热点强化19 整合物理学科的电池知识,计算电化学转化效率-【优化探究】2025年高考化学一轮复习高考总复习配套课件(苏教版2019)

2024-11-20
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第三单元 电能转化为化学能 热点强化19 整合物理学科的电池知识,计算电化学转化效率 优化探究 大单元四 化学反应原理  专题9 化学反应与能量变化  方法指导:电化学计算的三种方法 技法指导 4e-~ ~ (式中 M 为金属, n 为其离子的化合价数值) 该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应,灵活运用 关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。 装置、过程和效率是电化学研究的三驾马车,效率问题作为电化学重要 的组成之一,教材中出现了比能量和比功率的定义,但很少引起关注。 如以电路中通过4 mol e-为桥梁可构建以下关系式: 化学变化过程又存在着物质变化和能量变化,同时遵守质量守恒定律和 能量守恒定律。原电池和电解池的电极反应直接计算,不考虑效率问题 属于理想状态;若用实际析出物质的数据计算,因存在其他副反应,要 考虑电流效率问题。 此类计算在命题中一般会涉及两个角度:一是理论消耗量或析出量的相 关计算;二是能量转化效率的相关计算。 解答此类问题时需要注意如下几点: 1. 理清法拉第常数与阿伏加德罗常数的关系 电化学中传递电子的数量是计算的核心,宏观测量的电流强度和时间, 通过法拉第常数或阿伏加德罗常数都能获得电子的物质的量。 1个电子电量是1.6×10-19C,1 mol电子数约为6.02×1023,1 mol电子所 带电量的绝对值即 F =6.02×1023 mol-1×1.6×10-19 C=96 320 C/mol, 试题中经常提供的数值为 F =96 500 C/mol。 电源或电池提供电量 Q = I · t (注意单位:电流强度单位为A,时间单位 为s), n (e-)= 。 若试题中没有提供法拉第常数,可以将电量除以1个电子所带的电量得 到电子个数,再除以阿伏加德罗常数得到电子的物质的量,即 n (e-)= 。 2. 充分利用题中的新定义信息 (1)比能量:电池单位质量或单位体积所能输出电能的多少[单位: (W·h)/kg或(W·h)/L]。 (2)比功率:电池单位质量或单位体积所能输出功率的大小[单位:W/kg 或W/L], P = UI 。 (3)电流利用效率= ×100%,负载利用电量是通过电解计 算出转移电子的物质的量,电池输出电量是电流表和钟表测定值 Q = I · t ,再通过法拉第常数将 Q 转化为电子的物质的量。 1. 以石墨为电极,用电流强度为 I (安培)的直流电电解足量RCl y 的水溶 液, t min后,精确测得电极上析出 n g 金属R,设金属R的摩尔质量为 M g·mol-1,则阿伏加德罗常数的计算式可表示为(每个电子电量:1.6×10 -19 C)( C ) A. N A= B. N A= C. N A= D. N A= C 热点训练 阴极析出金属,电极反应为 R y ++ y e- R M g y mol n g n (e-) 将 n (e-)= 代入 = , 整理得 N A= 。 2. 二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲 醇直接燃料电池[5.93 (kW·h)/kg]。电解质为酸性溶液,该电池的理论输 出电压为1.20 V,能量密度 E = (已知能量密度= , F =96 500 C/mol,1 kW·h=3.6×106 J)。 8.39 (kW·h)/kg  假设消耗1 kg的CH3OCH3,依据 W = U × Q ,1 mol CH3OCH3中有2 mol 的-2价碳被氧化为+4价CO2,转移12 mol电子,1 kg CH3OCH3反应产 生的电量 Q = ×12×96 500 C/mol, W = U × Q =1.20 V× ×12×96 500 C/mol,所得电功单位是J,需要换算成kW·h, W = ,能量密度= = ≈8.39(kW·h)/kg。 3. 酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其 周围是由碳粉、二氧化锰、氯化锌和氯化铵等组成的糊状填充物。该电 池在放电过程中产生MnO(OH),维持电流强度为0.5 A,电池工作5 min,理论消耗Zn的质量为 g。(已知 F =96 500 C/mol) 0.05  锌是活泼金属,为负极,电极反应: Zn - 2e- Zn2+ 65 g 2 mol m n (e-) = ,将 n (e-)= = = 代入,解得 m ≈0.05 g。 4. 若用放电电流强度 I =2.0 A的电池工作10 min,电解精炼铜得到铜 0.32 g,则电流利用效率为 (保留小数点后一位)(已知 F =96 500 C/mol,电流利用效率= ×100%)。 80.4%  通过电流利用效率表达式可知,负载利用电量用来电解精炼铜,电池输 出电量是电流表和钟表测定值。电解精炼铜得到铜0.32 g时, n (Cu)= =0.005 mol, n (e-)=2 n (Cu)=0.01 mol,电解消耗的电量 Q 1= 0.01 mol×96 500 C/mol=965 C。根据放电的电流强度 I =2.0 A,电池工 作10 min,计算得电池的输出电量 Q = I × t =2.0 A×10×60 s=1 200 C,电流利用效率= ×100%≈80.4%。 5. (2024·江苏常州检测)用电化学方法还原CO2将其转化为其他化学 产品可以实现对CO2的综合利用。图1是在酸性条件下电化学还原 CO2的装置。 已知:法拉第效率( FE )表示为 FE (B)%= ×100%。 控制pH=1、电解液中存在KCl时,电化学还原CO2过程中CH4(其他含碳产物未标出)和H2的法拉第效率变化如图2所示。 (1)写出阴极生成CH4的电极反应: ⁠ ⁠。 CO2+8H++8e- CH4+ 2H2O  (1)由图1可知,酸性条件下,阴极生成CH4的电极反应为CO2+8H++ 8e- CH4+2H2O。 (2)结合图2的变化规律,推测KCl的作用可能是 ⁠ ⁠ ⁠。 KCl的存在有利于CO2 还原成CH4,不利于生成氢气(或KCl的浓度大于1 mol·L-1时,抑制阴极 生成氢气,提高了CO2电化学还原生成CH4的选择性) (2)图2中变化规律是随KCl的浓度的增大, FE (CH4)%增大, FE (H2)% 减小,说明KCl的存在有利于CO2还原成CH4,不利于生成氢气或KCl的 浓度大于1 mol·L-1时,KCl抑制阴极生成氢气,提高了CO2电化学还原 生成CH4的选择性。 (3) c (KCl)=3 mol·L-1时,22.4 L(已折合为标准状况,下同)的CO2被完 全吸收并还原为CH4和C2H4,分离H2后,将CH4和C2H4的混合气体通入 图3所示装置(反应完全),出口处收集到气体8.96 L(不考虑水蒸气),则 FE (C2H4)%= ⁠。 22.5%  (3)标准状况下22.4 L的CO2的物质的量为1 mol,被完全吸收并还原为 CH4和C2H4,分离H2后,将CH4和C2H4的混合气体通入题图3所示装置 (反应完全),出口处收集到8.96 L气体,该气体为CH4,则CH4的物质的 量为0.4 mol,根据C原子守恒可知,生成的C2H4的物质的量为 mol=0.3 mol,生成CH4所用电子 的物质的量为(8×0.4) mol=3.2 mol,生 成C2H4所用电子的物质的量为(6×0.3× 2) mol=3.6 mol,当 c (KCl)=3 mol·L-1 时, FE (CH4)%=20%,则 FE (C2H4)%= 22.5%。 6. (2024·江苏常州检测)煤中硫的存在形态分为有机硫和无机硫(CaSO4、 硫化物及微量单质硫等)。库仑滴定法是常用的快捷检测煤中全硫含量 的方法。其主要过程如图所示。 已知:在催化剂作用下,煤在 管式炉中燃烧,出口气体主要含O2、 CO2、H2O、N2、SO2。 (1)煤样需研磨成细小粉末,其目的是 ⁠ ⁠。 (1)煤样研磨成细小粉末后固体表面积增大,与空气的接触面积增大,反 应更加充分。 增大与空气的接触面积,使反应 更加充分 (2)高温下,煤中CaSO4完全 转化为SO2,该反应的化学方程式 为 ⁠。 (2)由题意可知,在催化剂作用下,硫酸钙高温分解生成氧化钙、二氧化 硫和水,反应的化学方程式为2CaSO4 2CaO+2SO2↑+O2↑。 2CaSO4 2CaO+2SO2↑+O2↑ (3)通过干燥装置后,待测气体进入库仑测硫仪进行测定。 已知:库仑测硫仪中的电解原理示意图如图。检测前,电解质溶液中 保持定值时,电解池不工作。待测气体进入电解池后,SO2溶解 并将 还原,测硫仪便立即自动进行电解,直 到 又回到原定值,测定结束,通过测定 电解消耗的电量可以求得煤中含硫量。 ①SO2在电解池中发生反应的离子方程式 为 ⁠ ⁠。 (3)①由题意可知,二氧化硫在电解池中与溶液中的 反应生成碘离子、硫酸根离子和氢离子,离子方程式为SO2+ +2H2O 3I-+S +4H+; SO2+ +2H2O 3I- +S +4H+  ②测硫仪工作时电解池的阳极反应为 ⁠。 ②由题意可知,测硫仪电解池工作时,碘离子在阳极失去电子发生氧化反应生成碘三离子,电极反应为3I--2e- 。 3I--2e-   (4)煤样为 a g,电解消耗的电量为 x 库仑,煤样中硫的质量分数为 ⁠ (用含 a , x 的表达式表示)。 (4)由题意可得关系式:S~SO2~ ~2e-,电解消耗的电量为 x 库仑, 则煤样中硫的质量分数为 ×100%= %。 %  已知:电解中转移1 mol电子所消耗的电量为 96 500库仑。 (5)条件控制和误差分析。 ①测定过程中,需控制电解质溶液pH,当pH<1时, 非电解生成的 使测得的全硫含量偏小,生成 的 离子方程式为 ⁠ ⁠。 (5)①当pH<1时,由于酸性较强,待测气体中混有的氧气可以将I-氧化 为 :6I-+O2+4H+ 2 +2H2O,从而使测得的全硫含量偏小; 6I-+O2+4H+ 2 +2H2O ②测定过程中,管式炉内壁上有SO3残留,测得全硫含量结果 ⁠ (填“偏大”或“偏小”)。 ②测定过程中,管式炉内壁上有三氧化硫残留,说明硫元素没有全部转化为二氧化硫,即二氧化硫与碘三离子反应生成的碘离子偏少,电解时转移电子数目偏小,导致测得全硫含量结果偏小。 偏 小  $$

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