内容正文:
专题8
优化探究
大单元三 物质结构与性质 元素周期律
晶体结构与性质
[课标要求] 1.能说出晶体与非晶体的区别。2.能结合实例描述晶体中微
粒排列的周期性规律。3.能借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属
晶体等模型说明晶体中的微粒及其微粒间的相互作用。4.能从微粒的空
间排布及其相互作用的角度对生产、生活、科学研究中的简单案例进行
分析,能举例说明物质结构研究的应用价值,如配合物在生物、化学等
领域的广泛应用,氢键对于生命的重大意义等。
1. (2023·重庆卷)配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如
图所示,下列说法错误的是( D )
A. 中心原子的配位数是4
B. 晶胞中配合物分子的数目为2
C. 晶体中相邻分子间存在范德华力
D. 该晶体属于混合型晶体
D
精研真题 明确方向
A. 由题干配合物[MA2L2]的分子结构示意图可知,中心原子M周围形成
了4个配位键,故中心原子M的配位数是4,A正确;B. 由题干图示晶胞
结构可知,晶胞中配合物分子的数目为8× +2× =2,B正确;C. 由
题干信息可知,该晶体为由分子组成的分子晶体,故晶体中相邻分子间
存在范德华力,C正确;D. 由题干信息可知,该晶体为由分子组成的分
子晶体,D错误。
2. (2023·河北卷)锆(Zr)是重要的战略金属,可从其氧化物中提取。下图
是某种锆的氧化物晶体的立方晶胞, N A为阿伏加德罗常数的值。下列
说法错误的是( B )
A. 该氧化物的化学式为 ZrO2
B. 该氧化物的密度为 g·cm-3
C. Zr原子之间的最短距离为 a pm
D. 若坐标取向不变,将p点Zr原子平移至原点,则q点Zr原子位于晶胞 xy
面的面心
B
根据“均摊法”,晶胞中含4个Zr、8× +12× +6× +1=8个O,
则立方氧化锆的化学式为ZrO2,选项A正确;结合A分析可知,晶体密
度为ρ= g/cm3= g/cm3,选项B错误;C. Zr原子之
间的最短距离为整个晶胞二分之一面对角线的距离,即 a pm,选项C
正确;根据晶胞的位置可知,若坐标取向不变,将p点Zr原子平移至原
点,则垂直向下,q点Zr原子位于晶胞 xy 面的面心,选项D正确。
3. (2023·辽宁卷)晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子
导体的晶胞是立方体(图1),进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高
性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是( C )
A. 图1晶体密度为 g∙cm-3
B. 图1中O原子的配位数为6
C. 图2表示的化学式为LiMg2OCl x Br1- x
D. Mg2+取代产生的空位有利于Li+传导
C
题图1晶胞中Li原子个数为8× +1=3,O原子个数为2× =1,Cl原子
个数为4× =1,一个晶胞的质量为 g= g,体积为( a
×10-10 cm)3,则晶体密度为 g·cm-3,A项正确;题图1中以
下底面面心处O原子为例,与O原子距离相等且最近的Li原子有6个,分
别位于下底面的4个棱心、上下两个晶胞的2个体心,即O原子的配位数
为6,B项正确;
题图2中,Mg或空位取代了棱心的Li,根据电荷守恒,8个棱心位置的Li
只有4个被Mg取代,4个被空位取代,则Li个数为1,Mg个数为1,O个
数为1,Cl和Br的总个数为1,故题图2表示的化学式为LiMgOCl x Br1-
x ,C项错误;镁离子取代及卤素共掺杂后,获得高性能固体电解质材
料,则Mg2+取代产生的空位有利于Li+传导,D项正确。
4. (2023·福建卷,节选)铜的硫化物结构多样。天然硫化铜俗称铜蓝,其
晶胞结构如图。
(1)基态Cu2+的外围电子排布式为 。
3d9
(2)晶胞中含有 个 , N (Cu+)∶ N (Cu2+)= 。
晶体中微粒间作用力有 (填标号)。
a.氢键 b.离子键 c.共价键 d.金属键
2
2∶1
bc
由俯视图可知,处于俯视图顶点位置的S可能处于晶胞顶点或者棱上,
结合晶胞结构图可知该S处于晶胞棱上,且该S实际存在形式为 ,个
数为 =2;处于俯视图面上的S可能处于晶胞体内或者面
上,结合晶胞结构图可知该S处于晶胞体内,且该S实际存在
形式为S2-,个数为2个,因此晶胞中S的总价态为2×(-2)+
2×(-2)=-8,由晶胞结构图可知Cu位于晶胞内部,则晶胞
中Cu的总个数为6个,设Cu+的个数为 x ,Cu2+的个数为 y ,
则 x + y =6, x +2 y =+8,联立两式子解得 x =4, y =2,
故 N (Cu+)∶ N (Cu2+)=2∶1;晶体中微粒间作用力有离子键及共价键。
5. (2023·重庆卷)α-AgI可用作固体离子导体,能通过加热γ-AgI制得。
上述两种晶体的晶胞示意图如图所示(为了简化,只画出了碘离子在晶
胞中的位置)。
(1)测定晶体结构最常用的仪器是 (填字母)。
A. 质谱仪 B. 红外光谱仪
C. 核磁共振仪 D. X射线衍射仪
区分晶体与非晶体的最可靠的科学方法是X射线衍射法,故测定晶体
结构最常用的仪器是X射线衍射仪。
D
(2)γ-AgI与α-AgI晶胞的体积之比为 。
据“均摊法”,γ-AgI晶胞中含8× +6× =4个I-,则晶体密度为
g·cm—3=7.0 g·cm-3;α-AgI晶胞中含8× +1=2个I-,则晶
体密度为 g·cm—3=6.0 g·cm—3;故 = ,则γ-AgI与
α-AgI晶胞的体积之比为12∶7。
12∶7
6. (2023·海南卷,节选)近年来,研究人员发现含钒的锑化物CsV3Sb5在
超导方面表现出潜在的应用前景。CsV3Sb5晶胞如图1所示,晶体中包含
由V和Sb组成的二维平面(见图2)。
(1)晶胞中有4个面的面心由钒原子占据,这些钒原子各自周围紧邻的锑
原子数为 。锑和磷同族,锑原子基态的外围电子排布式
为 。
6
5s25p3
晶胞中有4个面的面心由钒原子占据,这些钒原子填充在锑原子构成
的八面体空隙中,周围紧邻的锑原子数为6;锑和磷同族,锑原子位于
第五周期ⅤA族,其基态的外围电子排布式为5s25p3。
(2)晶体中少部分钒原子被其他元素(包括Ti、Nb、Cr、Sn)原子取代,可
得到改性材料。下列有关替代原子说法正确的是 。
①有+4或+5价态形式
②均属于第四周期元素
③均属于过渡元素
④替代原子与原离子的离子半径相近
①④
CsV3Sb5中Cs为+1价,Sb为-3价,则有2个V为+5价,1个V为+4
价,所以替代原子的化合价可能为+4或+5,故①正确;Ti、Cr属于第
四周期元素,Nb、Sn属于第五周期元素,故②错误;Sn是第ⅣA族元
素,不属于过渡元素,故③错误;钒原子填充在锑原子形成的八面体空
隙中,替代原子与原离子的离子半径相近,才能填充进去,故④正确。
考向预测
在高考题中,晶体结构与性质的命题方向有两个,一个在选择题中命题,
另一个在非选择题中,选择题一般会出1个题,或作为命题素材,有时会和
其他内容融合占一个选项,非选择题有的会有一个大题,其中的后半部分
内容考查晶体结构与性质,有的渗透在其他大题中挂考2~3个空,考查内
容主要涵盖晶体类型判断、晶体类型与物质性质的关系,晶体的微粒间
作用与晶体性质的关系以及晶胞的分数坐标、晶胞参数、晶体的密度等
相关计算。
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