内容正文:
第三单元
电能转化为化学能
热点强化19 整合物理学科的电池知识,计算电化学转化效率
优化探究
大单元四 化学反应原理
专题9 化学反应与能量变化
方法指导:电化学计算的三种方法
技法指导
4e-~ ~
(式中 M 为金属, n 为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应,灵活运用
关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。
装置、过程和效率是电化学研究的三驾马车,效率问题作为电化学重要
的组成之一,教材中出现了比能量和比功率的定义,但很少引起关注。
如以电路中通过4 mol e-为桥梁可构建以下关系式:
化学变化过程又存在着物质变化和能量变化,同时遵守质量守恒定律和
能量守恒定律。原电池和电解池的电极反应直接计算,不考虑效率问题
属于理想状态;若用实际析出物质的数据计算,因存在其他副反应,要
考虑电流效率问题。
此类计算在命题中一般会涉及两个角度:一是理论消耗量或析出量的相
关计算;二是能量转化效率的相关计算。
解答此类问题时需要注意如下几点:
1. 理清法拉第常数与阿伏加德罗常数的关系
电化学中传递电子的数量是计算的核心,宏观测量的电流强度和时间,
通过法拉第常数或阿伏加德罗常数都能获得电子的物质的量。
1个电子电量是1.6×10-19C,1 mol电子数约为6.02×1023,1 mol电子所
带电量的绝对值即 F =6.02×1023 mol-1×1.6×10-19 C=96 320 C/mol,
试题中经常提供的数值为 F =96 500 C/mol。
电源或电池提供电量 Q = I · t (注意单位:电流强度单位为A,时间单位
为s), n (e-)= 。
若试题中没有提供法拉第常数,可以将电量除以1个电子所带的电量得
到电子个数,再除以阿伏加德罗常数得到电子的物质的量,即 n (e-)=
。
2. 充分利用题中的新定义信息
(1)比能量:电池单位质量或单位体积所能输出电能的多少[单位:
(W·h)/kg或(W·h)/L]。
(2)比功率:电池单位质量或单位体积所能输出功率的大小[单位:W/kg
或W/L], P = UI 。
(3)电流利用效率= ×100%,负载利用电量是通过电解计
算出转移电子的物质的量,电池输出电量是电流表和钟表测定值 Q =
I · t ,再通过法拉第常数将 Q 转化为电子的物质的量。
1. 以石墨为电极,用电流强度为 I (安培)的直流电电解足量RCl y 的水溶
液, t min后,精确测得电极上析出 n g 金属R,设金属R的摩尔质量为 M
g·mol-1,则阿伏加德罗常数的计算式可表示为(每个电子电量:1.6×10
-19 C)( C )
A. N A= B. N A=
C. N A= D. N A=
C
热点训练
阴极析出金属,电极反应为
R y ++ y e- R
M g
y mol
n g
n (e-)
将 n (e-)= 代入 = ,
整理得 N A= 。
2. 二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲
醇直接燃料电池[5.93 (kW·h)/kg]。电解质为酸性溶液,该电池的理论输
出电压为1.20 V,能量密度 E = (已知能量密度=
, F =96 500 C/mol,1 kW·h=3.6×106 J)。
8.39 (kW·h)/kg
假设消耗1 kg的CH3OCH3,依据 W = U × Q ,1 mol CH3OCH3中有2 mol
的-2价碳被氧化为+4价CO2,转移12 mol电子,1 kg CH3OCH3反应产
生的电量 Q = ×12×96 500 C/mol, W = U × Q =1.20 V×
×12×96 500 C/mol,所得电功单位是J,需要换算成kW·h, W
= ,能量密度= =
≈8.39(kW·h)/kg。
3. 酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其
周围是由碳粉、二氧化锰、氯化锌和氯化铵等组成的糊状填充物。该电
池在放电过程中产生MnO(OH),维持电流强度为0.5 A,电池工作5
min,理论消耗Zn的质量为 g。(已知 F =96 500 C/mol)
0.05
锌是活泼金属,为负极,电极反应:
Zn
-
2e- Zn2+
65 g 2 mol
m n (e-)
= ,将 n (e-)= = = 代入,解得 m
≈0.05 g。
4. 若用放电电流强度 I =2.0 A的电池工作10 min,电解精炼铜得到铜
0.32 g,则电流利用效率为 (保留小数点后一位)(已知 F =96
500 C/mol,电流利用效率= ×100%)。
80.4%
通过电流利用效率表达式可知,负载利用电量用来电解精炼铜,电池输
出电量是电流表和钟表测定值。电解精炼铜得到铜0.32 g时, n (Cu)=
=0.005 mol, n (e-)=2 n (Cu)=0.01 mol,电解消耗的电量 Q 1=
0.01 mol×96 500 C/mol=965 C。根据放电的电流强度 I =2.0 A,电池工
作10 min,计算得电池的输出电量 Q = I × t =2.0 A×10×60 s=1 200
C,电流利用效率= ×100%≈80.4%。
5. (2024·江苏常州检测)用电化学方法还原CO2将其转化为其他化学
产品可以实现对CO2的综合利用。图1是在酸性条件下电化学还原
CO2的装置。
已知:法拉第效率( FE )表示为 FE (B)%=
×100%。
控制pH=1、电解液中存在KCl时,电化学还原CO2过程中CH4(其他含碳产物未标出)和H2的法拉第效率变化如图2所示。
(1)写出阴极生成CH4的电极反应:
。
CO2+8H++8e- CH4+
2H2O
(1)由图1可知,酸性条件下,阴极生成CH4的电极反应为CO2+8H++
8e- CH4+2H2O。
(2)结合图2的变化规律,推测KCl的作用可能是
。
KCl的存在有利于CO2
还原成CH4,不利于生成氢气(或KCl的浓度大于1 mol·L-1时,抑制阴极
生成氢气,提高了CO2电化学还原生成CH4的选择性)
(2)图2中变化规律是随KCl的浓度的增大, FE (CH4)%增大, FE (H2)%
减小,说明KCl的存在有利于CO2还原成CH4,不利于生成氢气或KCl的
浓度大于1 mol·L-1时,KCl抑制阴极生成氢气,提高了CO2电化学还原
生成CH4的选择性。
(3) c (KCl)=3 mol·L-1时,22.4 L(已折合为标准状况,下同)的CO2被完
全吸收并还原为CH4和C2H4,分离H2后,将CH4和C2H4的混合气体通入
图3所示装置(反应完全),出口处收集到气体8.96 L(不考虑水蒸气),则
FE (C2H4)%= 。
22.5%
(3)标准状况下22.4 L的CO2的物质的量为1 mol,被完全吸收并还原为
CH4和C2H4,分离H2后,将CH4和C2H4的混合气体通入题图3所示装置
(反应完全),出口处收集到8.96 L气体,该气体为CH4,则CH4的物质的
量为0.4 mol,根据C原子守恒可知,生成的C2H4的物质的量为 mol=0.3 mol,生成CH4所用电子
的物质的量为(8×0.4) mol=3.2 mol,生
成C2H4所用电子的物质的量为(6×0.3×
2) mol=3.6 mol,当 c (KCl)=3 mol·L-1
时, FE (CH4)%=20%,则 FE (C2H4)%= 22.5%。
6. (2024·江苏常州检测)煤中硫的存在形态分为有机硫和无机硫(CaSO4、
硫化物及微量单质硫等)。库仑滴定法是常用的快捷检测煤中全硫含量
的方法。其主要过程如图所示。
已知:在催化剂作用下,煤在
管式炉中燃烧,出口气体主要含O2、
CO2、H2O、N2、SO2。
(1)煤样需研磨成细小粉末,其目的是
。
(1)煤样研磨成细小粉末后固体表面积增大,与空气的接触面积增大,反
应更加充分。
增大与空气的接触面积,使反应
更加充分
(2)高温下,煤中CaSO4完全
转化为SO2,该反应的化学方程式
为 。
(2)由题意可知,在催化剂作用下,硫酸钙高温分解生成氧化钙、二氧化
硫和水,反应的化学方程式为2CaSO4 2CaO+2SO2↑+O2↑。
2CaSO4 2CaO+2SO2↑+O2↑
(3)通过干燥装置后,待测气体进入库仑测硫仪进行测定。
已知:库仑测硫仪中的电解原理示意图如图。检测前,电解质溶液中
保持定值时,电解池不工作。待测气体进入电解池后,SO2溶解
并将 还原,测硫仪便立即自动进行电解,直
到 又回到原定值,测定结束,通过测定
电解消耗的电量可以求得煤中含硫量。
①SO2在电解池中发生反应的离子方程式
为 。
(3)①由题意可知,二氧化硫在电解池中与溶液中的 反应生成碘离子、硫酸根离子和氢离子,离子方程式为SO2+ +2H2O 3I-+S +4H+;
SO2+ +2H2O 3I-
+S +4H+
②测硫仪工作时电解池的阳极反应为 。
②由题意可知,测硫仪电解池工作时,碘离子在阳极失去电子发生氧化反应生成碘三离子,电极反应为3I--2e- 。
3I--2e-
(4)煤样为 a g,电解消耗的电量为 x 库仑,煤样中硫的质量分数为 (用含 a , x 的表达式表示)。
(4)由题意可得关系式:S~SO2~ ~2e-,电解消耗的电量为 x 库仑,
则煤样中硫的质量分数为 ×100%= %。
%
已知:电解中转移1 mol电子所消耗的电量为
96 500库仑。
(5)条件控制和误差分析。
①测定过程中,需控制电解质溶液pH,当pH<1时,
非电解生成的 使测得的全硫含量偏小,生成 的
离子方程式为 。
(5)①当pH<1时,由于酸性较强,待测气体中混有的氧气可以将I-氧化
为 :6I-+O2+4H+ 2 +2H2O,从而使测得的全硫含量偏小;
6I-+O2+4H+ 2
+2H2O
②测定过程中,管式炉内壁上有SO3残留,测得全硫含量结果
(填“偏大”或“偏小”)。
②测定过程中,管式炉内壁上有三氧化硫残留,说明硫元素没有全部转化为二氧化硫,即二氧化硫与碘三离子反应生成的碘离子偏少,电解时转移电子数目偏小,导致测得全硫含量结果偏小。
偏
小
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