外光照射后,单分子开关体系内的电子具有流动性,故可以导电
13.利用CO2合成甲醇也是有效利用CO2资源的重要途径。将原料气n(CO):n(H2)=1:3充入某一恒容密闭容器中,只发生CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH,在不同催化剂作用下,反应min时CO2的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.使用催化剂Ⅰ时,d点未达到平衡
B.c点转化率比a点低的原因一定是催化剂活性降低
C.T4温度下的反应速率大于T3温度下的反应速率
D.若a点时,v(H2)正=3v(CH3OH)逆,则此条件下反应已达到最大限度
14.可以制取苯甲醛、苯甲酸等物质,反应原理如下图所示.下列说法正确的是( )
A.电解时的阳极反应为:2Cr3++7H2O+6e-= Cr2O72-+14H+
B.电解结束后,阴极区溶液pH升高
C.1mol甲苯氧化为0.5mol苯甲醛和0.5mol苯甲酸时,共消耗
D.甲苯、苯甲醛、苯甲酸的混合物可以通过分液的方法分离
15.一定温度下,向20.00mL0.01000mol·L-1Ba(OH)2溶液中滴加0.01000mol·L-1H2SO4溶液,-lgc(H+)和-lgc(Ba2+)随加入H2SO4溶液体积的变化如图(假设混合溶液的体积等于混合前两种溶液的体积之和)。下列说法正确的是( )
A.溶液的导电能力:
B.-lgc(H+)随H2SO4溶液体积的变化曲线为①
C.d点对应的溶液中c(Ba2+)为
D.若将NaH2SO4溶液换为相同浓度的Na2SO4溶液,则c点上移
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16.(14分)镓(Ga)是重要的半导体材料,氮化镓、砷化镓和氧化镓分别是第二代、第三代、第四代半导体材料的代表材料。金属镓在自然界中通常以微量分散于铝土矿、闪锌矿等矿石中,提取非常困难。从闪锌矿渣中提取镓是种常见的方法,具体工艺流程如图:
已知:①金属镓在化学性质上非常接近金属铝,其单质、氧化物和氢氧化物均有两性;
②闪锌矿渣通常含有Pb2+、Zn2+、Fe2+和硅酸盐等杂质;
③25℃时,Ksp(PbSO4)= 1.6×10-8,Ksp(CaCO3)= 8.8×10-9。
回答下列问题:
(1)为了提高镓的浸取率,可以采取除粉碎矿渣、搅拌等措施外还有 (填写一种)。
(2)滤渣中主要含有 。
(3)工业上通常向Na[Ga(OH)4]溶液中通入过量CO2,产生大量白色沉淀,过滤后加热固体能得到高纯Ga2O3,写出加入过量CO2后的离子反应方程式: 。
(4)氮化镓是目前应用最广泛的半导体材料之一,目前广泛应用于相控阵雷达、快速充电器等行业。氮化镓有不同的晶型,其中六方氮化镓和立方氮化镓之间可以相互转化。
①六方氮化镓晶体硬度极高,熔点为1700℃,其高温熔融物不导电。六方氮化镓属于 晶体。
②写出六方氮化镓晶胞的组成: 。
(5)①已知B(N)的坐标为(,,),请写出A(Ga)的坐标 。
②若立方氮化镓的边长为a nm,则其密度为 g· cm-3 (列出计算式)。
(6)碲(52Te)被誉为“国防与尖端技术的维生素”。常温下,向1 mol/L Na2TeO3溶液中滴加盐酸,当溶液pH=6时,c(TeO32-):c(H2TeO3)= 。(已知:H2TeO3的Ka1=1.0×10-3,Ka2=2.0×10-8)
17.(14分)铬酰氯是一种无机化合物,化学式为CrO2Cl2,熔点-96.5℃,沸点117℃,常温下为深红棕色液体,放置在空气中会迅速挥发并水解,主要在有机合成中作氧化剂、氯化剂和溶剂。在实验室中可由重铬酸钾、浓硫酸与氯化钠反应得到铬酰氯,反应机理为:浓硫酸先分别与重铬酸钾和氯化钠反应生成CrO3和氯化氢气体两种中间产物,然后CrO3迅速与氯化氢气体反应生成铬酰氯。实验装置如下(夹持装置略):
回答下列问题:
(1)A的名称是 。B的进水口为 (填“a”或“b”)。
(2)浓硫酸在反应前应装入冰箱中冷却至0℃左右,其目的是 。
(3)写出CrO3与氯化氢气体反应生成铬酰氯的化学反应方程式 。
(4)投料时,加入过量氯化钠粉末可以显著增大铬酰氯的产率,原因是 。
(5)反应结束后,用电热套加热装置A,收集117℃左右的馏分,收集装置选用冰水浴的目的是 。
(6)图中C装置未画出,应为下列装置中的哪一种 (填标号),该装置的作用是 。
18.(14分)发展二甲醚(CH3OCH3)的生产和使用技术具有重要意义。
(1)工业上利用反应CH3O-Na++CH3I→CH3OCH3+ Na I合成二甲醚。该反应需要在无水条件下进行的原因是 。
(2)一种利用合成气两步制备二甲醚的过程可表示为。
①MgO-Al2O3是一种甲醇脱水的催化剂。MgO-Al2O3晶胞结构如图1所示(B中镁原子未画出)。用“●”标记出B中的镁原子 。
②催化形成二甲醚的过程可表示为
控制起始温度为250℃,以固定流速向装有催化剂的反应器中分别通入纯甲醇和的甲醇溶液,得到甲醇转化率.反应器温度随通入液体时长的关系如图2所示。通入甲醇溶液的反应器中,甲醇转化率逐渐降低的原因是 。
(3)利用二甲醚可通过以下途径制取氢气。
途径Ⅰ: kJ⋅mol
途径Ⅱ: kJ⋅mol
①“自热重整”可看做是途径Ⅰ和途径Ⅱ相结合的一种制氢方法:向二甲醚、水蒸气的混合气中通入少量氧气。通入氧气最主要的目的是 。
②途径Ⅱ中主要包括三个ΔH>0的基本反应:CH3OCH3+H2O=2CH3OH;CH3OH +H2O=CO2+3H2;CO2+H2=CO+H2O。下列措施一定可以提高单位时间内H2产率的是 (填序号)。
A.升高温度 B.增大反应器中压强 C.使用甲醇水解的高效催化剂
③在“双位点”催化作用下,CH3OH与水反应的反应路径如图3所示,在答题卡上画出图中方框内中间体的结构: 。
(4)从物质转化和资源综合利用角度分析,CH3OCH3的应用价值为 。
19.(13分)艾瑞昔布是中国具有自主知识产权的新药,具有低毒、高效的抗炎止痛作用。艾瑞昔布的前体L的一种合成路线如下(部分试剂和反应条件已略去)。
(1)A是苯的同系物,其苯环上的一溴代物只有一种。
①A的结构简式是 。
②A→B的反应条件是 。
(2)B→D的反应类型是 。
(3)D→E发生氧化反应。
①若用H2O2溶液将D氧化为E,理论上D与H2O2的物质的量之比为 。
②若用一定浓度的HNO3将D氧化为E,会生成副产物M。M的相对分子质量比E的相对分子质量大16,M能与NaHCO3溶液反应生成CO2。则D与M反应的化学方程式是 。
(4)E→F反应的化学方程式是 。
(5)F→G发生取代反应。不饱和碳原子上的C—H不易发生取代反应,但F中与硝基相连的不饱和碳原子上的C—H易发生取代反应。原因是 。
(6)J→L的转化经历如下多步。
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.碳碳双键连接羟基时,可通过重排生成含有“”的同分异构体中间体1的结构简式是 。
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【赢在高考·黄金8卷】备战2025年高考化学模拟卷
黄金卷01
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Fe 56 Ga 70
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.2024年9月25日8时44分,中国人民解放军火箭军成功发射了一枚搭载训练模拟弹头的洲际弹道导弹。该导弹准确地落入了原定落点——太平洋相关公海海域,圆满完成预定任务。该洲际弹道导弹疑似为采用三级固体燃料技术的东风-31AG型导弹,下列关于“该导弹”说法错误的是( )
A.该导弹固体燃料燃烧时能量转化形式为:化学能→热能→机械能
B.该导弹搭载的核弹头爆炸时发生的核裂变反应属于化学变化
C.该导弹发动机壳体使用的碳纤维材料属于新型无机非金属材料
D.该导弹使用的计时器为铯()原子钟,含有的中子数为78
【答案】B
【解析】A项,固体燃料燃烧化学能转化为热能,热能转化为机械能,驱动导弹,A正确;B项,核裂变反应属于核反应,不属于化学变化,B错误;C项,碳纤维材料属于新型无机非金属材料,C正确;D项,含有的中子数为133-55=78,D正确;故选B。
2.下列化学用语表示正确的是( )
A.SO3的VSEPR模型:
B.顺-2-丁烯的球棍模型:
C.一元酸次磷酸(H3PO2)的结构简式为:
D.牙膏中添加氟元素的原理:Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq)
【答案】D
【解析】A项,SO3的中心原子为S原子,价层电子对为3+,VSEPR模型为平面三角形,A错误:B项, 顺-2-丁烯的球棍模型中H原子在双键的同一侧,B错误;C项,一元酸次磷酸(H3PO2)中和O原子成键的H原子只有1个,结构简式为:,B错误;D项,牙膏中添加氟元素使羟基磷酸钙转化为更难溶的氟磷酸钙,发生沉淀的转化,方程式为:Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq),D正确;故选D。
3.我国第一部中药学典籍《神农本草经》中记载的一种中药“昆布”,具有利水消肿的功效,其主要成分是3,5-二碘酪氨酸,结构简式如下图。下列关于该有机化合物说法不正确的是( )
A.分子中含有手性碳原子
B.能与Br2发生取代反应
C.既能与酸反应,也能与碱反应
D.理论上1mol该物质与足量NaHCO3反应可生成88g CO2
【答案】D
【解析】A项,手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,该有机物有1个手性碳原子,A正确;B项,该有机物含有C-H键,光照下能与Br2发生取代反应,B正确;C项,该有机物含有酚羟基、羧基和氨基,具有弱酸性和弱碱性,既能与酸反应,也能与碱反应,C正确;D项,该有机物有1个羧基,因此理论上1mol该物质与足量NaHCO3反应可生成1mol g CO2,即44g CO2,D错误;故选D。
4.NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是( )
A.1.8g2H216O中含有质子的数目为NA
B.标准状况下,1个H2分子的体积约为
C.吡咯()分子中含有键的数目为2NA
D.0.2mol[Co(NH3)4Cl2]Cl溶于水发生电离,可电离出0.6NA个Cl-
【答案】C
【解析】A项,2H216O的摩尔质量为20g/mol,1个2H216O 含10个质子,1.8g2H216O的物质的量为=0.09mol,所含质子数目为0.9NA,A项错误;B项,标准状况下,1molH2的体积约22.4L,H2分子间的距离远大于H2分子的直径,1个H2分子的体积小于L,B项错误;C项,1个吡咯分子中含10个σ键,0.2mol吡咯分子中含2molσ键,含σ键的数目为2NA,C项正确;D项,[Co(NH3)4Cl2]Cl 中内界Cl-难以电离,1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl溶于水电离出1molCl-,0.2mol[Co(NH3)4Cl2]Cl溶于水电离出0.2molCl-,即可电离出0.2NA个Cl-,D项错误;故选C。
5.实验室由硫铁矿烧渣(含FeO、Fe2O3、SiO2等)制取无水氯化铁的实验原理和装置不能达到实验目的的是( )
A.用装置甲溶解硫铁矿烧渣 B.用装置乙过滤得到含、混合溶液
C.用装置丙氧化得到FeCl3溶液 D.用装置丁蒸干溶液获得无水FeCl3
【答案】D
【解析】A项,硫铁矿烧渣(含FeO、Fe2O3、SiO2等)置于烧杯中,加过量盐酸溶解,其中FeO、Fe2O3溶于盐酸生成氯化亚铁和氯化铁,SiO2不溶于盐酸,故A正确;B项,酸溶后的悬浊液进行过滤分离,得到氯化亚铁和氯化铁的混合溶液,故B正确;C项,含氯化亚铁和氯化铁的混合溶液,转移入锥形瓶中加过量的双氧水,将氯化亚铁氧化为氯化铁,故C正确;D项,所得氯化铁溶液应在HCl氛围中蒸发浓缩、冷却结晶,在将晶体在HCl气氛中脱水得到无水氯化铁,直接蒸发结晶无法得到无水氯化铁,故D错误;故选D。
6.下列方程式不正确的是( )
A.将少量溴水滴入过量Na2SO3溶液中:Br2+H2O+ SO32-=2Br-+2H++ SO42-
B.过量铁粉与稀硝酸反应:3Fe+8H++2 NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O
C.过量碳酸氢钠与氢氧化钡溶液反应:2 HCO3-+Ba2++2OH-=BaCO3↓+CO32-+2H2O
D.将葡萄糖溶液与足量银氨溶液共热:CH2OH(CHOH)4CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH2OH(CHOH)4COO-+ NH4++2Ag↓+3NH3+H2O
【答案】A
【解析】A项,将少量溴水滴入过量Na2SO3溶液中,反应的离子方程式为:Br2+H2O+3SO32-=2Br-+ SO42-+2HSO3-,A错误;B项,过量铁粉与稀硝酸反应生成硝酸亚铁、一氧化氮和水,反应的离子方程式为:3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O,B正确;C项,过量碳酸氢钠与氢氧化钡溶液反应,遵循“谁少定为1,以少定多”的原则,反应的离子方程式为:2 HCO3-+Ba2++2OH-=BaCO3↓+ CO32-+2H2O,C正确;D项,葡萄糖含醛基,能与银氨溶液发生银镜反应,将葡萄糖溶液与足量银氨溶液共热,反应的离子方程式为:CH2OH(CHOH)4CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH2OH(CHOH)4COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O,D正确;故选A。
7.酸性溶液中过氧化氢能使Cr2O7 2-转化成蓝色的二过氧化铬CrO5,分子结构如图所示,该反应可用来检验Cr2O72- 的存在,其反应的离子方程式为Cr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O。下列说法正确的是( )
A.的价电子排布式为3d44s2
B.Cr2O7 2-在碱性溶液中不能稳定存在
C.CrO5分子中有极性键、非极性键和离子键
D.该反应中Cr2O7作氧化剂,H2O2作还原剂
【答案】B
【解析】A项,Cr是24号元素,其价电子排布式为3d54s1,A错误;B项,由Cr2O72-+H2OCr2O4-+2H+可知,碱性溶液中会消耗H+,使平衡向右移动,c(Cr2O7 2-)减小,所以Cr2O7 在碱性溶液中不能稳定存在,B正确;C项,CrO5分子为分子晶体,不含离子键,C错误;D项,根据反应Cr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O和在CrO5的结构中还存在4个负一价氧可知,该反应中所有元素的化合价都没有变化,属于非氧化还原反应,D错误;故选B。
8.下列实验操作、实验现象和结论对应均正确的是( )
选项
实验操作
实验现象
结论
A
向BaCl2溶液中通入SO2,再滴加HNO3稀溶液
产生白色沉淀,白色沉淀不溶解
白色沉淀为BaSO3,后转化成BaSO4
B
向NaAlO2溶液中滴入NaHCO3溶液
有白色沉淀生成
发生了相互促进的水解反应
C
向盛有BaSO4固体的试管中加入Na2CO3溶液,充分搅拌后,取沉淀(洗净)放入稀盐酸中
产生无色气体
Ksp(BaCO3) <Ksp(BaSO4)
D
向FeBr2溶液中加入少量氯水,再加CCl4振荡
CCl4层无色,水层变为棕黄色
说明的还原性强于Br-的
【答案】D
【解析】A项,向BaCl2溶液中通入SO2,由于盐酸酸性强于亚硫酸,不发生反应,开始无明显现象,故A错误;B项,AlO2-结合HCO3电离产生的H+生成Al(OH)3,没有发生相互促进的水解反应,故B错误;C项,在Ksp相近时,溶度积小的也能向溶度积大的转化,不能通过实验现象得出结论,故C错误;D项,Cl2既可以氧化Fe2+生成Fe3+,也可以氧化Br-生成Br2,但是如果生成Br2,加入的CCl4能够从溶液中萃取Br2,分层后CCl4层呈橙色,题目已知CCl4层无色,说明只有Fe2+被氧化,而Br-没有被氧化,所以Fe2+的还原性比Br-的强,故D正确;故选D。
9.化合物XWZY4可用作电极材料,其中X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,X、Y同周期,Y原子的电子总数与Z原子的L层电子数相等。基态W原子的价层电子排布式为。该电极材料所含阴离子的结构如图所示。下列说法不正确的是( )
A.简单离子半径:X<Y<Z
B.简单氢化物的熔沸点: Y>Z
C.X单质在Y单质中燃烧,其产物中含有非极性共价键
D.W原子有15种空间运动状态不同的电子
【答案】C
【解析】基态W原子的价层电子排布式为,其核外电子排布:,为Fe元素;Z原子可形成5个共价键,为第VA族元素,Y原子可形成2个共价键,为第VIA族元素,结合Y原子的电子总数与Z原子的L层电子数相等可知,Y为O元素,Z为P元素,X、Y同周期,结合化合物XWZY4可知,X为Li。A项,电子层数越多,离子半径越大,则离子半径:Li+<O2-<P3-,A正确;B项,水分子间存在氢键,则简单氢化物的熔沸点:H2O>PH3,B正确;C项,Li在氧气中燃烧生成氧化锂,不含非极性共价键,C错误;D项,铁原子的原子轨道数为15,故空间运动状态有15种,D正确;故选C。
10.制备水合肼(N2H4·2H2O)并处理铜氨{[Cu(NH3)4]2+}废液回收铜粉(有N2生成)的工艺流程如图所示。下列说法正确的是( )
A.第一电离能:O>N>C
B.铜元素位于ds区,其基态原子的价电子排布式为[Ar]3d104s1
C.1mol[Cu(NH3)4]2+中含有12molσ键
D.CO(NH2)2中碳原子与氮原子分别为sp2、sp3杂化
【答案】D
【解析】A项,氮元素价电子排布为2s22p3,为半充满结构,第一电离能比相邻的碳、氧元素大,第一电离能:N>O>C,A错误;B项,铜元素位于ds区,其基态原子的电子排布式为[Ar]3d104s1,价电子排布为:3d104s1,B错误;C项,一个[Cu(NH3)4]2+离子中含有3个σ键和一个配位键,配位键也属于σ键,所以1mol[Cu(NH3)4]2+中含有16molσ键,C错误;D项,CO(NH2)2中碳原子形成碳氧双键,为sp杂化;氮原子形成三个单键并有一对孤电子,氮原子sp3杂化,D正确;故选D。
11.在催化剂作用下,还原CO2制备烃的原理如图。下列叙述错误的是( )
A.甲和乙互为同系物,丙、丁、戊互为同系物
B.合成甲和乙的催化剂所含元素中第一电离能最大的是Fe
C.上述有机物中有4种能使酸性KMnO4溶液褪色
D.丁、戊的二氯代物分别有10种和7种
【答案】B
【解析】A项,同系物是指结构相似、分子组成相差一个或若干个CH2原子团的同一类物质,因此甲和乙都是烯烃,互为同系物,丙、丁、戊都是芳香烃,互为同系物,故A正确;B项,Na价电子排布为3s1,容易失去一个电子后形成稳定的8电子构型;Zn价电子排布为3d104s2,为稳定构型,不易失去电子,电离能较高;Fe价电子排布为3d64s2,d轨道容易失去1个电子得到半满稳定结构,因此Zn第一电离能最大,故B错误;C项,上述有机物中烯烃和苯的同系物能使酸性高锰酸钾褪色,而苯不能使酸性高锰酸钾褪色,因此4种有机物能使酸性高锰酸钾褪色,故C正确;D项,采用定一移一的方法,甲苯的二氯代物有、、,共计10种,对二甲苯的二氯代物有、,共计7种,故D正确;故选B。
12.我国科学家合成首例可控单分子电子开关器件。该分子在紫外光照射下关环(电路接通),在可见光照射下开环(电路断开),其微观示意图如下:
下列说法不正确的是( )
A.单分子开关经紫外光照射形成了极性键
B.石墨烯可以导电
C.水解反应可使单分子开关与石墨烯片断分离
D.紫外光照射后,单分子开关体系内的电子具有流动性,故可以导电
【答案】A
【解析】A项,单分子开关经紫外光照射形成了碳碳键,属于非极性键,A错误;B项,石墨每层中碳原子存在多个碳原子共用电子形成的π键,电子可以在层内移动,故石墨烯可以导电,B正确;C项,由图可知,单分子开关与石墨烯片断之间通过酰胺键相连,故通过水解反应可使单分子开关与石墨烯片断分离,C正确;D项,紫外光照射后,单分子开关体系内有共轭的结构,体系内的电子具有流动性,故可以导电,D正确;故选A。
13.利用CO2合成甲醇也是有效利用CO2资源的重要途径。将原料气n(CO):n(H2)=1:3充入某一恒容密闭容器中,只发生CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH,在不同催化剂作用下,反应min时CO2的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.使用催化剂Ⅰ时,d点未达到平衡
B.c点转化率比a点低的原因一定是催化剂活性降低
C.T4温度下的反应速率大于T3温度下的反应速率
D.若a点时,v(H2)正=3v(CH3OH)逆,则此条件下反应已达到最大限度
【答案】B
【解析】使用催化剂I时,CO2的转化率随温度升高先增大后减小。温度低于T4时,该反应未达平衡,温度升高,CO2的转化率随着反应速率增大而增大;温度高于T4时,可能是催化剂活性降低,也可能是平衡逆向移动,导致CO2的转化率减小,因此d点未达到平衡,A正确;c点转化率比a点低的原因可能是催化剂活性降低,也可能是平衡逆向移动,B错误;温度T4高于T3,升高温度反应速率加快,故T4温度下的反应速率大于T3温度下的反应速率,C正确;由于v(H2)正=3v(CH3OH)正,若a点时,v(H2)正=3v(CH3OH)逆,则v(CH3OH)正=v(CH3OH)逆,a点处于平衡状态,反应已达到最大限度,D正确;故选B。
14.可以制取苯甲醛、苯甲酸等物质,反应原理如下图所示.下列说法正确的是( )
A.电解时的阳极反应为:2Cr3++7H2O+6e-= Cr2O72-+14H+
B.电解结束后,阴极区溶液pH升高
C.1mol甲苯氧化为0.5mol苯甲醛和0.5mol苯甲酸时,共消耗
D.甲苯、苯甲醛、苯甲酸的混合物可以通过分液的方法分离
【答案】C
【解析】由图可知,左侧电极为阳极,水分子作用下铬离子在阳极失去电子发生氧化反应生成重铬酸根离子和氢离子,电极反应式为2Cr3++7H2O-6e-= Cr2O72-+14H+,阳极槽外中重铬酸根离子与甲苯在酸性条件下反应生成苯甲醛或苯甲酸,反应的离子方程式为3C6H5-CH3+2 Cr2O72-+16H+=3C6H5-CHO +4Cr3++11H2O, C6H5-CH3+ Cr2O72-+8H+=C6H5-COOH +2Cr3++5H2O,电解时,氢离子通过阳离子交换膜由阳极区进入阴极区,右侧电极为电解池的阴极,阴极氢离子放电,电极反应为:2H++2e-=H2↑。A电解时的阳极发生氧化反应,电极反应为:2Cr3++7H2O-6e-= Cr2O72-+14H+,A错误;B项,阳极区产生的氢离子透过质子交换膜进入阴极区,阴极上氢离子放电,电极反应为:2H++2e-=H2↑,电极上每消耗2molH+,就有2molH+进入阴极区,故电极电解结束后,阴极区溶液pH不变,B错误;C项,结合3C6H5-CH3+2 Cr2O72-+16H+=3C6H5-CHO +4Cr3++11H2O,0.5mol甲苯氧化为0.5mol苯甲醛时消耗,根据C6H5-CH3+ Cr2O72-+8H+=C6H5-COOH +2Cr3++5H2O,0.5mol甲苯氧化为0.5mol苯甲酸时消耗,则1mol甲苯氧化为0.5mol苯甲醛和0.5mol苯甲酸时,共消耗,C正确;D项,甲苯、苯甲醛、苯甲酸的混合物是互溶的液体,不可以通过分液的方法分离,D错误;故选C。
15.一定温度下,向20.00mL0.01000mol·L-1Ba(OH)2溶液中滴加0.01000mol·L-1H2SO4溶液,-lgc(H+)和-lgc(Ba2+)随加入H2SO4溶液体积的变化如图(假设混合溶液的体积等于混合前两种溶液的体积之和)。下列说法正确的是( )
A.溶液的导电能力:
B.-lgc(H+)随H2SO4溶液体积的变化曲线为①
C.d点对应的溶液中c(Ba2+)为
D.若将NaH2SO4溶液换为相同浓度的Na2SO4溶液,则c点上移
【答案】C
【解析】由图像可知,当硫酸未滴加时,0.01000mol·L-1Ba(OH)2的氢氧根浓度为0.02000mol·L-1则此可确定曲线②代表的是-lgc(H+),曲线①代表的是-lgc(Ba2+)。a点为0.01000mol·L-1Ba(OH)2溶液,e点为0.005000mol·L-1H2SO4溶液,b点为水和硫酸钡沉淀,故溶液的导电能力:,A错误;-lgc(H+)随H2SO4溶液体积的变化曲线为②,B错误;当V(H2SO4)=20ml时,Ba(OH)2与H2SO4恰好完全反应BaSO4,根据沉淀溶解平衡:BaSO4(s)Ba2+ (aq)+ SO42-(aq),结合图像c点可得c(Ba2+)= c(SO42-)=10-5mol·L-1,则,d点加入的硫酸为30mL,则溶液体积为50mL,,则,C正确;若将H2SO4溶液换为相同浓度的Na2SO4溶液,c点是硫酸钠和氢氧化钡刚好反应完的点,生成NaOH和硫酸钡沉淀,存在BaSO4(s)Ba2+ (aq)+ SO42-(aq),即c(Ba2+)= c(SO42-),由C选项知,故c(Ba2+)= c(SO42-)=10-5mol·L-1,故c点不动,D错误。
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16.(14分)镓(Ga)是重要的半导体材料,氮化镓、砷化镓和氧化镓分别是第二代、第三代、第四代半导体材料的代表材料。金属镓在自然界中通常以微量分散于铝土矿、闪锌矿等矿石中,提取非常困难。从闪锌矿渣中提取镓是种常见的方法,具体工艺流程如图:
已知:①金属镓在化学性质上非常接近金属铝,其单质、氧化物和氢氧化物均有两性;
②闪锌矿渣通常含有Pb2+、Zn2+、Fe2+和硅酸盐等杂质;
③25℃时,Ksp(PbSO4)= 1.6×10-8,Ksp(CaCO3)= 8.8×10-9。
回答下列问题:
(1)为了提高镓的浸取率,可以采取除粉碎矿渣、搅拌等措施外还有 (填写一种)。
(2)滤渣中主要含有 。
(3)工业上通常向Na[Ga(OH)4]溶液中通入过量CO2,产生大量白色沉淀,过滤后加热固体能得到高纯Ga2O3,写出加入过量CO2后的离子反应方程式: 。
(4)氮化镓是目前应用最广泛的半导体材料之一,目前广泛应用于相控阵雷达、快速充电器等行业。氮化镓有不同的晶型,其中六方氮化镓和立方氮化镓之间可以相互转化。
①六方氮化镓晶体硬度极高,熔点为1700℃,其高温熔融物不导电。六方氮化镓属于 晶体。
②写出六方氮化镓晶胞的组成: 。
(5)①已知B(N)的坐标为(,,),请写出A(Ga)的坐标 。
②若立方氮化镓的边长为a nm,则其密度为 g· cm-3 (列出计算式)。
(6)碲(52Te)被誉为“国防与尖端技术的维生素”。常温下,向1 mol/L Na2TeO3溶液中滴加盐酸,当溶液pH=6时,c(TeO32-):c(H2TeO3)= 。(已知:H2TeO3的Ka1=1.0×10-3,Ka2=2.0×10-8)
【答案】(1)粉碎、搅拌、升温(1分)
(2)PbSO4、H2SiO3(2分)
(3)[Ga(OH)4]-+CO2=Ga(OH)3↓+HCO3-(2分)
(4) 共价(1分) Ga6N6(2分)
(5) (,0,) (2分) (2分)
(6)20:1(2分)
【解析】闪锌矿渣通常含有Pb2+、Zn2+、Fe2+、硅酸盐等杂质,加入稀硫酸酸浸得到滤渣Ⅰ主要成分为PbSO4、H2SiO3,滤液加入氧化锌反应后过滤,得到滤渣Ⅱ和硫酸锌溶液;硫酸锌溶液用于生产Zn;滤渣Ⅱ加入氢氧化钠进行碱浸得到氢氧化铁固体和Na[Ga(OH)4],电解Na[Ga(OH)4]得到金属镓。
(1)为了提高镓的浸取率,可以采用粉碎、搅拌、适当升高反应温度等措施。
(2)闪锌矿渣中Pb、Si元素在酸浸时生成不溶的PbSO4,SiO2(H2SiO3),故滤渣中主要含有PbSO4、SiO2(H2SiO3)。
(3)工业上通常向Na[Ga(OH)4]溶液中通入过量CO2,产生大量白色沉淀,过滤后加热固体能得到高纯Ga2O3,说明反应产生Ga(OH)3,则加入过量CO2后的离子反应方程式:[Ga(OH)4]-+CO2=Ga(OH)3↓+HCO3-。
(4)①由六方氮化镓晶体硬度极高、熔点高,且熔融物不导电可知:六方氮化镓晶体属于共价晶体;②根据均摊法可知,六方氮化镓晶胞中含有12×+2×+3=6个Ga,含有6个N原子,故其化学式为Ga6N6。
(5)①氮化镓的立方晶胞中B(N)位于体内,其分数坐标为(,,),A(Ga)位于底面面心上,则根据坐标系他特点,可知:A(Ga)的坐标为(,0,);②在立方晶胞中含有N原子数目是4,含有的Ga原子数目是8×+6×=4个,晶胞边长为a nm,则其密度ρ==g/cm3。
(6)常温下,向1 mol/L Na2TeO3溶液中滴加盐酸,当溶液pH=6时,溶液中c(H+)=1.0×10-6 mol/L,由Ka1==1.0×10-3,Ka2==2.0×10-8,则Ka1·Ka2=,所以=20:1。
17.(14分)铬酰氯是一种无机化合物,化学式为CrO2Cl2,熔点-96.5℃,沸点117℃,常温下为深红棕色液体,放置在空气中会迅速挥发并水解,主要在有机合成中作氧化剂、氯化剂和溶剂。在实验室中可由重铬酸钾、浓硫酸与氯化钠反应得到铬酰氯,反应机理为:浓硫酸先分别与重铬酸钾和氯化钠反应生成CrO3和氯化氢气体两种中间产物,然后CrO3迅速与氯化氢气体反应生成铬酰氯。实验装置如下(夹持装置略):
回答下列问题:
(1)A的名称是 。B的进水口为 (填“a”或“b”)。
(2)浓硫酸在反应前应装入冰箱中冷却至0℃左右,其目的是 。
(3)写出CrO3与氯化氢气体反应生成铬酰氯的化学反应方程式 。
(4)投料时,加入过量氯化钠粉末可以显著增大铬酰氯的产率,原因是 。
(5)反应结束后,用电热套加热装置A,收集117℃左右的馏分,收集装置选用冰水浴的目的是 。
(6)图中C装置未画出,应为下列装置中的哪一种 (填标号),该装置的作用是 。
【答案】(1)圆底烧瓶(1分) b(1分)
(2)防止温度过高,反应速率过快(2分)
(3) CrO3+2 HCl=CrO2Cl2+H2O(2分)
(4)加入过量氯化钠可产生过量的氯化氢气体,使更多的CrO3参与反应(2分)
(5)将CrO2Cl2迅速冷凝便于收集,提高产率(或答减缓铬酰氯挥发) (2分)
(6) B(2分) 吸收未参与反应的HCl气体和逸出的铬酰氯蒸气,防止空气中的水蒸气进入装置(2分)
【解析】装置A中浓硫酸先分别与重铬酸钾和氯化钠反应生成CrO3和氯化氢气体两种中间产物,然后CrO3迅速与氯化氢气体反应生成铬酰氯,CrO2Cl2的熔点-96.5℃,沸点117℃,在冰水浴中收集CrO2Cl2。
(1)A的名称是圆底烧瓶,直形冷凝管中冷水遵循“下进上出”, B的进水口为b。
(2)该反应过程中要冷凝生成的CrO2Cl2,反应速率不能过快,浓硫酸在反应前应装入冰箱中冷却至0℃左右,其目的是防止温度过高,反应速率过快。
(3)CrO3与氯化氢气体反应生成铬酰氯,该反应的化学方程式为:CrO3+2 HCl=CrO2Cl2+H2O。
(4)CrO3与氯化氢气体反应的方程式为CrO3+2 HCl=CrO2Cl2+H2O,加入过量氯化钠可产生过量的氯化氢气体,使更多的CrO3参与反应。
(5)CrO2Cl2的沸点为117℃,反应结束后,用电热套加热装置A,收集117℃左右的馏分,收集装置选用冰水浴的目的是将CrO2Cl2迅速冷凝便于收集,提高产率(或答减缓铬酰氯挥发)。
(6)装置C的作用是吸收未参与反应的HCl气体和逸出的铬酰氯蒸气,防止空气中的水蒸气进入装置,可以用碱性的碱石灰来吸收,A中无水氯化钙不能吸收酸性气体,D装置没有防倒吸设置,C中不能吸收空气中的水分,故选B。
18.(14分)发展二甲醚(CH3OCH3)的生产和使用技术具有重要意义。
(1)工业上利用反应CH3O-Na++CH3I→CH3OCH3+ Na I合成二甲醚。该反应需要在无水条件下进行的原因是 。
(2)一种利用合成气两步制备二甲醚的过程可表示为。
①MgO-Al2O3是一种甲醇脱水的催化剂。MgO-Al2O3晶胞结构如图1所示(B中镁原子未画出)。用“●”标记出B中的镁原子 。
②催化形成二甲醚的过程可表示为
控制起始温度为250℃,以固定流速向装有催化剂的反应器中分别通入纯甲醇和的甲醇溶液,得到甲醇转化率.反应器温度随通入液体时长的关系如图2所示。通入甲醇溶液的反应器中,甲醇转化率逐渐降低的原因是 。
(3)利用二甲醚可通过以下途径制取氢气。
途径Ⅰ: kJ⋅mol
途径Ⅱ: kJ⋅mol
①“自热重整”可看做是途径Ⅰ和途径Ⅱ相结合的一种制氢方法:向二甲醚、水蒸气的混合气中通入少量氧气。通入氧气最主要的目的是 。
②途径Ⅱ中主要包括三个ΔH>0的基本反应:CH3OCH3+H2O=2CH3OH;CH3OH +H2O=CO2+3H2;CO2+H2=CO+H2O。下列措施一定可以提高单位时间内H2产率的是 (填序号)。
A.升高温度 B.增大反应器中压强 C.使用甲醇水解的高效催化剂
③在“双位点”催化作用下,CH3OH与水反应的反应路径如图3所示,在答题卡上画出图中方框内中间体的结构: 。
(4)从物质转化和资源综合利用角度分析,CH3OCH3的应用价值为 。
【答案】(1) CH3ONa更容易与水反应生成难电离的CH3OH,使cCH3O-减小(2分)
(2) (2分) 水、甲醇对催化剂活性位点形成竞争吸附,参与催化反应的甲醇减少(2分)
(3) 氧气和二甲醚反应放热,促进途径Ⅱ反应正向进行,提高H2产率(2分)
C (2分) (2分)
(4)有利于实现碳中和,可用作储氢材料(2分)
【解析】(1)利用反应CH3O-Na++CH3I→CH3OCH3+ Na I合成二甲醚,需要在无水条件下进行的原因:CH3ONa更容易与水反应生成难电离的CH3OH,使cCH3O-减小。
(2)①根据晶胞需满足“无隙并置”要求,则在B中标出Mg如图:;②通入甲醇溶液的反应器中,甲醇转化率逐渐降低的原因:水、甲醇对催化剂活性位点形成竞争吸附,参与催化反应的甲醇减少。
(3)①制氢过程中向二甲醚、水蒸气的混合气中通入少量氧气最主要的目的是:氧气和二甲醚反应放热,促进途径Ⅱ反应正向进行,提高H2产率;②A项,三个基本反应ΔH>0,不同温度下对不同反应影响程度不同,所以升温不一定提高单位时间内H2产率;B项,对应CH3OH +H2O=CO2+3H2反应,增大压强会导致平衡逆向移动,不利于生成氢气;C项,使用甲醇水解的高效催化剂,可以降低反应活化能,提高单位时间内H2产率;③中间体是指在反应过程中生成,但有参与后续反应,则中间体结构:。
(4)从物质转化和资源综合利用角度分析,CH3OCH3的应用价值:有利于实现碳中和,可用作储氢材料。
19.(13分)艾瑞昔布是中国具有自主知识产权的新药,具有低毒、高效的抗炎止痛作用。艾瑞昔布的前体L的一种合成路线如下(部分试剂和反应条件已略去)。
(1)A是苯的同系物,其苯环上的一溴代物只有一种。
①A的结构简式是 。
②A→B的反应条件是 。
(2)B→D的反应类型是 。
(3)D→E发生氧化反应。
①若用H2O2溶液将D氧化为E,理论上D与H2O2的物质的量之比为 。
②若用一定浓度的HNO3将D氧化为E,会生成副产物M。M的相对分子质量比E的相对分子质量大16,M能与NaHCO3溶液反应生成CO2。则D与M反应的化学方程式是 。
(4)E→F反应的化学方程式是 。
(5)F→G发生取代反应。不饱和碳原子上的C—H不易发生取代反应,但F中与硝基相连的不饱和碳原子上的C—H易发生取代反应。原因是 。
(6)J→L的转化经历如下多步。
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.碳碳双键连接羟基时,可通过重排生成含有“”的同分异构体中间体1的结构简式是 。
【答案】(1) (1分) 光照(1分)
(2)取代反应(1分)
(3) 1∶1(2分) ++H2O(2分)
(4)+CH3NO2+H2O(2分)
(5)受硝基的吸电子作用影响,与硝基相连的不饱和碳原子上的C-H的极性增强,易断裂(2分)
(6) (2分)
【解析】A为、与溴发生取代反应生成B、B在一定条件下水解生成D、D氧化得到E、E与CH3NO2反应生成F,F与溴反应生成G,G经过多步反应,经中间产物I、J、K合成产物。
(1)A是苯的同系物,其苯环上的一溴代物只有一种。①A的结构简式是;②A→B的反应条件是光照。
(2)侧链上发生取代反应。
(3)B在一定条件下水解生成D,B→D的反应类型是取代反应;(3)D→E发生氧化反应。①若用H2O2溶液将D氧化为E,理论上D与H2O2的物质的量之比为1∶1;②若用一定浓度的HNO3将D氧化为E,会生成副产物M。M的相对分子质量比E的相对分子质量大16,即多一个氧原子,M能与NaHCO3溶液反应生成CO2,M为对甲基苯甲酸。则D与M反应的化学方程式是 ++H2O。
(4)E→F反应的化学方程式是+CH3NO2+H2O。
(5)F→G发生取代反应。不饱和碳原子上的C—H不易发生取代反应,但F中与硝基相连的不饱和碳原子上的C—H易发生取代反应。原因是受硝基的吸电子作用影响,与硝基相连的不饱和碳原子上的C-H的极性增强,易断裂。
(6)碳碳双键连接羟基时,可通过重排生成含有“”的同分异构体中间体1的结构简式是。
试卷第2页,共22页
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