08 新课标高考化学试题评析及备考建议-《中学生数理化》高考理化2024年10月刊

新课标高考化学试题评析及备考建议 ■郑州市基础教育教学研究室 岳庆先(正高级教师) 一、2024年高考化学试题特点 2024年是河南省实行新课标老高考的 最后一年,试题命制充分体现了中国高考评 价体系的“一核四层四翼”思想,着重考查了 考生独立思考能力、运用所学知识分析问题 和解决问题的能力。命题坚持落实立德树人 根本任务,充分发挥高考试题对中学教学的 导向作用和为高等教育选拔人才的作用。试 题命制更加注重育人功能,更加注意联系实 际,丰富问题情境,促使考生从单纯解题向解 决实际问题转变,体现对学科核心素养的考 查,引导中学教学逐渐向以提升学生学科核 心素养为目标的教育教学转变。 1.选取中华传统文化成果,增强文化自信。 试题注重挖掘中华民族优秀文化成果, 选取中华传统文化的瑰宝融入试题,增强考 生文化自信,激发考生为中华民族伟大复兴 而奋斗的责任感和使命感。如第7题选取文 房四宝作为素材,考查考生对笔墨纸砚中有 关化学成分的辨析能力,使考生在感受化学 学科对人类生活产生重要影响的同时,认识 到中华优秀传统文化对人类发展和社会进步 做出的巨大贡献。 2.命题风格保持稳定,关心考生答题感受。 试题命制关心考生答题感受,注重选取 考生熟悉的考查方式和设问角度,有助于考 生发挥自身水平。选择题中,第7题为化学 与生活类试题,第8题考查有机化学基础知 识,第9题考查化学实验基础装置,第10题 考查离子方程式的正误判断,第11题考查元 素周期律、元素周期表和元素化合物的融合 知识,第12题考查原电池的原理运用,第13 题考查电解质图像的识图能力及相关知识。 选择题的考查内容和考查方式均为考生所熟 悉,是平衡考生得分的基础题型。主观性试 题中,第27题为无机工艺流程题,第28题是 综合实验题,第29题考查内容主要是化学反 应原理,考查内容和方式与前几年高考相似, 所有这些都有利于实现新课标老高考到新高 考的平稳过渡。 3.考查科学思维,引导以标施教。 试题命制以落实学科核心素养为宗旨, 强化“无价值不入题,无思维不命题,无情境 不成题”的原则,注重在新情境中考查考生分 析问题和解决问题的能力,引导中学教学逐 渐向以提升学生学科核心素养为目标的教育 教学转变。第8题选取点击化学合成法合成 聚硫酸酯作为素材,从结构决定性质的化学 观念出发设计问题,在考查聚合反应途径、聚 合物稳定性等有机化学必备知识的同时,综 合考查考生观察对比、分析推理、迁移创新的 科学思维。第30题直接考查了手性碳原子, 因为新课标(2017年版)中要求考生掌握“手 性碳”概念,所以在试题设计时未给出“手性 碳”的定义,直接要求考生辨别“手性碳”,引 导教师以标教学。 4.创新命题形式,加大模块融合。 由于2024年是河南省新课标老高考的 最后一年,命题形式在平稳过渡的基础上,也 做了一些创新。首先是不再有《物质结构与 性质》和《有机化学基础》的选考模块,而是把 对物质结构与性质知识的考查融入选择题和 主观题之中:第11题是经典的元素性质与元 素周期律和元素周期表的融合试题;第13题 将电子的诱导效应融入电解质图像;第29题 以Ni(CO)4 为载体,考查了6分的结构内容 和8分的化学反应原理内容,增强了综合性, 但难度都有所降低;第30题在有机综合题中 考查了sp3 杂化和手性碳,结构内容部分共 计17分之多。有机化学部分设计一道选择 题(第8题)和一道综合题(第30题),共18 分。物质结构与性质和有机化学基础的内容 分值基本相当,只是物质结构与性质内容相 对分散,有机化学基础内容相对集中。 5.深化综合考查,注重人才选拔培养。 第13题提供溶液中微粒的分布系数与 pH的变化关系图,考生需要结合结构知识分 析出各数据曲线所代表的微粒种类,利用电 62 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 解质理论的相关知识解决问题,考查考生识图 能力及利用数据进行归纳论证的能力。第27 题利用化工流程图求残留Co3+的浓度,考生要 依据 信 息 中 Co3+ 沉 淀 完 全 的 pH 先 求 出 Ksp[Co(OH)3],然后依据氧化沉钴的pH求出 残留的c(Co3+),对考生的思维能力和计算能力 都提出很高的要求。第29题求Ni(C16O)4 反应 一半所需时间,则需要考生用数学知识对 ct(Ni(C16O)4)=c0(Ni(C16O)4)e-kt 进行数学处 理和转化,对用数学工具解决化学问题提出较 高要求。这些试题的解答都有助于把优秀考生 选拔出来。 二、2024年新课标高考化学试题分析 2024年河南高考化学试题中各模块和 板块的分数分布如表1所示。 表1 板块 分值 模块 分值 化学学科特点和化 学研究基本方法 11 第一册 28 化学基本概念和基 本理论 34 第二册 13 常见 元 素 及 其 化 合物 9 选择 性 必 修1《化 学反应原理》 33 常见 有 机 物 及 其 应用 21 选择 性 必 修2《物 质结构与性质》 15 化学实验基础 25 选择 性 必 修3《有 机化学基础》 11 试题分析如下(以原试卷题号为序): 7.文房四宝是中华传统文化的瑰宝。下 列有关描述错误的是( )。 A.羊毛可用于制毛笔,主要成分为蛋 白质 B.松木可用于制墨,墨的主要成分是单 质碳 C.竹子可用于造纸,纸的主要成分是纤 维素 D.大理石可用于制砚台,主要成分为硅 酸钙 考查意图:以中国传统文化为载体,考查 常见物质的组成及分类。 解析:羊毛的主要成分是蛋白质,A项正 确。松木不完全燃烧可得到单质碳,单质碳 可用于制墨,B项正确。竹子的主要成分是 纤维素,经过加工可用于造纸,C项正确。大 理石的主要成分是碳酸钙,D项错误。 答案:D 8.一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W) 的路线如下所示: 下列说法正确的是( )。 A.双酚A是苯酚的同系物,可与甲醛发 生聚合反应 B. 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 O S O 􀪅 O 􀪅 F 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 O Si 催 化 聚合也可生成 W C.生成 W 的反应③为缩聚反应,同时 生成 Si O Si D.在碱性条件下,W 比聚苯乙烯更难 降解 考查意图:以聚硫酸酯的合成为载体,考 查同系物的判断、有机反应类型、有机物的性 质等有机化学基础知识。 解析:同系物是指结构相似,分子组成相 差一个或若干个CH2 原子团的化合物,双酚 A是二酚,不是苯酚的同系物,A 项错误。 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 O S O 􀪅O 􀪅 F 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 O Si 催化聚合生成 和 S F O 􀪅O 􀪅 O S , B项正确。 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 O S O 􀪅O 􀪅 F 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 O S O 􀪅O 􀪅 F 与 72 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 O Si 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 O Si 发生聚合反应 生 成 和 S F O 􀪅 O 􀪅 O S ,该反应为聚合反应,C项错 误。聚硫酸酯在碱性条件下易水解成小分 子,比聚苯乙烯易降解,D项错误。 答案:B 9.实验室中利用图1所示装置验证铁与 水蒸气的反应。下列说法错误的是( )。 图1 A.反 应 为 3Fe(s)+4H2O(g) 高温 􀪅􀪅 Fe3O4(s)+4H2(g) B.酒精灯移至湿棉花下方实验效果更佳 C.用火柴点燃肥皂泡检验生成的氢气 D.使用硬质玻璃试管盛装还原铁粉 考查意图:以铁与水蒸气的反应为载体, 考查反应基本原理、仪器的使用、实验方法和 基本操作。 解析:铁与水蒸气的反应为3Fe(s)+ 4H2O(g) 高温 􀪅􀪅Fe3O4(s)+4H2(g),A项正确。 铁与水蒸气的反应需要高温条件,如果把酒 精灯移至湿棉花下方,虽然水蒸气产生的快 了,但反应温度降低,实验效果反而不佳,B 项错误。反应产生的氢气可以通入肥皂液, 通过点燃肥皂泡检验生成的氢气,C项正确。 由于反应温度很高,需要使用硬质玻璃试管 盛装还原铁粉,D项正确。 答案:B 10.对于下列过程中发生的化学反应,相 应离子方程式正确的是( )。 A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗:Ag+ NO-3+2H+􀪅􀪅Ag++NO2↑+H2O B.工 业 废 水 中 的 Pb2+ 用 FeS 去 除: Pb2++S2-􀪅􀪅PbS↓ C.海水提溴过程中将溴吹入SO2 吸收塔: SO2+Br2+2H2O􀪅􀪅SO2-4 +2Br-+4H+ D.用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液 的 浓 度:2MnO-4 +16H+ +5C2O2-4 􀪅􀪅 2Mn2++10CO2↑+8H2O 考查意图:通过解释化学实验操作和工 业生产中的现象,考查对离子方程式书写的 掌握情况。 解析:银和稀硝酸反应,稀硝酸被还原为 NO,A项错误。用FeS去除工业废水中的 Pb2+,FeS是难溶物,不能拆写成离子形式,B 项错误。将溴吹入SO2 吸收塔生成 H2SO4 和 HBr,SO2、Br2 和 H2O写成分子,H2SO4 和 HBr都是强酸,拆开写成离子,C项正确。 用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度, 草酸是弱酸,不能拆开写成离子,D项错误。 答案:C 11.我国科学家最近研究的一种无机盐 Y3[Z(WX)6]2 纳米药物,具有高效的细胞内 亚铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z的 原子序数依次增加,且 W、X、Y 属于不同族 的短周期元素。W 的外层电子数是其内层 电子数的2倍,X和Y的第一电离能都比左 右相邻元素的高。Z的 M 层未成对电子数 为 4。下列叙述错误的是( )。 A.W、X、Y、Z 四种元素的单质中,Z的 熔点最高 B.在X的简单氢化物中,X原子轨道杂 化类型为sp3 C.Y的氢氧化物难溶于 NaCl溶液,可 溶于NH4Cl溶液 D.Y3[Z(WX)6]2 中,WX- 提供电子对 与Z3+形成配位键 考 查 意 图:以 无 机 盐 纳 米 药 物 Y3[Z(WX)6]2 为载体,考查元素化合物与物 质结构及元素周期律的融合知识,落实分析 问题解决问题的能力。 解析:依据 W的外层电子数是其内层电 子数的2倍,推断 W 为碳元素,依据X和Y 82 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 的第一电离能都比左右相邻元素的高,W、X、 Y的原子序数依次增加,且 W、X、Y属于不 同族的短周期元素,推断X为氮元素,Y为镁 元素,再根据Z的M层未成对电子数为4,推 断其价电子结构为3d64s2,Z为铁元素,因而 该无机盐为 Mg3[Fe(CN)6]2。C、N、Mg、Fe 4种元素对应的单质,熔点最高的是C单质, A项错误。NH3 分子中,N原子的2s和2p 原子轨道发生了sp3 杂化,生成4个sp3 杂化 轨道,B项正确。Mg(OH)2 难溶于 NaCl溶 液,但由于 Mg(OH)2 溶解电离产生的OH- 可以与NH4Cl溶液电离的NH+4 生成弱电解 质NH3·H2O,促进 Mg(OH)2 继续溶解,所 以 Mg(OH)2 可溶于 NH4Cl溶液,C项正 确。Mg3[Fe(CN)6]2 中,CN-的N原子提供 孤电子对与Fe3+形成配位键,D项正确。 答案:A 12.一种可植入体内的微型电池工作原 理如图2所示,通过 CuO 催化消耗血糖发 电,从而控制血糖浓度。当传感器检测到血 糖浓度高于标准,电池启动。血糖浓度下降 至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖 浓度计) 图2 电池工作时,下列叙述错误的是( )。 A.电 池 总 反 应 为2C6H12O6+O2 􀪅􀪅 2C6H12O7 B.b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ) 相互转变起催化作用 C.消耗18 mg葡萄糖,理论上a电极有 0.4 mmol电子流入 D.两电极间血液中的 Na+ 在电场驱动 下的迁移方向为b→a 考查意图:以一种控制血糖浓度的微型 电池工作原理为载体,考查电池方程式的判 断、电极工作原理、电化学计算及离子的迁移 方向等电化学知识。 解析:读图可知,电池工作时在a电极上 O2 得电子生成 OH-,a为正极,电极反应式 为O2+2H2O+4e-􀪅􀪅4OH-;在b电极上 葡萄糖失去电子生成葡萄糖酸,b为负极,电 极反应式为Cu2O+2OH--2e-􀪅􀪅2CuO+ H2O,C6H12O6+2CuO􀪅􀪅C6H12O7+Cu2O, CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化 作用,B项正确。电池总反应为2C6H12O6+ O2 􀪅􀪅2C6H12O7,A项正确。18 mg葡萄糖 为0.1 mmol,消耗18 mg葡萄糖,理论上a 电极有0.2 mmol电子流入,C项错误。工作 时Na+在电场驱动下向正极迁移,即b→a,D 项正确。 答案:C 13.常温下CH2ClCOOH 和CHCl2COOH 的两种溶液中,分布系数δ与 pH 的变化关 系如图3所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)= c(CH2ClCOO-) c(CH2ClCOOH)+c(CH2ClCOO-) ] 图3 下列叙述正确的是( )。 A.曲线 M 表示δ(CHCl2COO-)~pH 的变化关系 B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1, 则 a 点 对 应 的 溶 液 中 有 c (H+ )= c(CHCl2COO-)+c(OH-) C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3 D.pH=2.08时,CH2ClCOOH 的电离 度 与 CHCl2COOH 的 电 离 度 之 比 为 α(CH2ClCOOH) α(CHCl2COOH) = 0.15 0.85 92 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 考查意图:以两种有机酸所含微粒的分 布系数与pH 的变化关系图为载体,考查识 图能力、微粒关系比较、电离常数及电离度计 算等综合知识,并与物质结构知识关联,利用 综合知识解决实际问题的能力。 解析:随着pH的增大,有机酸的分布系 数减小,Cl是吸电子基团,由于电子的诱导 效应,使得羧基中氢氧键极性增强,酸性增 强,因而酸性CHCl2COOH>CH2ClCOOH。 判断ac表示CHCl2COOH,另一条下降的曲 线表示CH2ClCOOH,另两条上升的曲线表 示对应的 CHCl2COO- 和 CH2ClCOO-,所 以曲线 M 表示δ(CH2ClCOO-)~pH 的变 化关系,A项错误。a 点对应的酸的初始浓 度为0.10mol·L-1,对应的pH为1,c(H+)= 0.10 mol·L-1,溶液中一定加入了更强的酸调 节pH,B项电荷不守恒,错误。依据 Ka= c(H+)×c(CH2ClCOO-) CH2ClCOOH ,当c(CH2ClCOOH)= c(CH2ClCOO-)时,Ka=10-2.8,C项错误。 电 离 度 α= 已电离的溶质分子总数 原有溶质分子总数 × 100%,有机酸的电离度之比等于其分布系数 之比,D项正确。 答案:D 27.钴及其化合物在制造合金、磁性材 料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。 一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含 Co、Zn、 Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含 锰高钴成品的工艺如下: 已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完 全(c≤1.0×10-5 mol·L-1)时的pH如表2 所示。 表2 Fe3+ Fe2+ Co3+ Co2+ Zn2+ 开始沉淀的pH 1.5 6.9 — 7.4 6.2 沉淀完全的pH 2.8 8.4 1.1 9.4 8.2 回答下列问题: (1)“酸 浸”前 废 渣 需 粉 碎 处 理,目 的 是 ;“滤渣1”中金属元素主要为 。 (2)“过滤1”后的溶液中加入 MnO2 的 作用是 。取少量反应后的溶液,加入化 学试剂 检验 ,若出现蓝色沉淀,需补 加 MnO2。 (3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子 方程式为 、 。 (4)“除钴液”中主要的盐有 (写化学 式),残留的Co3+浓度为 mol·L-1。 考查意图:以一种从湿法炼锌产生的废 渣中富集回收含锰高钴成品的工艺流程为载 体,考查废渣处理、元素转化、离子检验、离子 方程式书写、化学计算等综合知识及解决实 际问题的能力。 解析:废渣在“酸浸”前要进行预处理,如 粉碎,以增大废渣与酸的接触面积,提高反应 速率和酸浸率。“酸浸”后,Co、Zn、Fe元素进 入溶液,Pb元素以单质或转化为PbSO4 沉 淀进入滤渣1。“过滤1”后的溶液中加入 MnO2 将Fe2+转化为Fe3+,然后加入ZnO调 pH=4,将Fe3+ 转化为Fe(OH)3 过滤除去, 所以 滤 渣 2 的 主 要 成 分 为 Fe(OH)3 和 MnO2。为保证铁元素全部去除,取少量加入 MnO2 反应后的溶液,加入 K3[Fe(CN)6]溶 液,如果出现蓝色沉淀,说明Fe2+ 未除尽,需 补加 MnO2。“过滤2”的滤液中主要含有 Co2+、Zn2+、Mn2+ 和SO2-4 ,在pH=5下加入 KMnO4 氧 化 沉 钴,主 要 反 应 为 MnO-4 + 3Co2++7H2O􀪅􀪅3Co(OH)3↓+MnO2 ↓+ 5H+和2MnO-4 +3Mn2++2H2O􀪅􀪅5MnO2↓ +4H+,除 钴 液 中 的 溶 质 主 要 有 ZnSO4、 K2SO4 和 H2SO4。依 据 Co3+ 完 全 沉 淀 的 pH=1.1,可求得Ksp[Co(OH)3]=10-43.7, pH=5时残留的c(Co3+)=10-16.7mol·L-1。 答案:(1)增大废渣与酸的接触面积,提 高酸浸率 Pb (2)将Fe2+氧化为Fe3+ K3[Fe(CN)6] Fe2+ (3)MnO-4 + 3Co2+ + 7H2O 􀪅􀪅 3Co(OH)3↓+MnO2↓+5H+ 03 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 2MnO-4+3Mn2++2H2O􀪅􀪅5MnO2↓ +4H+ (4)ZnSO4、K2SO4 10-16.7 28.吡咯类化合物在导电聚合物、化学传 感器及药物制剂上有着广泛应用。一种合成 1-(4-甲氧基苯基)-2,5-二甲基吡咯(用吡咯 X表示)的反应和方法如下: 实验 装 置 如 图4所 示。将100 mmol 己-2,5-二 酮 (熔 点:-5.5 ℃,密 度: 0.737 g·cm-3)与100 mmol 4-甲氧基苯胺(熔 点:57 ℃)放入①中,搅拌。 图4 待反应完成后,加入50%的乙醇溶液, 析出浅棕色固体。加热至65 ℃,至固体溶 解,加入脱色剂,回流20 min,趁热过滤。滤 液静置至室温,冰水浴冷却,有大量白色固体 析出。经过滤、洗涤、干燥得到产品。 回答下列问题: (1)量 取 己-2,5-二 酮 应 使 用 的 仪 器 为 (填名称)。 (2)仪器①用铁夹固定在③上,③的名称 是 ;仪器②的名称是 。 (3)“搅拌”的作用是 。 (4)“加热”方式为 。 (5)使用的“脱色剂”是 。 (6)“趁热过滤”的目的是 ;用 洗 涤白色固体。 (7)若需进一步提纯产品,可采用的方法 是 。 考查意图:以一种合成吡咯X的反应和 装置为载体,考查常见实验仪器的识别和使 用以及搅拌、加热、除杂、过滤、洗涤、重结晶 等实验基本操作。 解析:将三颈烧瓶固定在铁架台上,用量 筒或移液管量取己-2,5-二酮,称量4-甲氧基 苯胺放入三颈烧瓶,连接球形冷凝管,开动磁 子搅拌器搅拌,以使反应物充分混合,加速反 应发生。待反应完成,加入50%的乙醇,产 品析出,然后用65 ℃水浴加热,固体溶解后 加入活性炭脱色,回流20 min,趁热过滤除去 不溶性杂质,减少固体产物的析出。滤液静 置至室温并用冰水浴冷却,析出白色固体产 品,经过滤、50%乙醇洗涤,干燥后得到产品。 题目信息显示,产品易溶于热水,难溶于冷 水,若 产 品 需 要 进 一 步 提 纯,可 采 用 重 结 晶法。 答案:(1)量筒 (2)铁架台 球形冷凝管 (3)使反应物充分混合,加速反应 (4)油浴(水浴) (5)活性炭 (6)除去不溶性杂质,避免固体产物析出 50%的乙醇溶液 (7)重结晶 29.Ni(CO)4(四羰合镍,沸点43 ℃)可 用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化反 应的催化剂。回答下列问题: (1)Ni基态原子价电子的轨道表示式 为 。镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶 胞体积为a3,镍原子半径为 。 (2)Ni(CO)4 结构如下所示,其中含有σ 键的 数 目 为 ,Ni(CO)晶 体 的 类 型 为 。 (3)在 总 压 分 别 为 0.10、0.50、1.0、 13 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 2.0 MPa下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时, Ni(CO)4 体积分数x 与温度的关系如图5所 示。反应 Ni(s)+4CO(g)􀪅􀪅Ni(CO)4(g)的 ΔH 0(填“大于”或“小于”)。从热力学 角度考虑, 有利于 Ni(CO)4 的生成(写 出两点)。p3、100 ℃时 CO 的平衡转化率 α= ,该 温 度 下 平 衡 常 数 Kp = (MPa)-3。 图5 (4)对于同位素交换反应 Ni(C16O)4+ C18O →Ni(C16O)3C18O+C16O,20 ℃时反应 物浓度随时间的变化关系为ct(Ni(C16O)4)= c0(Ni(C16O)4)e-kt(k 为反应速率常数),则 Ni(C16O)4 反应一半所需时间t1/2= (用 k表示)。 考查意图:以Ni(CO)4 制备高纯镍为载 体,考查轨道表示式、晶胞计算、σ键判断、晶 体类型判断等结构知识,以及焓变的判断、外 界条件对反应的影响、转化率、平衡常数和反 应速率的计算等原理知识,考查考生利用综 合知识解决问题的能力。 解析:(1)镍是28号元素,其基态原子价 电子的轨道表示式为 ,其晶 胞为面心立方,晶胞体积为a3,则晶胞参数 为a,原子半径为通过面心斜边边长的 1 4 , 即 2 4a 。 (2)Ni(CO)4 中有4个C—Ni σ键,4个 C—O σ键,含σ键的数目为8,常温下沸点较 低,应为分子晶体。 (3)对 于 反 应 Ni(s)+4CO(g)􀪅􀪅 Ni(CO)4(g),压强一定时,温度升高Ni(CO)4 的体积分数降低,说明正向是放热反应,ΔH< 0。为使反应正向移动,可以采用增大CO的 分压或降低温度等措施;该反应是气体体积减 小的反应,温度一定时,增大压强平衡正向移 动,Ni(CO)4 的体积分数增大,判断p4>p3> p2>p1,则p3 为1 MPa,100 ℃时x[Ni(CO)4] =0.9,设 起 始 时n(CO)=4 mol,平 衡 时 n[Ni(CO)4]=y mol,则 n平 (总)= (4- 3y)mol, y 4-3y =0.9,y= 36 37 ,则CO的平衡转 化率也为 36 37 。n平 (总)= 40 37 mol,p(CO)= 4-4× 36 37 40 37 ×1 MPa=0.1 MPa,p[Ni(CO)4]= 36 37 40 37 ×1 MPa=0.9 MPa,Kp= 0.9 MPa (0.1 MPa)4 = 9×103(MPa)-3。 (4)Ni(C16O)4 反应一半时,ct(Ni(C16O)4)∶ c0(Ni(C16O)4)=1∶2,即1=2e-kt,两边取自 然对数并化简得t= ln2 k 。 答案:(1) 2 4a (2)8 分子晶体 (3)小于 提高CO分压和降低温度 36 37 9×10 3 (4) ln2 k 30.四氟咯草胺(化合物G)是一种新型 除草剂,可有效控制稻田杂草。G的一条合 成路线如下(略去部分试剂和条件,忽略立体 化学)。 回答下列问题: (1)反 应① 的 反 应 类 型 为 ;加 入 K2CO3 的作用是 。 (2)D分子中采用sp3 杂化的碳原子数 是 。 (3)对 照 已 知 反 应Ⅰ,反 应③不 使 用 (C2H5)3N也能进行,原因是 。 23 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 (4)E中含氧官能团名称是 。 (5)F的结构简式是 ;反应⑤分两步 进行,第一步产物的分子式为C15H18F3NO4, 其结构简式是 。 (6)G中手性碳原子是 (写出标号)。 (7)化合物 H 是B的同分异构体,具有 苯环结构,核磁共振氢谱中显示为四组峰且 可以发生已知反应Ⅱ。则 H 的可能结构 是 。 考查意图:以新型除草剂四氟咯草胺的 一种合成路线为载体,考查有机反应的反应 类型、反应原理、中心原子杂化、官能团判断、 结构简式、手性碳判断、同分异构体书写等有 机化学综合知识及问题解决能力。 解析:(1)依据A和B反应生成C,结合 B的分子式和C的结构简式,倒推B的结构 简式为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 HN ,该反应为取代反应,同 时生成HBr,因而加入K2CO3 用以中和生成 的 HBr,促进反应正向进行。 (2)C催化加氢生成D,结合C的结构简 式和 D 的 分 子 式 推 知 D 的 结 构 简 式 为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 F3C N 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH ,分子中有5个饱 和碳原子,采用sp3 杂化的碳原子数是5。 (3)反应Ⅰ中,ROH+CH3SO2Cl → ROSO2CH3+HCl,(C2H5)3N+ HCl → (C2H5)3N·HCl,反应③中,D中也有类似 (C2H5)3N的三级胺结构,能结合 HCl,所以 不使用(C2H5)3N反应也能进行。 (4)E中含氧官能团的名称是酯基。 (5)根据G的结构简式倒推,F的结构简 式为 。反应⑤分两步进行: (6)连接4个不同原子或原子团的碳原 子称为手性碳,所以G中手性碳原子是3、4 号。 (7)B的同分异构体中,具有苯环结构, 又有4种等效氢原子且含有氨基的可能结构 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 NH2 或 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 NH2 。 答案:(1)取代反应 中和产物 HBr,促 进反应进行 (2)5 (3)存在含三级胺结构的化合物,可吸收 HCl (4)酯基 (5) (6)3、4 (7) 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 NH2 或 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 NH2 三、2025年高考化学备考建议 1.关注高考新变化,胸有全局。 2025年河南省高考化学将采用省级命 题的学业水平等级考试,试题结构还没有正 式文件下发,但参考其他先行进入高考改革 的省份,河南省大概率采用新高考“14+4”模 式,单项选择题14道,共42分;非选择题4 道,共58分,合计100分。与近几年全国卷 33 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 化学试题相比,总题量明显增多,主要是选择 题量加大,考查知识范围变大;非选择题不再 区分必做题和选做题。试题命制遵循高中化 学课程标准,依据中国高考评价体系,强调依 据核心价值引领、学科素养导向、关键能力为 重、必备知识为基、试题情境链接、命题方式 创新等设计试题,充分体现新课标、新教材下 的新高考要求。试题将涵盖新课标要求的全 部必修课程和选择性必修课程,其中一个显 著特点将是必修与选择性必修内容融合考 查,试题的基础知识增多,综合性增大,各个 板块的分值占比基本均衡。 2.科学规划复习,精心设计专题。 高三复习不同于新授课或单元复习,不 能单纯地梳理一遍知识和做几道题就完成任 务,复习时要打通必修和选择性必修的界限, 将预设的专题构建知识体系并形成网络。练 习题要有情境性、综合性和应用性,不能沿袭 第一轮复习基础知识,第二轮复习小专题,第 三轮练习综合的老模式,因为高三的课时有 限,第一轮复习的基础知识到第二轮需要运 用时早就淡忘了,所以刚开始专题复习时,在 兼顾基础知识的同时就要上综合,总结解题 模型,练 习 解 题 方 法,形 成 解 题 能 力。从 2024年9月到2025年2月完成第一册、第二 册、选择性必修1的专题复习,2025年3月和 4月完成选择性必修2和选择性必修3的专 题复习,2025年5月主要是模拟测试与试卷 讲评,规范答题要求,寻找考试感觉,找出最 佳状态,提高心理素质,查漏补缺,并回归教 科书,关注教材细节。 3.精研高考试题,做题有的放矢。 近几年的高考试题,有以下几个显著的 特点:①强调知识的关联性、结构化,促进考 生将大量有意义的信息以特定方式进行组 合,以便在复杂情境中灵活调用。②在真实 情境中分析问题的思路和水平,以评价其解 决问题能力的高低。③知识作为载体服务于 能力考查目标,能力作为核心素养的重要组 成部分,联 结 学 科 知 识 和 学 科 思 想 方 法。 ④引导考生对化学的学习建立更多的灵活理 解,而非套路技巧;更多的是考查自主思考, 而非机械记忆。高考试题是命题专家对课程 标准和高考评价体系的具体解读,研究高考 试题就是与命题专家直接对话,对高效复习 有很好的启示作用。 4.以实验为引领,加强化学实验复习。 化学是以实验为基础的自然学科,无论 是选择题、工艺流程题还是综合实验题,甚至 理论试题,都会渗透实验内容进行考查,内容 上,一般是无机实验题居多,主要考查填写化 学方程式、化学实验基本操作,简述所设计的 操作步骤并说明原理等。原理上,均源于教 材,装置、操作、内容基于教科书,但又略高于 教科书。要求上,强化实验的基本操作和基 本能力考查,将实验方法渗透于试题,加大实 验设计和实验评价的考查力度。设问上,由 易到难,梯度明显,既有教材知识考查,也有 实验综合内容考查,兼顾化学实验基础知识、 基本技能、基本方法的综合性。针对高考试 题,要注重原理依据、掌握方法、分析过程、注 重表达四个方面的训练。在复习备考中,要 自主进入实验室,组装和感悟重要的化学实 验,观察和感悟重要化学仪器的使用方法和 注意事项,对常规实验操作有一个直观和感 性的认识,同时还要重视教科书中演示实验 和学生实验的加工和改造,很多实验试题在 教科书中都可以找到学生实验或演示实验的 影子。 5.规范答题模式,建构答题模型。 高考评卷中经常发生一种现象,考生明 明会做但得不到高分,特别是简答题答不到 要点或不全面而造成无谓的失分,所以要关 注书面语言的规范化和准确性训练。一是答 题时要注意指向明确,避免万能答法,如吸收 有毒气体时要指明具体是哪种气体,不能泛 泛答“吸收有毒气体”,解释原因时既要有“前 因”,还要有“后果”,如“甲装置中因产生气体 而将其中的溶液通过导管压入乙装置中”,如 果让解释液体从甲装置压入乙装置的原因, 不仅要答出“甲装置中气体压强增大”,还要 首先答出压强增大的原因是“甲中产生气 体”。二是答题时要答出本质, 如 “长期存放 (下转第48页) 43 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2024年10月 􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁􀥁 (上接第34页)的CuSO4·5H2O中会出现 少量白色固体,原因是什么”,如果仅仅答出 胆矾风化或胆矾失水,就很难得到满分,必须 答出胆矾失去全部结晶水或胆矾失水生成了 CuSO4 才能得到满分。三是操作顺序不能随 意调整,如分离溶液中的可溶性物质时,操作 顺序是“蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干 燥”。四是回答问题要全面,如“趁热过滤的 目的”,既要答“防止产品冷却析出”,还要答 “除去难溶性固体杂质”。 要总结实验试题的常见答题模式,如水 洗的目的是除去某可溶性杂质;醇洗的目的 是减少某物质因水洗造成的损失,醇挥发可 以带走某固体表面的水分,加快某固体的干 燥;冷凝回流的目的是防止某蒸汽逸出脱离 反应体系,提高某物质的转化率;洗涤沉淀的 操作是往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待 水自然流下后,重复以上操作2~3次;检验 某固体是否洗净的操作是取最后洗涤液少 许,加入几滴某试剂,观察是否有某颜色沉淀 产生,若有沉淀产生,说明没有洗净,反之,则 洗涤干净。重要的答题模型,如废液的处理, 酸和碱一般采用中和法,氧化剂和还原剂采 用氧化还原法,重金属离子采用沉淀法,有机 物采用萃取回收法等;冷凝管或长导管的作 用,竖直的冷凝管起到的都是冷凝回流的作 用。对常见的答题模式心中有数,对快速得 分很有帮助。 (责任编辑 谢启刚) 84 解题篇 经典题突破方法 高考理化 2024年10月