内容正文:
第6讲
氧化还原反应的基本概念和规律
优化探究
大单元一 化学基本概念与化学实验基础
第一章 物质的组成、性质与变化
考点1 氧化还原反应的基本概念
考点2 氧化还原反应的基本规律
探究真题 素养提升
课时作业
考点1 氧化还原反应的基本概念
掌握必备知识 筑牢应试根基
1.氧化还原反应
特征:反应前后____________________(用于判断某个反应是否为氧化还原反应)。
实质:______________(得失或偏移)。
有元素化合价变化
电子转移
2.氧化还原反应的基本概念及其对应关系
Fe2O3
CO
CO2
Fe
3.氧化还原反应电子转移的表示方法
(1)双线桥法:①标变价,②画箭头(反应物指向生成物),③算数目,
④说变化。
用双线桥法标出铜和浓硝酸反应电子转移的方向和数目:
_________________________________________。
(2)单线桥法:箭头由失去电子的原子指向得到电子的原子,线桥上只标电子转移的数目,不标“得到”“失去”字样。
_____________________________________________________。
4.常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂
常见的氧化剂包括某些活泼的非金属单质、元素化合价处于高价态的物质、过氧化物等。如
Cl-
SO2
NO2
NO
Mn2+
(2)常见的还原剂
常见的还原剂包括活泼的金属单质、某些非金属单质、元素化合价处于低价态的物质等。如
(3)几种特殊的氧化剂、还原剂
①H2O2:既可以作氧化剂,也可以作还原剂。作氧化剂时,还原产物一般是______;作还原剂时,氧化产物为______。其氧化产物和还原产物对环境均无污染,是绿色氧化剂或绿色还原剂。
特别提醒:H2O2在工艺流程中,有时是氧化剂,有时是还原剂,因此,遇到H2O2需首先确认其是氧化剂,还是还原剂。
H2O
O2
+5
+4
+3
-1
+2
-2
-2
-1
+3
+3
+1
+3
+2
-1
-1
-1
+4
+7
+6
-1
+6
-2、-1
5.氧化还原反应与四种基本反应类型的关系
[正误判断]
(1)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应。( )
(2)金属阳离子一定只具有氧化性。( )
(3)氧化还原反应中的反应物,不是氧化剂就是还原剂。( )
(4)物质中的某元素由化合态变成游离态,该物质一定发生了还原反应。( )
×
×
×
×
提升关键能力 应对命题方式
命题方式1 氧化还原反应的简单判断
1.(2022·山东卷)古医典富载化学知识,下述之物见其氧化性者为( )
A.金(Au):“虽被火亦未熟”
B.石灰(CaO):“以水沃之,即热蒸而解”
C.石硫黄(S):“能化……银、铜、铁,奇物”
D.石钟乳(CaCO3):“色黄,以苦酒(醋)洗刷则白”
C
D
3.下列物质的应用中,利用了氧化还原反应的是( )
A. 用石灰乳脱除烟气中的SO2
B.用明矾[KAl(SO4)2·12H2O]处理污水
C.用盐酸去除铁锈(主要成分Fe2O3·xH2O)
D.用“84”消毒液(有效成分NaClO)杀灭细菌
D
SO2是酸性氧化物,可与碱反应,用石灰乳脱除烟气中的SO2时,SO2与氢氧化钙反应生成亚硫酸钙或亚硫酸氢钙,反应过程中无元素的化合价发生变化,没有利用氧化还原反应,故A不符合题意;明矾[KAl(SO4)2·12H2O]溶于水中,电离出的铝离子发生水解生成氢氧化铝胶体,可吸附污水中的固体颗粒物,该过程利用胶体的吸附性,发生的反应中没有元素化合价发生变化,没有利用氧化还原反应,故B不符合题意;用盐酸去除铁锈(主要成分Fe2O3·xH2O),发生的主要反应为6HCl+Fe2O3·xH2O===2FeCl3+(3+x)H2O,反应中没有元素化合价发生变化,没有利用氧化还原反应,故C不符合题意;“84”消毒液的有效成分为NaClO,具有强氧化性,能使蛋白质发生变性而杀灭细菌,杀菌消毒的过程利用了氧化还原反应,故D符合题意。
命题方式2 “双线桥”法和“单线桥”法
4.下列氧化还原反应中,电子转移的方向和数目均正确的是( )
A
反应中部分S元素化合价由0价降低到-2价,部分S元素化合价由0价升高到+4价,转移电子数为4,转移电子数=化合价降低总数=化合价升高总数,故A正确;反应中Na元素化合价由0价升高到+1价,H元素化合价由+1价降低到0价,转移电子数为2,故B错误;反应中HCl中Cl元素化合价由-1价升高到0价,KClO3中Cl元素化合价由+5价降低到0价,转移电子数为5,氯气既是氧化产物,也是还原产物,故C错误;反应中Cu元素化合价由+2价降低到0价,得到电子,C元素化合价由0价升高到+4价,失去电子,得失电子标反了,故D错误。
5.(2024·江苏盐城检测)分别用“双线桥”法和“单线桥”法标出下列反应电子转移的方向及数目。
双线桥法:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4===2MnSO4+10CO2↑+K2SO4+8H2O
单线桥法:S+2KNO3+3C===K2S+N2+3CO2
A
7.实验室中利用固体KMnO4进行如图实验,下列说法错误的是( )
A.G与H均为氧化产物
B.实验中KMnO4既是氧化剂又是还原剂
C.Mn元素至少参与了3个氧化还原反应
D.G与H的物质的量之和可能为0.25 mol
D
KMnO4固体受热分解生成K2MnO4、MnO2、O2,K2MnO4、MnO2均具有氧化性,在加热条件下能与浓盐酸发生氧化还原反应,反应过程中Cl-被氧化为Cl2,K2MnO4、MnO2被还原为MnCl2,因此气体单质G为O2,气体单质H为Cl2。加热KMnO4固体的反应中,部分O元素化合价升高被氧化,加热K2MnO4、MnO2与浓盐酸的反应中,Cl元素化合价升高被氧化,因此O2和Cl2均为氧化产物,故A正确;KMnO4固体受热分解过程中,Mn元素化合价降低被还原,部分O元素化合价升高被氧化,因此KMnO4既是氧化剂也是还原剂,故B正确;Mn元素在反应过程中物
8.我国科研人员发现,在钙钛矿活性层中引入稀土Eu3+/Eu2+离子对,通过循环反应可消除零价铅和零价碘缺陷,大幅提高钙钛矿电池的使用寿命,其原理如图。下列说法正确的是( )
A.Eu3+/Eu2+离子对在反应过程中不断损耗,需定时补充
B.消除零价碘的过程中,Eu3+/Eu2+离子对发生还原反应
C.消除零价铅的反应为2Eu3++Pb0===2Eu2++Pb2+
D.整个过程实质上将电子从I0转移给Pb0
C
根据题意可知,Eu3+/Eu2+离子对在反应过程中循环使用,不会损耗,A选项错误;消除零价碘的过程中,发生反应I0+Eu2+===Eu3++I-,反应中Eu2+失去电子发生氧化反应生成Eu3+,B选项错误;分析可知,消除零价铅的反应为2Eu3++Pb0===2Eu2++Pb2+,C选项正确;整个过程中,Pb0失去电子,I0得到电子,即将电子从Pb0转移给I0,D选项错误。
9.新型纳米材料氧缺位铁酸盐MFe2Ox(3<x<4,M=Mn、Zn、Ni,且均为+2价,下同)是由铁酸盐MFe2O4经过高温与H2反应制得。常温下,它能使工业废气中的酸性氧化物(SO2、NO2等)转化为其单质除去,转化流程如图:
(1)MFe2O4在与H2反应中表现了________(填“氧化性”或“还原性”)。
(1)MFe2O4与H2反应生成MFe2Ox,3<x<4,则反应过程中,Fe元素的化合价降低,MFe2O4被H2还原,MFe2O4在与H2的反应中表现了氧化性。
氧化性
(2)若5 mol MFe2Ox与1 mol SO2恰好完全反应,则MFe2Ox中x的值为________。
3.6
Cu2O
考点2 氧化还原反应的基本规律
掌握必备知识 筑牢应试根基
一、强弱规律
1.氧化剂(氧化性)+还原剂(还原性)===还原产物+氧化产物
氧化性:氧化剂____氧化产物;
还原性:还原剂____还原产物。
>
>
>
>
(2)下列各组物质:a.Cu与HNO3溶液 b.Cu与FeCl3溶液 c.Zn与H2SO4溶液 d.Fe与FeCl3溶液 e.Cl2与NaOH溶液 f.Fe与HNO3溶液 g.Fe与H2SO4溶液 h.Na与O2
①由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是__________(填序号,下同)。
②由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是____________。
③氧化还原反应不受浓度、温度影响的是________。
acfg
efgh
bd
5.元素非金属性越强,其单质的氧化性越强;金属活动性越强,对应金属的简单阳离子氧化性越弱。
试比较下列单质或离子的氧化性:
(1)Cl2、Br2、I2、S:____________________;
(2)H+、Cu2+、Zn2+、Na+:__________________。
Cl2>Br2>I2>S
Cu2+>H+>Zn2+>Na+
Mg>Fe>Cu>Ag
S2->I->Br-
Fe2+
Br-
Fe2+
二、价态规律
1.价态归中规律
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价―→中间价”,而不会出现交叉现象。简记为“两相靠,不相交”。
例如,不同价态的硫之间可以发生的氧
化还原反应是
注:不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4
转化为S的情况。
[易错加练]
(1)浓H2SO4________(填“可以”或“不可以”)干燥SO2。原因是:_______________________________________。
(2)对于反应6HCl+NaClO3===NaCl+3Cl2↑+3H2O中,氧化剂为________,还原剂为________,氧化产物和还原产物都为______。每生
成1 mol Cl2,转移______mol电子。
可以
浓H2SO4具有吸水性且不与SO2反应
NaClO3
HCl
Cl2
[正误判断]
(1)氧化还原反应中有一种元素被氧化时,一定有另一种元素被还原。( )
(2)氧化还原反应中,氧化剂得到的电子总数一定等于还原剂失去的电子总数。( )
(3)氧化还原反应中,有元素化合价升高,一定有元素化合价降低,且升降总数相等。( )
×
√
√
提升关键能力 应对命题方式
命题方式1 强弱规律应用
1.已知常温下在溶液中可发生如下两个离子反应:Ce4++Fe2+===Fe3++Ce3+,Sn2++2Fe3+===2Fe2++Sn4+。
由此可以确定Fe2+、Ce3+、Sn2+三种离子的还原性由强到弱的顺序是( )
A.Sn2+、Fe2+、Ce3+ B.Sn2+、Ce3+、Fe2+
C.Ce3+、Fe2+、Sn2+ D.Fe2+、Sn2+、Ce3+
A
由反应Ce4++Fe2+===Fe3++Ce3+可知,还原性:Fe2+>Ce3+。由反应Sn2++2Fe3+===2Fe2++Sn4+可知,还原性:Sn2+>Fe2+,故还原性强弱顺序为Sn2+>Fe2+>Ce3+。
2.已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是( )
A.3Cl2+6FeI2===2FeCl3+4FeI3
B.Cl2+FeI2===FeCl2+I2
C.Co2O3+6HCl(浓)===2CoCl2+Cl2↑+3H2O
D.2Fe3++2I-===2Fe2++I2
A
根据氧化还原反应中,氧化性:氧化剂>氧化产物,由题中所给化学方程式可判断B中氧化性Cl2>I2;C中氧化性:Co2O3>Cl2;D中氧化性:Fe3+>I2,这些结论与题给信息一致,均不符合题意。对于A,由于I-的还原性强于Fe2+,所以Cl2应先氧化I-,而不应先氧化Fe2+,所以A中反应在水溶液中不可能发生,符合题意。
反思归纳:可用假设法判定氧化还原反应能否发生
3.含有a mol FeBr2的溶液中,通入x mol Cl2。下列各项为通入Cl2的过程中,溶液内发生反应的离子方程式,其中不正确的是( )
A.x=0.4a,2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
B.x=0.6a,2Br-+Cl2===Br2+2Cl-
C.x=a,2Fe2++2Br-+2Cl2===Br2+2Fe3++4Cl-
D.x=1.5a,2Fe2++4Br-+3Cl2===2Br2+2Fe3++6Cl-
B
根据氧化还原反应的先后顺序知,Cl2先氧化Fe2+,然后再氧化Br-。x=0.4a时,Cl2不能完全氧化Fe2+,只能发生反应2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,A正确;当x=0.6a时,Cl2能将Fe2+完全氧化,又能氧化0.2a mol的Br-,B错误;x=a时,Cl2氧化Fe2+后又能氧化a mol的Br-,C正确;x=1.5a时,Cl2能将Fe2+和Br-完全氧化,D正确。
4.某小组同学探究H2O2、H2SO3、Br2的氧化性强弱,设计如图实验(夹持仪器已略去,装置的气密性已检验)。
(1)打开活塞a,逐滴加入H2SO3溶液至过量,三颈烧瓶内溶液颜色变为无色,该反应的离子方程式为__________________________________,
得出的结论是H2SO3的氧化性比Br2的氧化性____________(填“强”或“弱”)。
弱
(2)再打开活塞b,向所得溶液中逐滴加入H2O2溶液,刚开始溶液颜色无明显变化,继续滴加,溶液变为橙黄色,溶液变橙黄色反应的离子方程式为___________________________________,得出的结论是H2O2的氧化性比Br2的氧化性________(填“强”或“弱”)。
2H++2Br-+H2O2===Br2+2H2O
强
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是( )
A.G、Y、Q、Z、X B.X、Z、Q、G、Y
C.X、Z、Q、Y、G D.G、Q、Y、Z、X
A
反应①中,NaCl中Cl元素为-1价,则Cl元素的化合价:Q>G>-1;反应②中,H元素的化合价降低,则Cl元素的化合价升高,则Cl元素的化合价:X>Q;反应③为歧化反应,结合①分析可知,Cl元素的化合价:Q>Y>G;同理可知,反应④中Cl元素的化合价:X>Z>Q。综上所述,五种化合物中氯元素的化合价:X>Z>Q>Y>G,故A正确。
6.1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为________。
氯气在反应中得到电子作氧化剂,硝酸银中只有氧元素化合价会升高,所以氧化产物是氧气,分子式为O2。
O2
文献资料:化学上常用标准电极电势数据φθ(氧化型/还原型)比较物质氧化(或还原)能力。φθ值越高,氧化型的氧化能力越强,还原型的还原能力越弱。
聚焦新情境 应对新信息
氧化型/还原型 φθ(Co3+/Co2+) φθ(HClO/Cl-)
酸性介质 1.84 V 1.49 V
氧化型/还原型 φθ[Co(OH)3/ Co(OH)2] φθ(ClO-/Cl-)
碱性介质 0.17 V x
利用表格所给数据分析,以下说法错误的是( )
A.推测:x<1.49 V
B.Co3O4与浓盐酸发生反应:Co3O4+8H+===Co2++2Co3++4H2O
C.碱性条件下可发生反应:2Co(OH)2+NaClO+H2O===2Co(OH)3+NaCl
D.与元素Co同周期同族元素中,第三电离能I3最小的是Fe
B
由信息可知,标准电极电势数据越高氧化性越强,标准电极电势数据越低还原性越强。选项A,根据φθ[Co(OH)3/Co(OH)2]<φθ(Co3+/Co2+),可知在碱性介质中氧化能力减弱,可推出x<1.49 V,正确;选项B,由于φθ(Co3+/Co2+)>φθ(HClO/Cl-),可知Co3O4氧化性更强,能将氯离子氧化,错误;选项C,碱性条件下Co(OH)3氧化性减弱,且Co与Fe同周期同族,类比Fe(OH)2,NaClO可以氧化Co(OH)2,正确;选项D,与元素Co同周期且同族的是Fe、Ni两种元素,Fe的核电荷数最小,失去第三个电子时达到3d半满的稳定结构,I3最小的是Fe,正确。
阅读点拨:阅读上述文献时,需要特别关注如下几点:
1.首先阅读题干内容弄清楚“标准电极电势”与物质的氧化性、还原性强弱关系。
2.利用表格中的数据确定所涉及物质的氧化性、还原性顺序。
探究真题 素养提升
D
2.(2023·浙江1月选考)关于反应:2NH2OH+4Fe3+===N2O↑+4Fe2++4H++H2O,下列说法正确的是( )
A.生成1 mol N2O,转移4 mol电子
B.H2O是还原产物
C.NH2OH既是氧化剂又是还原剂
D.若设计成原电池,Fe2+为负极产物
A
该反应中氮元素由-1价升高为+1价,生成1 mol N2O,转移4 mol电子,A项正确;该反应中H、O元素化合价不变,H2O既不是氧化产物,也不是还原产物,还原产物为Fe2+,B项错误;该反应中氮元素化合价升高,铁元素化合价降低,NH2OH为还原剂,Fe3+为氧化剂,C项错误;若设计成原电池,则正极反应为Fe3++e-===Fe2+,Fe2+为正极产物,D项错误。
课时作业6 氧化还原反应的基本概念和规律
2
3
4
5
6
1
一、选择题
1.下列颜色变化与氧化还原反应无关的是( )
A.将乙醇滴入酸性K2Cr2O7溶液,溶液由橙色变为绿色
B.将SO2通入滴有酚酞的NaOH溶液,溶液红色褪去
C.将SO2通入氯水中,溶液黄绿色褪去
D.将新制氯水滴入紫色石蕊溶液中,溶液先变红后褪色
B
2
3
4
5
6
1
将乙醇滴入酸性K2Cr2O7溶液中,乙醇被氧化,Cr元素化合价由+6价变为+3价,属于氧化还原反应,A不符合题意;将SO2通入滴有酚酞的NaOH溶液,发生反应生成盐和H2O,没有元素化合价发生变化,不属于氧化还原反应,B符合题意;将SO2通入氯水中发生反应:SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4,S元素化合价由+4价变为+6价,Cl元素化合价由0价变为-1价,有电子转移,属于氧化还原反应,C不符合题意;氯气与水反应生成盐酸和次氯酸,盐酸和次氯酸具有酸性,使紫色石蕊溶液变红,而次氯酸具有强氧化性,使紫色石蕊溶液褪色,属于氧化还原反应,D不符合题意。
2
3
4
5
6
1
2.如图所示是某燃煤发电厂处理废气的装置示意图。装置内发生的主要反应中不涉及( )
A.置换反应
B.分解反应
C.化合反应
D.氧化还原反应
A
2
3
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1
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4
5
6
1
3.(2023·河北石家庄模拟)造纸、印刷等工业废水中含有大量的硫化物(主要成分为Na2S),可用如图转化方式除去,则下列说法错误的是( )
2
3
4
5
6
1
A.Na2S溶液中存在n(OH-)=n(H+)+n(HS-)+2n(H2S)
B.反应Ⅰ和Ⅱ的转移电子数相等时,还原剂之比为2∶1
C.在废水处理过程中,CoPc为催化剂,O2为氧化剂
D.反应Ⅲ中Na2S与Na2SO3等物质的量反应,反应的化学方程式为Na2S+Na2SO3+(CoPc)O+H2O⥫⥬2NaOH+Na2S2O3+CoPc
答案:B
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4
5
6
1
Na2S溶液中存在物料守恒:n(Na+)=2[n(S2-)+n(HS-)+n(H2S)],电荷守恒:n(Na+)+n(H+)=n(OH-)+n(HS-)+2n(S2-),两式联立可得n(OH-)=n(H+)+n(HS-)+2n(H2S),A正确;反应Ⅰ中还原剂Na2S被氧化成Na2SO3,化合价升高6价,而反应Ⅱ中还原剂Na2SO3被氧化成Na2SO4,化合价升高2价,当反应Ⅰ和Ⅱ转移电子数相等时,还原剂之比为1∶3,B错误;由题图可知,在废水处理过程中,CoPc为催化剂,O2为氧化剂,C正确;反应Ⅲ中Na2S与Na2SO3等物质的量反应,反应的化学方程式为Na2S+Na2SO3+(CoPc)O+H2O⥫⥬2NaOH+Na2S2O3+CoPc,D正确。
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1
C
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5
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1
2
3
4
5
6
1
二、非选择题
5.某一反应体系中有反应物和生成物共五种物质:
已知该反应中H2O2只发生如下过程:
2
3
4
5
6
1
(1)该反应中的还原剂是__________。
(1)由题给信息:反应中H2O2只发生“H2O2→O2”可知,H2O2中氧元素化合价升高,为还原剂。
H2O2
2
3
4
5
6
1
(2)该反应中,发生还原反应的过程是_________→________。
(2)氧化剂发生还原反应,元素化合价降低的物质为氧化剂,Cr元素的化合价降低,即还原反应的过程为H2CrO4→Cr(OH)3。
H2CrO4
Cr(OH)3
2
3
4
5
6
1
(3)写出该反应的化学方程式,并用单线桥标出电子转移的方向和数
目:___________________________________________________。
2
3
4
5
6
1
(4)若反应转移了0.3 mol电子,则产生的气体在标准状况下体积为__________。
3.36 L
2
3
4
5
6
1
6.在足量的稀氯化亚铁溶液中,加入1~2滴液溴,振荡后溶液变为黄色。
(1)甲同学认为这不是发生化学反应所致,使溶液变黄色的物质是______(填粒子的化学式,下同);乙同学认为这是发生化学反应所致,使溶液变黄色的物质是______________________。
Br2
Fe3+(或FeCl3或FeBr3)
2
3
4
5
6
1
(2)现提供以下试剂:
A.酸性高锰酸钾溶液 B.氢氧化钠溶液
C.四氯化碳 D.硫氰化钾溶液
请判断哪位同学的推断是正确的,并用两种方法加以验证,写出选用的试剂编号及实验中观察到的现象。
______同学正确 选用试剂(填编号) 实验现象
第一种方法
第二种方法
乙
C
有机层无色
D
溶液变红
2
3
4
5
6
1
(2)由于Br2的氧化性大于Fe3+,因此Br2可将Fe2+氧化为Fe3+,故乙同学的推断是正确的,若要证明此推断,只需要检验混合物中不含有溴单质或含有Fe3+即可。若证明不含溴单质,可用四氯化碳萃取后观察有机层颜色,若证明含有Fe3+,可用硫氰化钾溶液观察溶液颜色。
2
3
4
5
6
1
(3)根据上述实验推测,若在稀溴化亚铁溶液中通入氯气,首先被氧化的离子是__________。若选用淀粉碘化钾溶液来判断哪位同学的推断是正确的,你认为是否可行?__________,理由是_______________________________。
Fe2+
不可行
Br2和Fe3+都能把I-氧化成I2
2
3
4
5
6
1
(3)根据题述实验可知,还原性:Fe2+>Br-,所以在稀FeBr2溶液中通入Cl2时,首先被氧化的离子是Fe2+。若用淀粉碘化钾溶液来判断两位同学的推断,由于Br2和Fe3+的氧化性均大于I2,二者都能把I-氧化为I2,从而得到相同的实验现象,因而无法判断谁的推断正确。
$$