3.3.3 难溶电解质沉淀溶解平衡图像分析（课件PPT）-【新课程学案】2024-2025学年高中化学选择性必修1（鲁科版2019，山东专版）

难溶电解质沉淀溶解平衡 图像分析 第三课时 1 目 录 01 02 03 命题热点(一)——有关沉淀溶解平衡Ksp曲线 命题热点(二)——沉淀溶解平衡对数图像 命题热点(三)　沉淀滴定曲线 课时跟踪检测 04 01 命题热点(一)——有关沉淀溶解 平衡Ksp曲线 [例1]　常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断正确的是(　 ) A．曲线上任意一点的Ksp都不相同 B．在CaSO4饱和溶液中加入Na2SO4固体，可使溶液由b点变化到e点 C．蒸发水后，可使溶液由d点变化到b点 D．常温下，CaSO4的Ksp的数量级为9×10－5 √ 蒸发水后，析出部分晶体，溶液仍为饱和溶液，不可能是溶液由d点变化到b点，故C错误； 根据5×10－3和4×10－3判断，5×10－3×4×10－3＝2×10－5，而饱和CaSO4的溶度积曲线在2×10－5之下，所以乘积更小，所以Ksp数量级不是9×10－5，故D错误。 A．在AgCl溶于水形成的饱和溶液中：c平(Ag＋)＝c平(Cl－) B．b点的溶液中加入少量AgNO3固体，会析出白色沉淀 C．d点溶液中加入少量AgCl固体，c(Ag＋)和c(Cl－)均增大 D．a、b、c三点对应的AgCl的Ksp和溶解度皆不相等 √ d点溶液为不饱和溶液，加入少量AgCl固体会继续溶解，则c(Cl－)和c(Ag＋)都增大，故C正确； a、b、c三点都在沉淀溶解平衡曲线上，且温度不变，则Ksp不变，AgCl的溶解度也只与温度有关，则a、b、c三点对应的AgCl的Ksp和溶解度均相等，故D错误。 √ 2．不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解时吸收热量。下列说法正确的是(　 ) A．T1＞T2 B．加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点 C．c点时，在T1、T2两个温度下均有固体析出 D．a点和b点的Ksp相等 √ 3．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　 ) A．Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2] B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等 D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 解析：比较b、c两点，金属阳离子的浓度相同，对应的pH分别为1.3、4.4，即前者c(OH－)小，根据Ksp的计算公式可得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]，A正确； 加入NH4Cl，NH4Cl水解，导致溶液的pH降低，由题图可以看出，c平(Fe3＋)应增大，B错误； Kw只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，C正确； b、c两点均在沉淀溶解平衡曲线上，因此溶液均达到饱和，D正确。 02 命题热点(二)——沉淀溶解平衡对数图像 有关沉淀溶解平衡对数图像分析 [例2]　(2023·全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 √ [解析]　 [浸润素养训练] 1．已知pAg＋＝－lg c平(Ag＋)，pX－＝－lg c平(X－)。某温度下，AgBr、AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　 ) √ 解析：由图可知，纵横坐标的乘积越大，Ksp(AgX)越小，则a、d点在AgCl的沉淀溶解平衡曲线上，b点在AgBr的沉淀溶解平衡曲线上，据此判断。Kw只受温度的影响，a、c在相同的温度下，则Kw相同，故A正确； b点在AgBr的沉淀溶解平衡曲线上，不能计算AgCl的溶度积，故B错误； 向饱和AgCl溶液中加入NaCl固体，氯离子浓度增大，平衡逆向移动，银离子浓度减小，可使a点变到d点，故C正确； 2．[双选]T ℃时，CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pCd2＋为Cd2＋浓度的负对数，pN为阴离子浓度的负对数。下列说法不正确的是(　 ) √ √ 03 命题热点(三)　沉淀滴定曲线 沉淀滴定曲线分析 以0.100 mol·L－1 AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线为例： (1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级约为10－10。 (2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c平(Ag＋)＝c平(Cl－)。 (3)相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c向a方向移动。 (4)相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动。 [例3]　常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1Pb(NO3)2溶液中滴加0.1 mol·L－1 Na2S溶液，混合溶液中－lg c(Pb2＋)与滴加Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：常温下Ksp(FeS)＝10－17.2]。下列说法错误的是(　 ) A．图中A、B、C三点的Ksp(PbS)相等 B．常温下，Ksp(PbS)＝1×10－27.2 C．用FeS可除尽废水中的Pb2＋ D．PbS对应的D点分散系中，v(沉淀)＜v(溶解) √ [解析]　难溶性电解质的Ksp只与温度有关，这三点的温度相同，则Ksp(PbS)相等，故A正确； 该反应的离子方程式为S2－＋Pb2＋===PbS↓，B点Na2S、Pb(NO3)2恰好完全反应，溶液中－lg c(Pb2＋)＝13.6，则c平(S2－)＝c平(Pb2＋)＝10－13.6 mol·L－1，Ksp(PbS)＝c平(S2－)×c平(Pb2＋)＝10－13.6×10－13.6＝1×10－27.2，故B正确； 常温下，溶度积常数表达式相同时，溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，根据B选项知，Ksp(PbS)＜Ksp(FeS)，所以可以用FeS除去Pb2＋，故C正确； D点溶液中－lg c(Pb2＋)小于平衡曲线中－lg c(Pb2＋)，说明该溶液中c(Pb2＋)大于平衡时c(Pb2＋)，则该点溶液为过饱和溶液，此时分散系内v(沉淀)＞v(溶解)，故D错误。 [浸润素养训练] 1．常温下，用0.100 mol·L－1的AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl＝－lg c平(Cl－)、pAg＝－lg c平(Ag＋)随加入AgNO3溶液的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度≤1.0×10－5 mol·L－1，则沉淀完全，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10－5，下列说法错误的是(　 ) √ A．AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10－10 B．为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性 C．滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10－2 mol·L－1 D．滴定完后加入1 mL 0.01 mol·L－1 H2SO4会产生新的沉淀 2．[双选]常温下，分别向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L－1的FeCl2和MnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的K2S溶液，滴加过程中溶液－ lg c平(Fe2＋)和－lg c平(Mn2＋)与滴入K2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知：Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，lg 3≈0.5，忽略溶液混合时温度和体积的变化]下列说法错误的是(　 ) A．加入过量难溶FeS可除去FeCl2溶液中混有的Mn2＋ B．e点纵坐标约为13.5 C．d点钾离子的物质的量浓度c(K＋)＝0.13 mol·L－1 D．溶液的pH：d<c<a √ √ 解析：图中纵坐标为金属阳离子浓度的负对数，数值越大，离子浓度越小，根据已知Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，即硫离子浓度相等时，c平(Fe2＋)< c平(Mn2＋)，可判断a—c—d为FeCl2溶液的滴定曲线，a—b—e为MnCl2溶液的滴定曲线。由Ksp(MnS)>Ksp(FeS)可知，FeS比MnS更难溶，所以加入过量难溶FeS不能除去FeCl2溶液中混有的Mn2＋，故A错误； 04 课时跟踪检测 1．25 ℃时，已知Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Cu2＋和Fe3＋完全生成氢氧化物沉淀时的pH分别为6.7和3.2。现在向pH＝0、浓度均为0.04 mol·L－1的Cu2＋、Fe3＋溶液中加入某一固体，以中和H＋调节pH(设溶液体积不变)，该过程中Cu2＋、Fe3＋的浓度与pH关系正确的是(　 ) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 6 7 8 9 10 11 1 2 3 4 5 √ 6 7 8 9 10 11 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1 2 3 4 5 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 A．a点的Ksp大于e点的Ksp B．保持T1不变，向浊液中加入Na2CO3固体能使a点变到e点 C．升高温度时，c点的饱和溶液组成可以变到b点饱和溶液的组成 D．在b点，若温度从T1到T2，则b点可能变到d点 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 4．某温度下，向50 mL CuCl悬浊液中缓慢加入NaI固体并搅拌，体系中c(I－)与c(Cu＋ )的变化曲线如图所示。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 已知：该温度下，Ksp(CuI)＝1.0 ×10－12。下列说法正确的是(　 ) A．图示中的x为10－6 B．Ksp(CuCl)＝1.0 ×10－9 C．向100 mL含0.1 mol CuI的悬浊液中加入足量的饱和食盐水，充分搅拌反应，可实现CuI全部转化为CuCl D．若c点CuCl未完全溶解，则曲线bc段内，c(Cl－)∶c(I－)＝106 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 解析：根据图像可知b点c(Cu＋)＝1.0 ×10－3 mol·L－1，b点开始产生CuI沉淀，已知Ksp(CuI)＝c平(I－)×c平(Cu＋)＝1.0 ×10－12，故c平(I－)＝1.0 ×10－9，故A错误； 根据图像可知a点CuCl悬浊液中c平(Cl－)＝c平(Cu＋)＝1.0 × 10－3mol·L－1，则Ksp(CuCl)＝c平(Cl－)×c平(Cu＋)＝1.0×10－3×1.0 ×10－3＝1.0 ×10－6，故B错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 A．L1线代表AgCl的沉淀溶解平衡曲线 B．a1、b两点所示溶液中c平(Ag＋)：b>a1 C．若将上述K2CrO4溶液的浓度改为0.05 mol·L－1，则b点会移动到c点 D．将a1与b点溶液混合，无Ag2CrO4固体析出 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 6．锶(Sr)与人体骨骼的形成密切相关，某品牌矿泉水中含有SrSO4。已知其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 解析：蒸发时，溶剂减少，硫酸根离子浓度和锶离子浓度都增大，故不能由a点变到b点，A错误； a点在363 K的上方，属于过饱和溶液，不均一稳定，B正确； Ksp(SrSO4)只与温度有关，则温度一定时Ksp(SrSO4)不变，C错误； 283 K时的饱和SrSO4溶液升温到363 K时，有固体析出，溶液仍为饱和溶液，D错误。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 7．[双选]某温度下，向10 mL 0.1 mol·L－1 CuCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法不正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ √ 解析：由图可知，b点CuCl2和Na2S恰好反应，溶液中溶质为NaCl，不影响水的电离，a点溶液中溶质为CuCl2，c点溶液中溶质为Na2S，并且S2－水解程度较大，则水的电离程度：c＞a＞b，故A错误； Na2S溶液中存在电荷守恒关系为2c平(S2－)＋c平(HS－)＋c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(Na＋)，元素守恒关系为2c平(S2－)＋2c平(HS－)＋2c平(H2S)＝c平(Na＋)，则有c平(H＋)＋c平(HS－)＋2c平(H2S)＝c平(OH－)，故B正确； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 8．(2024·厦门期末)已知：pAg＝－lg c(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。[提示：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)] 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 (1)原AgNO3溶液的物质的量浓度为______mol·L－1。 (2)图中在x点时加入NaCl溶液的体积为________。 (3)相同温度下，AgCl在热水中溶解度__________(填“＞”“＜”或“＝”)在NaCl溶液中的溶解度。 (4)若将0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI，用虚线在原图中画出x点后的图像。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 9．金属氢氧化物在酸中的溶解度不同，因此可以利用这一性质，控制溶液的pH，达到分离金属离子的目的。难溶金属氢氧化物在不同pH下的溶解度[S/(mol·L－1)]如图所示。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 (1)pH＝3时溶液中铜元素的主要存在形式是________________________________________________________________________________________________________________。 (2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3＋，应该控制溶液的pH为________(填字母)。 A．<1　　 B．4左右　　　C．>6 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 (3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋杂质，________(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去，理由是_______________ __________________________________________________________。 (4)要使氢氧化铜沉淀溶解，除了加入酸之外，还可以加入氨水，生成[Cu(NH3)4]2＋，写出反应的离子方程式：____________________ _________________________________________________________________________________________________________________。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 解析：(1)据图知pH＝4～5时，Cu2＋开始沉淀为Cu(OH)2，因此pH＝3时，铜元素主要以Cu2＋的形式存在。 (2)若要除去CuCl2溶液中的Fe3＋，应保证Fe3＋完全沉淀，而Cu2＋还未沉淀，据图知pH为4左右。 (3)Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范围相差太小，无法通过调节溶液pH的方法除去Ni(NO3)2溶液中的Co2＋。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 答案：(1)Cu2＋　(2)B　(3)不能　Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范围相差太小 (4)Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 A．x＝0.1 B．该温度下，Ksp(Ag2SO4)＝4×10－6 C．m、n、p三点溶液中c(Ag＋)：p＞n＞m D．其他条件不变，若将NaBr溶液的浓度减小为原来的一半，则此时m点坐标为(5，－3.5) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 沉淀溶解平衡曲线分析 以难溶电解质BaSO4为例，一定温度下，BaSO4在水溶液中存在着如下沉淀溶解平衡：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)；溶解平衡常数：Ksp＝c平(Ba2＋)·c平(SO)，c平(Ba2＋)～c平(SO)关系如图所示。 (1)横、纵坐标分别是阴、阳离子(SO、Ba2＋)的浓度，溶解平衡曲线是一条抛物线。 (2)由图中曲线上的任意一点的坐标均可计算Ksp(BaSO4)。 (3)由图可知a、c点是平衡点；b点，c(Ba2＋)·c(SO)＞Ksp(BaSO4)，有沉淀生成；d点无BaSO4沉淀生成。 [解析]　Ksp只随温度的改变而改变，所以曲线上任意一点的Ksp都相同，故A错误；在CaSO4饱和溶液中加入Na2SO4固体，溶液中c平(SO)增大，c平(Ca2＋)＝减小，溶液仍为饱和溶液，可使溶液由b点变化到e点，故B正确； [浸润素养训练] 1．一定温度下，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)体系中，c平(Ag＋)和c平(Cl－)的关系如图所示。下列说法不正确的是(　 ) 解析：在AgCl溶于水形成的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，AgCl溶解生成的c平(Cl－)＝c平(Ag＋)，故A正确； b点溶液为饱和溶液，加入少量的AgNO3固体，使c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡逆向移动，会析出白色沉淀，故B正确； 解析：因为硫酸钡在水中溶解时吸收热量，则温度升高硫酸钡的Ksp增大，T2时硫酸钡的Ksp大于T1时硫酸钡的Ksp，故T2＞T1，A错误； 硫酸钡溶液中存在沉淀溶解平衡，a点在平衡曲线上，加入BaCl2，c(Ba2＋)增大，平衡沿曲线左移，c(SO)应降低，所以不能使溶液由a点变到c点，B错误； 在T1时c点溶液的Q＞Ksp，有沉淀析出，在T2时c点溶液的Q＜Ksp，没有沉淀析出，C错误； 温度不变，Ksp不变，在T1曲线上的任意一点Ksp都相等，D正确。 图像 说明 已知：pM＝－lg c平(M) (M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，pCO＝－lg c平(CO) 横坐标数值越大，c平(CO)越小 纵坐标数值越大，c(M)越小 曲线上方的点为不饱和溶液 曲线上的点为饱和溶液 曲线下方的点表示有沉淀生成 曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小 下列说法正确的是(　 ) A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀 B．b点时，c(Cl－)＝c(CrO)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4) C．Ag2CrO4＋2Cl－2AgCl＋CrO的平衡常数K＝107.9 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 结合上述分析可知，A、B错误；该反应的平衡常数 K＝＝＝＝107.9，C正确；该混合溶液中形成AgCl沉淀所需的c(Ag＋)＝ mol·L－1＝10－8.8 mol·L－1，形成Ag2CrO4沉淀所需的c(Ag＋)＝ mol·L－1＝10－5.35 mol·L－1，形成AgCl所需的c(Ag＋)较小，所以先产生AgCl沉淀，D错误。 A．a和c两点的Kw相同 B．Ksp(AgCl)＝1.0×10－14 C．向饱和AgCl溶液中加入NaCl固体，可使a点变到d点 D．AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr (s)＋Cl－(aq)平衡常数K＝ AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)平衡常数K＝＝＝，故D正确。 A．曲线Ⅱ是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线 B．加热可使溶液由X点变到Z点 C．Y点对应的可能为CdCO3的过饱和溶液 D．T ℃时，CdCO3(s)＋2OH－(aq)Cd(OH)2(s)＋CO(aq)的平衡常数K＝102 解析：CdCO3的沉淀溶解平衡为CdCO3(s)Cd2＋(aq)＋CO(aq)，即Ksp(CdCO3)＝c平(Cd2＋)·c平(CO)，则pKsp(CdCO3)＝pCd2＋＋pCO；Cd(OH)2的沉淀溶解平衡为Cd(OH)2(s)Cd2＋(aq)＋2OH－(aq)，即Ksp[Cd(OH)2]＝c平(Cd2＋)·c(OH－)，则Ksp[Cd(OH)2]＝pCd2＋＋2pOH，结合题图中曲线Ⅰ、Ⅱ的斜率可知，曲线Ⅰ为Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线，曲线Ⅱ为CdCO3的沉淀溶解平衡曲线，故A错误； 曲线Ⅰ为Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线，若加热，Cd(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动，溶液中的Cd2＋和OH－浓度会同时增大，阴、阳离子浓度的负对数均会减小，故B错误； Y点在CdCO3的沉淀溶解平衡曲线的下方，该点pCd2＋为4，即c(Cd2＋)＝10－4 mol·L－1，pCO为6，即c平(CO)＝10－6 mol·L－1，则10－10＞Ksp(CdCO3)，故Y点对应的为CdCO3的过饱和溶液，故C正确； 由反应CdCO3(s)＋2OH－(aq)Cd(OH)2(s)＋CO(aq)可知，K＝＝＝＝102，故D正确。 解析：根据图像，当pCl＝pAg时，溶液中c平(Ag＋)＝c平(Cl－)＝10－5 mol·L－1，则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10－10，故A正确； 指示剂使用的是K2CrO4，溶液中存在Ag＋，如果溶液为酸性，则CrO易形成Cr2O，如果溶液是碱性的，则易生成Ag2O，因此溶液需维持中性或弱碱性，故B正确； 溶液中Cl－沉淀完全时c平(Ag＋)＝10－5 mol·L－1，形成Ag2CrO4时，所需c平(CrO)＝＝2.0×10－2 mol·L－1，故C正确； 滴定完后，溶液中c平(Ag＋)＝10－5 mol·L－1，产生Ag2SO4时需要c平(SO)＝＝1.4×105 mol·L－1，加入1 mL 0.01 mol·L－1 H2SO4，显然H2SO4的量是不够的，所以不能产生新的沉淀，故D错误。 a—b—e为MnCl2溶液的滴定曲线，向10 mL浓度为0.1 mol·L－1 MnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1 K2S溶液，b点达到滴定终点，c平(S2－)≈ c平(Mn2＋)，－lg c平(Mn2＋)＝7.5，Ksp(MnS)＝10－15，e点时，c平(S2－)＝×0.1 mol·L－1，c平(Mn2＋)＝ mol·L－1＝3×10－14 mol·L－1，故e点纵坐标为－lg c平(Mn2＋)＝－lg(3×10－14)≈13.5，故B正确； a—c—d为FeCl2溶液的滴定曲线，d点时，加入0.1 mol·L－1 K2S溶液的体积为20 mL，此时溶液总体积为30 mL，则钾离子的物质的量浓度c平(K＋)＝ mol·L－1≈0.13 mol·L－1，故C正确； a点溶液中Mn2＋和Fe2＋水解，溶液显酸性，分别加入硫化钾生成沉淀，c点Fe2＋恰好完全沉淀，溶质为氯化钾，溶液呈中性，d点硫化钾过量，溶液的主要成分为氯化钾和硫化钾，硫离子水解，溶液显碱性，则溶液的pH：d>c>a，故D错误。 解析：Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38＝c平(Fe3＋)·c(OH－)，Fe3＋开始沉淀时溶液中c平(OH－)＝＝10－12 mol·L－1，溶液的pH等于2，所以Fe3＋开始沉淀到沉淀完全的pH范围为2～3.2；同理计算得到Cu2＋开始沉淀时的pH约为4.9，Cu2＋开始沉淀到沉淀完全的pH范围为4.9～6.7。pH为2时Fe3＋才开始沉淀，图像与实际不符，A错误； Fe3＋开始沉淀到沉淀完全的pH范围为2～3.2，在此过程中Cu2＋没有形成沉淀，图像与实际相符，B正确；应当是Fe3＋先开始沉淀，C、D错误。 2．已知CaCO3溶于水有如下平衡关系：CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)　ΔH＞0。不同温度下CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(注：CaCO3均未完全溶解)。下列说法正确的是(　 ) 解析：CaCO3在水中的溶解度随温度的升高而增大，根据图示在 c平(CO)相同时，c平(Ca2＋)：T2＞T1，所以溶度积常数Ksp：T2＞T1，则a点的Ksp小于e点的Ksp，故A错误； 保持T1不变，向浊液中加入Na2CO3固体，溶液中c(CO)增大，沉淀溶解平衡逆向移动，能使a点变到b点，但不能变为e点，故B错误； 由分析可知温度：T2＞T1，升高温度时，会使沉淀溶解平衡正向移动，导致溶液中c平(CO)、c平(Ca2＋)都增大，因此c点的饱和溶液组成不可能变到b点饱和溶液的组成，故C错误； 在b点，若温度从T1到T2，物质的溶解度增大，c平(CO)、c平(Ca2＋)都增大，则b点可能变到d点，故D正确。 3．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解，Xn－代表Cl－、C2O)。下列叙述正确的是(　 ) A．反应Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2O(aq)的平衡常数表达式为K＝ B．n点表示AgCl的不饱和溶液 C．向c(Cl－)＝c(C2O)的混合溶液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag2C2O4沉淀 D．Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10－7 解析：Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2O(aq)的平衡常数K＝，A项正确； n点的离子积Q(AgCl)>Ksp(AgCl)，所以该点为氯化银的过饱和溶液，有沉淀析出，B项错误； 由图可知，当阴离子浓度相同时，生成AgCl沉淀所需的c(Ag＋)小，故向c平(Cl－)＝c平(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先析出氯化银沉淀，C项错误； 由图中数据可知，Ksp(Ag2C2O4)＝c(Ag＋)·c平(C2O)＝(10－4)2×10－2.46＝10－10.46，故数量级为10－11，D项错误。 根据沉淀的转化可知CuI(s)＋Cl－(aq)CuCl(s)＋I－(aq)，该转化的平衡常数为＝＝10－6，可知该反应不可能转化完全，故C错误； 若c点CuCl未完全溶解，则曲线bc段内，c平(Cl－)∶c平(I－)＝Ksp(CuCl)∶Ksp(CuI)＝106，故D正确。 5．(2024·宁波期末)某温度下，向10 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L－1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L－1 AgNO3溶液，滴加过程中pM[pM＝－lg M，M为c平(Cl－)或c平(CrO)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。下列说法错误的是(　 ) 解析：由图像可知，当加10 mL AgNO3溶液时，Cl－恰好反应完，加20 mL AgNO3溶液时CrO恰好反应完，故L1表示AgCl的沉淀溶解平衡曲线，L2表示Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线，A正确； a1点恰好完全反应，－lg c平(Cl－)＝5.0，c平(Cl－)＝10－5 mol·L－1，c(Ag＋)＝ c平(Cl－)＝10－5 mol·L－1，b点K2CrO4恰好完全反应，－lg c平(CrO)＝4.0，c平(CrO)＝10－4 mol·L－1，c平(Ag＋)＝2c平(CrO)＝2×10－4 mol·L－1，故c(Ag＋)：b＞a1，B正确； 将K2CrO4浓度改为0.05 mol·L－1，则完全反应时V(AgNO3)＝＝10 mL，但温度不变，Ksp(Ag2CrO4)不变，平衡时－lg c平(CrO)＝4.0，不是c点，C错误； 将a1和b点溶液混合后，c(Ag＋)＝＝1.24×10－4 mol·L－1，c(CrO)＝＝6×10－5 mol·L－1，由b点溶液可得Ksp(Ag2CrO4)＝c(Ag＋)·c平(CrO)＝(2×10－4)2×10－4＝4×10－12。混合后c2(Ag＋)·c(CrO)＝(1.24×10－4)2×6×10－5＝9.225 6×10－13＜Ksp(Ag2CrO4)，故无Ag2CrO4固体析出，D正确。 A．蒸发可以使溶液由a点变到b点 B．363 K时，a点对应的溶液不均一稳定 C．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小 D．283 K的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液 已知：lg 4＝0.6，Ksp(ZnS)＝3×10－25 A．a、b、c三点中，水的电离程度：b＞a＞c B．Na2S溶液中：c平(H＋)＋c平(HS－)＋2c平(H2S)＝c平(OH－) C．该温度下Ksp(CuS)＝4×10－36 D．Cu2＋＋ZnSZn2＋＋CuS，此反应K＝7.5×10－10 b点CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应，溶液中c(Cu2＋)＝c(S2－)＝1×10－17.7 mol·L－1，则该温度下Ksp(CuS)＝c平(Cu2＋)·c平(S2－)＝1×10－35.4＝4×10－36，故C正确； 根据选项C分析可知，Ksp(CuS)＝4×10－36，则反应Cu2＋＋ZnSZn2＋＋CuS的平衡常数K＝＝＝＝7.5×1010，故D错误。 解析：(1)加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1 mol·L－1。 (2)由于c平(Ag＋)＝10－6 mol·L－1，所以Ag＋沉淀完全，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝0.01 L×1 mol·L－1＝0.01 mol，所以V(NaCl)＝100 mL。 (3)AgCl在水中存在溶解平衡，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，相同温度下，c(Cl－)增大，平衡逆向移动，溶解度减小，温度升高，平衡正向移动，溶解度增大。 (4)若把NaCl换成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c平(Ag＋)更小，pAg更大。 答案：(1)1　(2)100 mL　(3)＞ (4)如图： (4)据已知条件结合原子守恒即可写出离子方程式：Cu(OH)2＋4NH3·H2O[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。 高阶思维训练 10．某温度下，分别向10 mL浓度均为x mol·L－1的NaBr溶液和Na2SO4溶液中滴加0.1 mol·L－1的AgNO3溶液，滴加过程中lg c平(Br－)或lg c平(SO)随加入AgNO3溶液体积的变化如图所示。下列说法错误的是(　 ) 解析：由图可知，未滴加AgNO3溶液时lg c平(Br－)或lg c平(SO)均为－1，则NaCl和Na2SO4溶液均为0.1 mol·L－1，即x＝0.1，故A正确； 由图可知n点为滴定终点，c平(SO)＝0.01 mol·L－1，c平(Ag＋)＝2c平(SO)＝0.02 mol·L－1，Ksp(Ag2SO4)＝c(Ag＋)·c平(SO)＝0.022×0.01＝4×10－6，故B正确； 由图可知，m点c平(Ag＋)＝10－7 mol·L－1，n点c平(Ag＋)＝2c(SO)＝0.02 mol·L－1，曲线Ⅱ表示NaBr的变化，加入20 mL AgNO3溶液时，溶液中c平(Ag＋)≈ mol·L－1≈0.033 mol·L－1，则m、n、p三点溶液中c平(Ag＋)：p＞n＞m，故C正确； 由上述分析可知，Ksp(AgBr)＝c平(Ag＋)·c平(Br－)＝10－14，若NaBr溶液的浓度为0.05 mol·L－1时，加入5 mL 0.1 mol·L－1的AgNO3溶液即可达到滴定终点，溶液中c平(Br－)＝c平(Ag＋)＝10－7 mol·L－1，即lg c平(Br－)＝－7，此时m点坐标为(5，－7)，故D错误。 11．[双选]一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM＝－lg c平(M)，pCO＝－lg c平(CO)。下列说法不正确的是(　 ) A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c平(Mn2＋)＝c平(CO) C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c平(Ca2＋)＜c平(CO) D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c平(Mg2＋)＜c平(CO) 解析：pM相等时，图线中pCO数值越大，实际浓度越小，因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次减小，故A错误； a点可表示MnCO3的饱和溶液，pM＝pCO，所以c平(Mn2＋)＝c平(CO)，故B正确； b点可表示CaCO3的饱和溶液，pM＜pCO，所以c平(Ca2＋)＞c平(CO)，故C错误； pM数值越小，实际浓度越大，已知c点不在曲线上，而在曲线上面，则c点表示MgCO3 的不饱和溶液，pM＞pCO，所以c平(Mg2＋)＜c平(CO)，故D正确。 $$