内容正文:
第四节 化学反应的调控
学习目标 重点难点
1.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究中的重要作用。
2.知道催化剂可以改变反应历程,对调控化学反应速率具有重要意义。 重点 合成氨反应中化学反应速率和化学平衡的综合调控
难点 形成多角度调控反应的思路
目
录
01
02
03
新知探究(一)——合成氨反应条件的原理分析
新知探究(二)——工业合成氨的适宜条件
课时跟踪检测
01
新知探究(一)——合成氨反应条件的原理分析
2.反应特点
减小
3.原理分析
从增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中氨的含量角度分析(填写表格)
条件 提高反应速率 提高平衡转化率
压强 压强 压强
温度 升高温度 温度
催化剂 使用 无影响
浓度 反应物浓度 增大反应物浓度
增大
增大
降低
增大
[题点多维训练]
1.下列有关合成氨工业的说法正确的是( )
A.N2的量越多,H2的转化率越大,因此,充入的N2越多越有利于NH3的合成
B.恒容条件下充入稀有气体有利于NH3的合成
C.工业合成氨的反应是熵增加的放热反应,在任何温度下都可自发进行
D.工业合成氨的反应是熵减小的放热反应,在常温时可自发进行
√
解析:A项,在合成氨工业中应选择一个合适的投料比[n(N2)∶n(H2)],并不是充入的N2越多越有利于NH3的合成;
B项,恒容条件下,充入稀有气体对平衡无影响;
C、D项,ΔH-TΔS<0时反应自发进行,而合成氨反应的ΔH<0、ΔS<0,故在常温条件下该反应能自发进行。
2.在合成氨反应中使用催化剂和施加高压,下列叙述正确的是( )
A.都能提高反应速率,都对化学平衡无影响
B.都对化学平衡有影响,但都不影响达到平衡状态所用的时间
C.都能缩短达到平衡状态所用的时间,只有施加高压对化学平衡有影响
D.使用催化剂能缩短反应达到平衡状态所用的时间,而施加高压无此效果
√
3.在合成氨时,要使氨的产率增大,又要使化学反应速率增大,可以采取的措施有( )
①增大体积使压强减小 ②减小体积使压强增大
③升高温度 ④降低温度 ⑤恒温恒容,再充入N2和H2
⑥恒温恒压,再充入N2和H2
⑦及时分离产生的NH3 ⑧使用催化剂
A.②④⑤⑦ B.②③④⑤⑦⑧
C.②⑤ D.②③⑤⑧
√
解析:根据题目要求,既要满足增大速率,又要满足使化学平衡向右移动。从反应速率角度分析,①④⑦三种条件下化学反应速率降低;
⑥条件下化学反应速率不变;
②③⑤⑧条件下化学反应速率增高。
从平衡移动角度分析:①③条件下化学平衡向左移动;
②④⑤⑦条件下化学平衡向右移动;
⑥⑧条件下化学平衡不移动。
02
新知探究(二)——工业合成氨的适宜条件
1.合成氨工业中生产条件的选择
压强 理论和实验数据的分析均表明,合成氨时压强增大可以同时提高反应速率和转化率。但是,压强越大,对材料的强度和设备的要求也越高,增加生产投资并可能降低综合经济效益。一般采用的压强为10 MPa~30 MPa
温度 温度升高有利于提高反应速率,温度降低有利于提高反应转化率。因此,需要选择一个适宜的温度,一般采用的温度为400~500 ℃
催
化
剂 加入催化剂可以加快反应速率,对化学平衡无影响,一般选择铁触媒作为合成氨工业的催化剂。该催化剂在500 ℃左右时活性最大,这也是温度选择的原因之一。另外,为了防止杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化
浓度 为提高平衡转化率,工业上采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液态氨并及时分离,分离后的原料气循环使用,并及时补充氢气和氮气,使反应物保持一定的浓度
续表
2.合成氨生产流程示意图
3.化学反应的调控
影响化学反应进行的因素有两个方面:参加反应的物质本身因素(组成、结构、性质等)和外部条件(温度、压强、浓度、催化剂等)。化学反应的调控,就是通过改变外界条件使一个可能发生的反应按照某一方向进行。在实际生产中,要综合考虑化学反应速率和化学平衡的因素,寻找一个适宜的生产条件。
应用化学
工业上以黄铁矿(FeS2)为原料生产硫酸的工艺流程如图:
下表是不同压强、温度时SO2的转化率情况。
温度 不同压强下SO2的转化率/%
1×105 Pa 5×105 Pa 1×106 Pa 5×106 Pa 1×107 Pa
450 ℃ 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 ℃ 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
1.从理论上分析,为了使反应物的转化率尽可能大,在温度和压强方面如何选择?
提示:低温高压。
2.在实际工业生产中通常选择的温度是450 ℃,理由是什么?
提示:该反应是放热反应,升高温度,反应物转化率降低,在450 ℃时反应物转化率较高。
3.在实际工业生产中通常选择的压强是多少?理由是什么?
提示:1×105 Pa。常压下SO2的转化率已经很高,若采用较大的压强,SO2的转化率提高很少,但对设备及动力的要求更高。
4.在合成SO3的过程中,解释不需要分离出SO3的原因。
提示:SO2的转化率比较高,达到平衡后的混合气体中SO2的余量很少,故不需要分离出SO3。
5.生产中通入过量空气的目的是什么?
提示:增大O2浓度,提高SO2的转化率。
A.当氮气和氢气投料比(物质的量之比)为1∶3时,达到平衡时氨的体积分数最大
B.增加铁触媒的接触面积,不可能提高合成氨工厂的年产量
C.达到平衡时,氢气和氨气的浓度比一定为3∶2
D.分别用氮气和氢气来表示该反应的转化率时,数值大小一定相同
√
解析:当氮气和氢气投料比为1∶3时,v(N2)∶v(H2)=1∶3,两种原料的转化率相同,故达到平衡时氨的体积分数最大,A正确;
增加铁触媒的接触面积,加快反应速率,可以提高合成氨工厂的年产量,B错误;
平衡时,物质的浓度关系取决起始量和转化率,H2和NH3的浓度比不一定为3∶2,C错误;
不同物质表示的反应速率之比等于化学计量数之比,D错误。
2.下列所示是哈伯法制氨的流程图,其中为提高原料转化率而采取的措施是( )
A.①②③ B.②④⑤ C.①③⑤ D.②③④
解析:②④⑤操作均有利于化学平衡向合成氨的方向移动,提高转化率。
√
题点(二) 化学反应的调控
3.下列关于化学反应的调控措施说法不正确的是( )
A.硫酸工业中,为提高SO2的转化率,通入过量的空气
B.工业上增加炼铁高炉的高度可以有效降低尾气中CO的含量
C.合成氨工业中,从生产实际条件考虑,不盲目增大反应压强
D.合成氨工业中,为提高氮气和氢气的利用率,采用循环操作
√
工业合成氨,从生产实际条件考虑,不盲目增大反应压强,若压强过大,不仅会增大能源消耗,还会增大动力消耗,对设备的要求也高,C项正确;
工业合成氨是可逆反应,原料不能完全转化为产物,采用氮气和氢气循环操作的主要目的是提高氮气和氢气的利用率,D项正确。
√
A.反应物的总能量小于生成物的总能量
B.升高温度可增大活化分子的数目及有效碰撞频率,因而温度越高越利于获得乙醇
C.使用合适的催化剂、增大压强均有利于提高原料的平衡转化率
D.在绝热密闭容器中进行时,容器中温度不再改变则说明已达平衡状态
解析:正反应为放热反应,反应物总能量大于生成物总能量,A错误;
正反应为放热反应,则升高温度,平衡逆向移动,不利于获得乙醇,B错误;
催化剂不改变平衡移动,不能提高原料的转化率,C错误;
在绝热密闭容器中进行时,容器中温度不变,说明正、逆反应速率相等,达到平衡状态,D正确。
归纳拓展|化工生产适宜条件选择的分析角度
分析角度 原则要求
从化学反应速率分析 既不能过快,又不能太慢
从化学平衡移动分析 既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛盾性
从原料的利用率分析 增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本
从实际生产能力分析 如设备承受高温、高压的能力等
从催化剂的使用活性分析 注意催化剂的活性对温度的限制
03
课时跟踪检测
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1.根据合成氨反应的特点分析,当前最有前途的研究发展方向是( )
A.研制耐高压的合成塔
B.采用超大规模的工业生产
C.研制耐低温复合催化剂
D.探索不用H2和N2合成氨的新途径
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解析:现在合成氨工业主要选择高温、高压、铁催化剂,条件较为苛刻,研制耐低温复合催化剂是最有前途的研究方向。
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3.(2024·肇庆市高二期中)合成氨问题,关乎世界化工发展和粮食安全问题。下列对合成氨工业的叙述中,不正确的是( )
A.高压条件比常压条件更有利于合成氨的反应
B.合成氨时采用循环操作,可以提高原料利用率
C.工业生产采用500 ℃而不采用常温,是为了提高合成氨的转化率
D.铁触媒的使用有利于提高合成氨的生产效率
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解析:合成氨的反应为气体分子数减小的反应,增大压强有利于反应正向进行,A正确;
合成氨的反应为可逆反应,原料不能完全反应,采用循环操作,可以提高原料利用率,B正确;
合成氨的反应为放热反应,升温会使平衡逆向移动,工业生产采用500 ℃而不采用常温,是为了提高反应速率,C错误;
铁触媒为催化剂,可以大大提高反应速率,有利于提高合成氨的生产效率,D正确。
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A.温度为25 ℃,压强为50 kPa
B.温度为25 ℃,压强为101 kPa
C.温度为500 ℃,压强为1 000 kPa
D.温度为800 ℃,压强为250 kPa
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C、D相比较,D压强较小,有利于平衡正向移动。
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A.增大反应物浓度能减慢反应速率
B.降低温度能加快反应速率
C.使用催化剂能加快反应速率
D.NO与NH3能100%转化为产物
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解析:增大反应物浓度,反应速率增大,A错误;
降低温度,反应速率减小,B错误;
使用催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,C正确;
可逆反应不能100%转化为产物,所以NO与NH3不能100%转化为产物,D错误。
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工业生产中,欲提高CO的转化率,所采用的下列措施正确的最佳组合是( )
①降低温度 ②增大压强 ③使用催化剂
④增大CO浓度 ⑤增大H2O(g)的浓度
A.①⑤ B.②③ C.②④⑤ D.③⑤
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解析:反应(2)为体积不变的放热反应,降温和增大水蒸气的浓度均可使平衡右移,提高CO的转化率。
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A.该反应在常温下进行不需要催化剂
B.提高尾气净化效率的最佳途径是研制高效催化剂
C.装有尾气净化装置的汽车排出的气体中不再含有NO或CO
D.570 K时该反应正向进行的程度很大,故使用催化剂并无实际意义
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解析:常温下该反应速率极慢,故需要催化剂加快反应速率,A错误;
研制高效催化剂可提高反应速率,解决该反应极慢的问题,有利于提高尾气净化的效率,B正确;
净化汽车尾气的反应为可逆反应,可逆反应不可能完全进行,则尾气中的一氧化氮和一氧化碳不能完全转化,排出的气体中一定含有一氧化氮和一氧化碳,C错误;
使用催化剂不影响平衡的移动,但能够加快反应速率,则使用催化剂具有很大的实际意义,D错误。
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研究结果 A.压强对反应的影响 B.温度对反应的影响
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研究结果 C.平衡体系增加N2对反应的影响 D.催化剂对反应的影响
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解析:A项,由于p1条件先达到平衡,故p1>p2,由p1→p2,减小压强,化学平衡左移,NH3的体积分数应降低,错误;
B项,由于此反应ΔH<0,故升温平衡左移,N2的转化率降低,错误;
C项,增大N2的量,会使正反应速率瞬间增大,化学平衡右移,正确;
D项,使用催化剂,能加快反应速率,缩短到达平衡的时间,错误。
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A.钌催化剂能加快该反应的速率
B.升高温度能加快该反应的速率
C.达到平衡时,CO2能100%转化为CH4
D.达到平衡时,反应速率:v(正)=v(逆)>0
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解析:催化剂通过降低反应活化能加快该反应的速率,所以钌催化剂能加快该反应的速率,故A正确;
升高温度能加快该反应的速率,故B正确;
该反应是可逆反应,达到平衡时,CO2不能100%转化为CH4,故C错误;
化学平衡是动态平衡,当反应达到化学平衡时,v(正)=v(逆)>0,故D正确。
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10.(2024·泉州校级期末)如图所示为工业合成氨的流程图。下列说法错误的是( )
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A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
B.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
C.步骤③④⑤均有利于提高原料平衡的转化率
D.为保持足够高的反应速率,应在反应达到一定转化率时及时将氨从混合气中分离出去
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解析:步骤①中“净化”是除去杂质以防止铁催化剂中毒,故A不选;
合成氨的反应为气体分子数减小的反应,加压有利于平衡正向移动,提高原料转化率,加压也可以提高反应速率,故B不选;
催化剂只能提高反应速率,不能提高平衡转化率,合成氨反应为放热反应,高温不利于平衡正向移动,而液化分离出NH3和N2、H2的循环再利用均可以使平衡正向移动,所以步骤④⑤有利于提高原料平衡的转化率,步骤③不能,故C选;
及时将氨从混合气中分离出去,在催化剂表面空出更多的活性中心,从而能保持足够高的反应速率,故D不选。
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A.纳米技术的应用,优化了催化剂的性能,提高了反应的转化率
B.缩小容器体积,平衡向正反应方向移动,CO的浓度增大
C.温度越低,越有利于CO催化加氢
D.从平衡体系中分离出H2O(g)能加快正、逆反应速率
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解析:应用纳米技术能够提高催化剂的催化性能,但不能改变化学平衡,A错误;
缩小容器体积,平衡正向移动,但由勒夏特列原理可知CO的浓度增大,B正确;
催化剂的活性受温度影响,降温可能导致催化剂活性下降,不利于CO的催化加氢,C错误;
降低生成物浓度,达到新的平衡,浓度下降,正、逆反应速率比原平衡慢,D错误。
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12.合成氨反应通常控制在20~50 MPa的压强和500 ℃左右的温度,且进入合成塔的氮气和氢气的体积比为1∶3,经科学测定,在相应条件下氮气和氢气反应所得氨的平衡浓度(体积分数)如表所示:
压强 20 MPa 50 MPa
体积分数/% 19.1 42.2
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而实际从合成塔出来的混合气体中含有氨约为15%,这表明( )
A.表中所测数据有明显误差
B.生产条件控制不当
C.氨的分解速率大于预测值
D.合成塔中的反应并未达到平衡
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解析:表中数据为通过科学实验所得,不可能有明显误差;合成氨连续操作,不可能对生产条件控制不当;平衡浓度问题与速率的大小没有直接关系,只与化学反应的限度有关。这说明合成氨工业考虑单位时间的产量问题,并未让合成氨反应达到平衡,因为让反应达到平衡需要一定的时间,时间太长得不偿失。
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13.合成氨工艺是人工固氮最重要的途径。下图是合成氨的简要流程和反应方程式:
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(1)图中X的主要成分是____________,这样操作的目的是_____________________。
(2)有利于提高合成氨平衡产率的条件为______________________。
A.低温 B.高温 C.低压 D.高压 E.催化剂
(3)T ℃时,若在容积为2 L的密闭恒容容器中充入0.8 mol N2(g)和1.6 mol H2(g),5 min后达到平衡,测得N2的浓度为0.2 mol·L-1。
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①计算此段时间的反应速率v(NH3)=____________________,H2的转化率为__________。
②已知300 ℃时K=0.86,则上述反应温度T________300(填“>”“<”或“=”)。
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(2)正反应放热,降低温度,平衡正向移动;正反应气体系数和减小,增大压强,平衡正向移动,催化剂对平衡无影响,有利于提高合成氨平衡产率的条件为低温、高压,选A、D。
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答案:(1)N2、H2 循环利用N2、H2,提高原料的利用率
(2)AD (3)①0.08 mol·L-1·min-1 75% ②<
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①两种催化剂均能降低反应的活化能,但ΔH均不变
②相同条件下,改变压强对脱氮率没有影响
③曲线Ⅱ中的催化剂的最适宜温度为450 ℃左右
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④a点的脱氮率是对应温度下的平衡脱氮率
⑤若低于200 ℃,图中曲线Ⅰ脱氮率随温度升高变化不大的主要原因是催化剂的活性不高
A.①②③ B.①③④
C.②③④ D.①③⑤
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解析:①催化剂可降低反应的活化能,但不改变反应的ΔH,正确;
②该反应为气体分子数减小的反应,改变压强平衡发生移动,则改变压强对脱氮率有影响,错误;
③由图可知,曲线Ⅱ中450 ℃左右脱氮率最大,则曲线Ⅱ中的催化剂的最适宜温度为450 ℃左右,正确;
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④因为该反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,则a点对应温度下的平衡脱氮率应大于450 ℃下的脱氮率,错误;
⑤催化剂的活性受温度的影响,则低于200 ℃时,图中曲线Ⅰ脱氮率随温度升高变化不大的主要原因是催化剂的活性不高,正确。
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SO2的平衡转化率(%)随温度和压强的变化情况见下表:
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温度/℃ 平衡时SO2的转化率/%
0.1 MPa 0.5 MPa 1 MPa 5 MPa 10 MPa
450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
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下列说法不正确的是( )
A.使用催化剂可以提高SO2的平衡转化率
B.通常不采取加压措施是因为常压下SO2的转化率已相当高
C.工业生产中通入过量的空气可以提高SO2的平衡转化率
D.反应选择在400~500 ℃,主要是让V2O5的活性最大、SO2的平衡转化率提高
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解析:使用催化剂加快反应速率,可以缩短反应达到平衡所需的时间,但是不影响SO2的平衡转化率,A错误;
根据表中数据可判断常压下SO2的转化率已相当高,所以通常不采取加压措施是因为常压下SO2的转化率已相当高,增大压强对设备要求高,增加成本,B正确;
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氧气是反应物之一,工业生产中通入过量的空气促使平衡正向移动,因此可以提高SO2的平衡转化率,C正确;
反应选择在400~500 ℃,主要是让V2O5的活性最大,由于正反应是放热反应,因此高温下SO2的平衡转化率会降低,D错误。
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1.反应原理:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。
解析:对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),使用催化剂能提高反应速率,缩短达到平衡状态所用的时间,不能使化学平衡发生移动;施加高压既能提高反应速率,缩短达到平衡状态所用的时间,也能使化学平衡向生成NH3的方向移动。
A为沸腾炉,反应为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2;B为接触室,反应为2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1;C为吸收塔,反应为SO3+H2OH2SO4。接触室中利用催化氧化反应将SO2转化为SO3是工业制硫酸中最关键的步骤。
[题点多维训练]
题点(一) 合成氨条件的选择
1.在一定条件下,对于密闭容器中的反应:N2+3H22NH3,下列说法正确的是( )
解析:反应2SO2+O2 2SO3,通入过量的空气,反应正向进行,SO2的转化率提高,A项正确;
高炉炼铁过程中发生反应:Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g),达到平衡后,增加高炉的高度不能降低炼铁尾气中CO的含量,B项错误;
4.煤的液化可获得乙醇:2CO(g)+4H2(g)C2H5OH(l)+H2O(l) ΔH=-1 709.2 kJ·mol-1。下列说法正确的是( )
2.贮氢技术是氢气作燃料的一大难题。有报道称镧(La)—镍(Ni)合金材料LaNi4有较大贮氢容量,其原理为LaNi4(s)+3H2(g)LaNi4H6(s) ΔH=-31.8 kJ·mol-1。下列条件有利于该合金贮氢的是( )
A.高温、低压 B.低温、高压
C.高温、高压 D.低温、低压
解析: LaNi4(s)+3H2(g)LaNi4H6(s)反应放热,故降低温度利于平衡正向移动;该反应为气体体积减小的可逆反应,故增大压强平衡正向移动。
4.水煤气的主要成分为CO和H2,工业上常利用CH4和H2O在催化剂和一定条件下来制备水煤气,原理为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0。下列条件中最适宜工业生产水煤气的是( )
解析:对于反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0,反应物气体的物质的量小于生成物气体的物质的量之和,则增大压强,平衡逆向移动,正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,则工业生产水煤气,可在高温下进行,排除A、B;
5.某工厂的一种无害化处理反应为6NO+4NH35N2+6H2O。下列关于该反应的说法正确的是( )
6.合成氨所需要的H2可由煤和水反应制得:
(1)H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g) ΔH>0
(2)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0
7.(2024·柳州高二月考)用于净化汽车尾气的反应:2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g),已知常温下该反应速率极慢,570 K时平衡常数为1×1059。下列说法正确的是( )
8.对于合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,下列研究结果和示意图相符的是( )
9.(2024·南昌高二期末质量检测)目前空间站处理CO2废气涉及的反应为CO2+4H2CH4+2H2O,下列关于该反应的说法错误的是( )
11.纳米钴(Co)常用于CO加氢反应的催化剂:CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH<0。下列有关说法正确的是( )
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0
解析:(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)反应可逆,氮气、氢气不能完全转化为氨气,冷凝器中氨气液化,分离出液氨后剩余氮气和氢气,X的主要成分是N2、H2,N2、H2循环利用,有利于提高原料的利用率。
(3)T ℃时,若在容积为2 L的密闭恒容容器中充入0.8 mol N2(g)和1.6 mol H2(g),5 min后达到平衡,测得N2的浓度为0.2 mol·L-1,则此段时间内消耗0.4 mol氮气,根据反应方程式可知,反应消耗1.2 mol H2,生成0.8 mol氨气;①反应速率v(NH3)==0.08 mol·L-1·
min-1,H2的转化率为×100%=75%。
②已知300 ℃时K=0.86, 反应中K==100,正反应放热,温度越高平衡常数越小,反应温度T<300。
高阶思维训练
14.某研究小组为探究催化剂对尾气中CO、NO转化的影响,将含NO和CO的尾气在不同温度下,以一定的流速通过两种不同的催化剂进行反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,测量相同时间内逸出气体中NO的含量,从而确定尾气脱氮率(脱氮率即NO的转化率),结果如图所示。下列说法正确的是( )
15.[双选]工业上生产硫酸时,利用催化氧化反应将SO2转化为SO3是一个关键步骤:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。工业制硫酸的原理示意图:
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