内容正文:
分子空间结构与物质性质
专题4
第一单元
分子的空间结构
学习目标
1.结合实例了解共价分子具有特定的空间结构,并可运用相关理论和模型进行解释和预测。
2.知道分子的结构可以通过波谱、晶体X射线衍射等技术进行测定。
3.知道分子可以分为极性分子和非极性分子,知道分子极性与分子中键的极性、分子的空间结构密切相关。
4.结合实例初步认识分子的手性对其性质的影响。
重点难点
重点 1.从微观角度理解中心原子的杂化轨道类型对分子空间结构的影响。
2.价层电子对互斥模型。
3.极性分子、非极性分子、手性分子的判定。
难点 1.杂化轨道理论与价层电子对互斥模型。
2.分子空间结构的判断。
3.极性分子、非极性分子的判定。
第1课时 杂化轨道理论与分子的空间结构
目录
新知探究(一)——杂化轨道理论
新知探究(二)——用杂化轨道理论分析典型分子的
成键情况
课时跟踪检测
6
杂化轨道理论
新知探究(一)
1.sp3杂化与CH4分子的空间结构
(1)杂化轨道的形成
碳原子2s轨道上的1个电子进入2p空轨道,1个2s轨道和3个2p轨道“混杂”,形成能量 、成分 的4个sp3杂化轨道。
相等
相同
4个sp3杂化轨道在空间呈 形,轨道之间的夹角为 ,每个轨道上都有一个未成对电子。
(2)共价键的形成
碳原子的4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,形成4个相同的σ键。
正四面体
109°28'
(3)CH4分子的空间结构
CH4分子为空间 结构,分子中C—H键之间的夹角都是
_________。
[微点拨] CCl4、金刚石中的碳原子, N中的氮原子,晶体硅和石英(SiO2)晶体中的硅原子都采用sp3杂化。
正四面体
109°28'
2.sp2杂化与BF3分子的空间结构
(1)杂化轨道的形成
硼原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道。1个2s轨道和2个2p轨道发生杂化,形成能量 、成分 的3个sp2杂化轨道。
硼原子中的3个sp2杂化轨道呈 形,3个sp2杂化轨道间的夹角为 。
相等
相同
平面三角
120°
(2)共价键的形成
硼原子的3个sp2杂化轨道分别与3个氟原子的1个2p轨道重叠,形成3个相同的σ键。
(3)BF3分子的空间结构
BF3分子的空间结构为平面三角形,键角为120°。
[微点拨] 杂化前后原子的轨道总数没变,但改变了原子轨道的形状和方向,使原子的成键能力增强。
3.sp杂化与BeCl2分子的空间结构
(1)杂化轨道的形成
Be原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道,1个2s轨道和1个2p轨道发生杂化,形成能量 、成分 的2个sp杂化轨道。
Be原子的sp杂化轨道呈 形,其夹角为 。
相等
相同
直线
180°
(2)共价键的形成
Be原子中的2个sp杂化轨道分别与2个Cl原子的1个3p轨道重叠,形成2个相同的σ键。
(3)BeCl2分子的空间结构
BeCl2分子的空间结构为 形,分子中Be—Cl键之间的夹角为_____。
直线
180°
4.杂化轨道理论的要点
(1)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子是不可能发生杂化的。
(2)杂化前后轨道数目不变。
(3)只有能量相近的轨道才能杂化(如2s和2p)。
(4)杂化轨道成键时要满足化学键间最小排斥原理。杂化轨道间的夹角决定分子空间结构。
(5)杂化轨道所形成的化学键全部为σ键。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)碳原子的1个2s和3个2p轨道杂化形成3个sp3杂化轨道。( )
(2)同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化。 ( )
(3)sp3杂化轨道间的夹角为109°28'。 ( )
(4)sp2杂化轨道由同一电子层上的s轨道与p轨道杂化而成。 ( )
[题点多维训练]
×
√
√
√
(5)sp2杂化轨道共有3个能量相同的杂化轨道。 ( )
(6)sp2杂化轨道间的夹角为180°。 ( )
(7)sp杂化轨道是由一个1s轨道和一个2p轨道组合而成。 ( )
(8)sp杂化轨道可与其他原子轨道形成σ键和π键。 ( )
√
×
×
×
2.下列关于杂化轨道的说法错误的是 ( )
A.所有原子轨道都参与杂化形成杂化轨道
B.同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化
C.杂化轨道能量集中,有利于牢固成键
D.杂化轨道中不一定只有一个电子
√
解析:参与杂化的原子轨道,其能量不能相差太大,如1s轨道与2s、2p轨道能量相差太大,不能形成杂化轨道,即只有能量相近的原子轨道才能参与杂化,故A项错误,B项正确;杂化轨道可使电子云重叠程度更大,形成牢固的化学键,故C项正确;杂化轨道中也可以有一对孤电子对(如NH3),故D项正确。
3.杂化轨道是鲍林为了解释分子的空间结构提出的,下列对sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角的比较,得出结论正确的是 ( )
A.sp杂化轨道的夹角最大
B.sp2杂化轨道的夹角最大
C.sp3杂化轨道的夹角最大
D.sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角相等
解析:sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28'、120°、180°。
√
用杂化轨道理论分析典型分子的成键情况
新知探究(二)
1.乙烷分子的成键情况
(1)碳原子的杂化方式
碳原子为sp3杂化,形成4个sp3杂化轨道。
(2)成键方式和空间结构
每个碳原子的sp3杂化轨道分别与3个氢原子的1s轨道形成3个C—H σ键,与另一个碳原子sp3轨道形成1个C—C σ键。
每个C原子与3个H原子和1个C原子形成四面体结构。
2.乙烯分子的成键情况
(1)碳原子的杂化方式
碳原子为sp2杂化,形成3个sp2杂化轨道。
(2)成键方式和空间结构
每个碳原子的sp2杂化轨道分别与2个氢原子的1s轨道形成2个C—H σ键,与另一个碳原子的sp2杂化轨道形成C—C σ键。2个碳原子未杂化的2p轨道形成1个 。
乙烯分子的空间结构为平面结构。
(3)拓展:C==C、C==O、石墨、苯环中的碳原子,都是sp2杂化。
π键
3.乙炔分子的成键情况
(1)碳原子的杂化方式
碳原子为sp杂化,形成2个sp杂化轨道。
(2)成键方式和空间结构
每个碳原子的1个sp杂化轨道与1个氢原子的1s轨道形成1个C—H σ键,2个碳原子各以1个sp杂化轨道形成1个C—C σ键。碳原子未杂化的2p轨道两两形成2个π键。
乙炔分子的空间结构为直线形。
(3)拓展:C≡C、C≡N、CO2中的碳原子,都是sp杂化。
4.CH4、NH3、H2O的杂化方式和空间结构比较
CH4 NH3 H2O
中心原子的杂化方式 sp3 sp3 sp3
分子空间结构 正四面体 三角锥形 V形
中心原子孤电子对数 0 1 2
键角 109°28' 107°18' 104°30'
[微思考] 分子的空间结构与杂化轨道的空间结构一定相同吗?CH4、NH3、H2O的键角与什么因素有关?
提示:不一定,当中心原子的杂化轨道中存在孤电子对时,分子的空间结构与杂化轨道的空间结构不同。中心原子上的孤电子对数越多,键角越小。
√
[典例] 下列分子所含原子中,既有sp3杂化,又有sp2杂化的是 ( )
A.乙醛[ ] B.丙烯腈[ ]
C.甲醛[ ] D.丙炔[ ]
[解析] 乙醛中甲基上的碳原子采取sp3杂化,醛基中碳原子采取sp2杂化;丙烯腈中碳碳双键的两个碳原子采取sp2杂化,另一个碳原子采取sp杂化;甲醛中碳原子采取sp2杂化;丙炔中甲基碳原子采取sp3杂化,碳碳三键中两个碳原子采取sp杂化。
|思维建模|判断中心原子杂化轨道类型的方法
判断依据 判断方法
根据杂化轨道的空间结构判断 ①若杂化轨道在空间的分布呈四面体,则中心原子发生sp3杂化;
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则中心原子发生sp2杂化;
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则中心原子发生sp杂化
根据杂化轨道之间的夹角判断 ①若杂化轨道之间的夹角为109°28‘,则中心原子发生sp3杂化;
②若杂化轨道之间的夹角为120°,则中心原子发生sp2杂化;
③若杂化轨道之间的夹角为180°,则中心原子发生sp杂化
有机物中碳原子杂化类型的判断 饱和碳原子采取sp3杂化,连接双键的碳原子采取sp2杂化,连接三键的碳原子采取sp杂化
续表
题点(一) 中心原子杂化方式的判断
1.丙酮醇的结构简式为 ,分子中羰基碳原子与甲基碳原子成键时所采取的杂化方式分别为( )
A.sp2杂化;sp2杂化 B.sp3杂化;sp3杂化
C.sp2杂化;sp3杂化 D.sp杂化;sp3杂化
[题点多维训练]
√
解析:羰基上的碳原子有两个C—C σ键,一个C—O σ键,共形成3个σ键,即“价层电子对数” 为3,所以为sp2杂化,甲基中的碳原子有3个C—H σ键,1个C—C σ键,共形成4个σ键,所以为sp3杂化。
2.下列分子中,中心原子的杂化轨道类型相同的是 ( )
A.CO2与SO2 B.CH4与NH3
C.BeCl2与BF3 D.C2H4与C2H2
解析:CO2为sp杂化,SO2为sp2杂化,A不正确;CH4为sp3杂化,NH3也为sp3杂化,B正确;BeCl2为sp杂化,BF3为sp2杂化,C不正确;C2H4为sp2杂化,C2H2为sp杂化,D不正确。
√
3.有机物CH3CH==CH—C≡CH中标有“·”的碳原子的杂化方式依次为 ( )
A.sp、sp2、sp3 B.sp3、sp2、sp
C.sp2、sp、sp3 D.sp3、sp、sp2
·
·
·
√
题点(二) 分子空间结构的判断
4.sp3杂化形成的AB4型分子的几何构型是( )
A.平面四方形 B.四面体
C.四角锥形 D.平面三角形
解析:sp3杂化形成的AB4型分子没有未成键的孤电子对,故其几何构型应为四面体形,例如CH4、CF4等。
√
5.PCl3分子的空间结构是 ( )
A.平面三角形,键角小于120°
B.平面三角形,键角为120°
C.三角锥形,键角小于109°28'
D.三角锥形,键角为109°28'
解析:PCl3中P原子采取sp3杂化,P原子含有1对孤电子对,PCl3的空间结构为三角锥形,键角小于109°28'。
√
6.下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型均不正确的是 ( )
A.CCl4中C原子sp3杂化,为正四面体形
B.BF3中B原子sp2杂化,为平面三角形
C.CS2中C原子sp杂化,为直线形
D.H2S分子中,S为sp杂化,为直线形
√
解析:CCl4中C原子全部形成单键,为sp3杂化,CCl4分子为正四面体形;BF3中B原子全部形成单键为sp2杂化,BF3为平面三角形;CS2分子的结构为S==C==S,形成两个π键,为sp杂化,CS2分子为直线形;H2S分子中S原子价电子对数为×(6+2)=4,S原子为sp3杂化,S原子结合两个H原子,分子为V形结构。
课时跟踪检测
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1.下列有关杂化轨道理论的说法不正确的是 ( )
A.杂化轨道全部参与形成化学键
B.杂化前后的轨道数不变,但轨道的形状发生了改变
C.sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角大小关系为sp3<sp2<sp
D.部分四面体形、三角锥形分子的结构可以用sp3杂化轨道解释
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解析:杂化轨道可以部分参与形成化学键,例如NH3中N发生了sp3杂化,形成了4个sp3杂化轨道,但是只有3个参与形成化学键,A项错误;杂化前后的轨道数不变,杂化后各个轨道尽可能分散、对称分布,导致轨道的形状发生了改变,B项正确;sp3、sp2、sp杂化轨道的空间结构分别是正四面体形、平面三角形、直线形,所以其夹角分别为109°28'、120°、180°,C项正确;部分四面体形、三角锥形、V形分子的结构可以用sp3杂化轨道解释,如甲烷分子、氨气分子、水分子,D项正确。
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2.下列说法错误的是 ( )
A.ⅠA族元素成键时不可能有杂化轨道
B.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和1个C原子的2p轨道混合起来而形成的
C.孤电子对有可能参加杂化
D.s轨道和p轨道杂化不可能出现sp4杂化
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解析:ⅠA族元素的外围电子排布式为ns1,由于只有1个ns电子,因此不可能形成杂化轨道;H2O分子中的氧原子采用sp3杂化,其sp3杂化轨道有2个是由孤电子对占据的,所以孤电子对有可能参加杂化;由于np能级只有3个原子轨道,所以s轨道和p轨道杂化方式只有sp3、sp2、sp 3种,不可能出现sp4杂化。
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3.下列有关sp杂化轨道的叙述正确的是 ( )
A.是由一个1s轨道和一个2p轨道线性组合而成
B.sp杂化轨道中的两个杂化轨道完全相同
C.sp杂化轨道可与其他原子轨道形成σ键和π键
D.sp杂化轨道有两个,一个能量高,另一个能量低
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解析:sp杂化轨道是由同一原子内同一电子层能量相近的轨道发生的杂化,A项错误;不同类型能量相近的原子轨道混合起来,重新组合成一组新的轨道,sp杂化轨道中的两个杂化轨道完全相同,B项正确,D项错误;杂化轨道用于形成σ键或用来容纳孤电子对,未杂化的轨道形成π键,杂化轨道不形成π键,C项错误。
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4.下列有关sp2杂化轨道的说法错误的是 ( )
A.由同一电子层上的s轨道与p轨道杂化而成
B.共有3个能量相同的杂化轨道
C.每个sp2杂化轨道中s轨道成分占三分之一
D.sp2杂化轨道最多可形成2个σ键
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解析:相互杂化的轨道的能量差异不能过大,则同一电子层上s轨道与p轨道的能量差异不是很大,可以杂化,A项正确;同种类型的杂化轨道能量相同,B项正确;sp2杂化轨道是由1个s轨道与2个p轨道杂化而成的,C项正确;sp2杂化轨道最多可形成3个σ键,D项错误。
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5.下列分子或离子的中心原子采用sp3杂化的是 ( )
①NF3 ②C2H4 ③C6H6 ④N
A.①②④ B.①④ C.②③ D.③④
解析:①NF3分子中N原子采用sp3杂化;②C2H4分子中C原子采用sp2杂化;③C6H6分子中C原子采用sp2杂化;④N中N原子采用sp3杂化。
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6.乙烯分子中含有4个C—H键和1个C C键,6个原子在同一平面上。下列关于乙烯分子的成键情况分析正确的是( )
①每个C原子的2s轨道与2p轨道杂化,形成两个sp杂化轨道 ②每个C原子的2s轨道与2个2p轨道杂化,形成3个sp2杂化轨道 ③每个C原子的2s轨道与3个2p轨道杂化,形成4个sp3杂化轨道 ④每个C原子的3个外围电子占据3个杂化轨道,1个外围电子占据1个2p轨道
A.①③ B.②④ C.①④ D.②③
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解析:乙烯分子中每个C原子与1个C原子和2个H原子成键,形成3个σ键,6个原子在同一平面上,则键角为120°,为sp2杂化,形成3个sp2杂化轨道,C原子中的1个外围电子占据1个2p轨道,2个C原子成键时形成1个π键,②④正确。
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7.下列分子中的中心原子的杂化方式为sp杂化,分子的空间结构为直线形,且分子中没有形成π键的是 ( )
A.CH≡CH B.CO2
C.BeCl2 D.BBr3
解析:CH≡CH和CO2中的C原子均采用sp杂化,且都含有π键;BeCl2分子中Be采用sp杂化,没形成π键;BBr3中B原子采用sp2杂化,且没有π键。
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8.苯分子(C6H6)为平面正六边形结构,下列有关苯分子的说法错误的是 ( )
A.苯分子中的中心原子C的杂化方式为sp2
B.苯分子内的共价键键角为120°
C.苯分子中的共价键的键长均相等
D.苯分子的化学键不是单、双键相互交替的结构
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解析:由于苯分子的结构为平面正六边形,可以说明分子内的键角为120°,所以中心原子的杂化方式均为sp2杂化,所形成的碳碳共价键是完全相同的。其中碳碳键的键长完全相同,但与碳氢键的键长不相等。
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9.BF3是典型的平面三角形分子,它溶于氢氟酸或NaF溶液中都形成B,则BF3和B中B原子的杂化轨道类型分别是( )
A.sp2、sp2 B.sp3、sp3
C.sp2、sp3 D.sp、sp2
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10.(2024·泉州一中阶段练习)形成下列分子时,中心原子采用sp3杂化轨道和另一个原子的p轨道成键的是 ( )
①PF3 ②CF4 ③NH3 ④H2O
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
解析:PF3、CF4、NH3、H2O分子中P原子、C原子、N原子、O原子都采用sp3杂化, NH3和H2O分子中H原子以1s轨道与N和O原子形成σ键,PF3和CF4分子中F原子以2p轨道分别与P和C原子形成σ键。
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11.药物法匹拉韦的结构如图所示。
下列说法错误的是( )
A.该分子中所含元素中电负性最小的是H
B.该分子中C—F键的键能大于C—N键的键能
C.该分子中所有C原子都为sp2杂化
D.该分子中σ键与π键数目之比为7∶2
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解析:元素非金属性越强,电负性越大,C、N、O、F、H电负性由大到小为F>O>N>C>H,A正确;键长越短,键能越大,该分子中C—F键的键能大于C—N键的键能,B正确;含有N==C、C==O、C==C键的C原子中均形成3个σ键,为sp2杂化,故所有C原子都为sp2杂化,C正确;单键均为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,该分子中含有σ键数目为15个,π键数目为4个,σ键与π键数目之比为15∶4,D错误。
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12.写出下列原子的杂化轨道类型、分子的结构式和空间结构。
(1)SO2分子中的S采用 杂化,分子的结构式为 ,空间结构为 。
(2)BeH2分子中的Be采用 杂化,分子结构式为 ,空间结构为 。
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sp2
V形
sp
H—Be—H
直线形
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(3)BBr3分子中的B采用 杂化,分子的结构式为 ,空间结构为 。
(4)PH3分子中的P采用 杂化,分子的结构式为 ,空间结构为 。
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sp2
平面正三角形
sp3
三角锥形
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3
13.(2024·唐山一中阶段练习)试回答下列问题。
(1)已知在水中存在平衡2H2O H3O++OH-。
①H2O分子中O原子轨道的杂化类型为 ,H+可与H2O形成H3O+,H3O+的中心原子采用 杂化。
解析:H2O中O原子的杂化轨道数=×(6+2)=4,所以O原子采用sp3杂化。H3O+中O原子的杂化轨道数=×(6+3-1)=4,O原子杂化类型为sp3杂化。
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sp3
sp3
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3
②下列分子中,中心原子采用的杂化方式与H3O+中氧原子的杂化方式相同的是 (填字母)。
a.AsH3中的As原子 b.N中的N原子
c.N中的N原子 d.N中的N原子
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ab
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解析:
中心原子杂化轨道数 中心原子杂化类型
AsH3 ×(5+3)=4 sp3
N ×(5+2+1)=4 sp3
N ×(5+0+1)=3 sp2
N ×(5+0+1)=3 sp2
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3
(2)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为 和 。
解析:BCl3和NCl3中心原子的杂化轨道数分别为×(3+3)=3、×(5+3)=4,所以杂化类型分别为sp2、sp3。
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sp2
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3
(3)在BF3分子中,F—B—F的键角是 ,B原子的杂化轨道类型为 ,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,B的空间结构为 。
解析:BF3分子中B原子采用sp2杂化,所以F—B—F的键角为120°。B中B原子的杂化轨道数为×(3+4+1)=4,B原子采用sp3杂化,B的空间结构为正四面体形。
16
120°
sp2
正四面体形
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1
2
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(4)ClO-、Cl、Cl、Cl中,中心原子Cl都是以sp3杂化轨道方式与O原子成键,将它们的空间结构填入表格中:
离子 ClO- Cl Cl Cl
空间结构
解析:ClO-中双原子构成直线形结构,Cl、Cl、Cl中Cl采用sp3杂化,孤电子对数分别为2、1、0,所以空间结构分别为V(角)形、三角锥形、正四面体形。
直线形
V形
三角锥形
正四面体形
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高阶思维训练
14.(2024·厦门质量检测)氯仿(CHCl3)常因保存不当而被氧化,产生剧毒物光气(COCl2,结构式为 ):2CHCl3+O2―→2HCl+2COCl2。
下列说法正确的是( )
A.CHCl3分子的空间结构为正四面体形
B.COCl2分子的中心原子采用sp杂化
C.CHCl3分子中的中心原子采用sp2杂化
D.氯仿转化为光气的过程中,中心原子的杂化轨道类型发生了变化
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解析:CHCl3分子中的4个共价键键长不完全相等,故其空间结构不是正四面体形,A项错误;COCl2分子的结构式为 ,中心碳原子形成1个双键,采用sp2杂化,B项错误;CHCl3分子的中心原子是碳原子,为饱和碳原子,采用sp3杂化,C项错误;氯仿与光气中的碳原子分别采用sp3杂化和sp2杂化,D项正确。
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√
15.(2024·苏州中学月考)化合物A是一种新型锅炉水除氧剂,其结构式如图所示: ,下列说法正确的是( )
A.碳、氮原子的杂化类型相同
B.氮原子与碳原子分别为sp3杂化与sp2杂化
C.1 mol A分子中所含σ键的数目为10NA
D.编号为a的氮原子和与其成键的另外三个原子在同一平面内
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解析:A分子中有一个碳氧双键,故有11个σ键,C项错误;氮原子为sp3杂化,相应的四个原子形成的是三角锥形结构,不可能共平面,D项错误。
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16.合成某种滴眼液的原料4⁃二甲氨基吡啶的结构如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.该物质中C原子的杂化方式有sp2、sp3
B.该物质中N原子的杂化方式有sp2、sp3
C.1 mol该物质中含σ键的数目为15NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)
D.该物质的分子中所有C、N原子不可能在同一平面内
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解析:甲基(—CH3)中的C原子采用sp3杂化,环上的C原子均采用sp2杂化,A项正确;该物质结构中“ ”中的N原子采用sp3杂化,环上的N原子采用sp2杂化,B项正确;4⁃二甲氨基吡啶分子中有3+3+3+6+4=19个σ键,则1 mol该物质中含σ键的数目为19NA,C项错误;该物质的分子中,形成3个单键的N原子和与其相连的3个C原子构成三角锥形结构,D项正确。
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$$