内容正文:
新教材化学29—2
小卷练透29 有机推断与有机合成(A)
非选择题:本题共4小题,共56分.
1.(14分)(2024安徽联考)有机物 G是一种羧酸,其合成路线之一
如下:
已知:R CCH3
O
+R′CHO
稀NaOH溶液
→ CR
O
CH CHR′+H2O
(R、R′为 H 或烃基).
(1)CH3CHClCOOH 的化学名称是 ;
(2)由D生成E的反应类型为 ;
(3)E中官能团的名称为 ;
(4)G中手性碳原子的个数为 ;
(5)F中碳原子的杂化类型为 ;
(6)H 是E的芳香族同分异构体,写出一种满足下列条件的 H 的
结构简式: ;
①能发生水解反应且1molH 能与2molNaOH 恰好完全反应;
②核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶6.
(7)参 照 上 述 合 成 路 线,设 计 以 苯 酚、醋 酸 为 主 要 原 料 制 备
CO
CH CH2
OH
的合成路线
(其他原料、试剂任选).
2.(14分)(2024东北三省一模)艾氟康唑(化合物K)是一种用于治
疗甲癣的三唑类抗真菌药物.K的一种路线如下(部分试剂和条
件略去).
己知:①Boc为 COC(CH3)3
O
② R1 COR2
O
+RMgX → CR1
O
R
回答下列问题:
(1)A的化学名称为 .
(2)D的结构简式为 .
(3)F中含氧官能团有羟基和 .
(4)F→G的反应包括两步,第二步为取代反应,则第一步的反应条
件应选择 .
a.HNO3/H2SO4 b.Fe/HCl
c.NaOH/C2H5OH d.AgNO3/HNO3
(5)H→I反应的化学方程式为 .
(6)E的同分异构体能同时满足以下三个条件的有 种(不
考虑立体异构),其中能与碳酸氢钠溶液反应放出CO2,核磁共振
氢谱有5组峰,且峰面积比为2∶1∶1∶1∶1的结构简式为
(任写一种).
①含有手性碳;②氟原子与苯环直接相连;③苯环上有3个取代基
且不含其他环状结构.
3.(14分)(2024保定一模)化合物 是合成药物
Tazverik的中间体,在医药工业中的一种合成方法如下:
回答下列问题:
(1)A为苯的同系物,其化学名称为 .
(2)B中的官能团名称是 .
(3)反应①、④的反应类型分别为 、 .
(4)反应②的化学方程式为 .
(5)在
COOH
H3C
O2N
的同分异构体中,同时满足下列条件的化合
物共有 种(不考虑立体异构),其中苯环上仅有两种不同
化学环境的氢原子的结构简式为 .
①属于芳香族化合物;②苯环上连有两个取代基,其中一个取代基
为—NO2;③能发生水解反应和银镜反应.
(6)化合物
COOCH3
H3C
O2N Br
中,溴原子与碳原子形成 σ
键(填写轨道重叠方式).
(7)已知:苯环上连有甲基时再引入其他基团,其他基团主要进入
它的邻位或对位;苯环上连有羧基时再引入其他基团,其他基团主
要进入它的间位.设计由甲苯和 CH3I制备
COOCH3
NH2
的合成
路线: (其他试剂任选).
4.(14分)(2024唐山一模)化合物I是某抗肿瘤药物的中间体,其
合成路线如下图:
已知:① +H2NR2 →
②RCH2CHO+R1NHR2 →
CHNRCH
R1
R2
③苯环上的卤原子较难水解.
回答下列问题:
(1)E→F所需试剂有 .
(2)化合物 H 中含氧官能团名称为 ,D→E的反
应类型为 .
(3)上述合成路线设置反应A→B、C→D的目的是
.
(4)化合物D发生缩聚反应生成高分子的化学方程式为
.
(5)化合物I的结构简式为 .
(6)写出任意一种满足下列条件E的同分异构体 .
①含有苯基和氨基,且二者直接相连,但Br原子不与苯环直接相连;
②属于酯类,可发生银镜反应;③含有手性碳原子.
(7)参照题干中的合成路线,设计以苯胺、乙醛、一氯甲烷为主要原
料,制备
CH3
NHCH2CH3
的合成路线
.(无机试剂任选)
新教材化学29—1
新教材化学30—2
小卷练透30 有机推断与有机合成(B)
非选择题:本题共4小题,共56分.
1.(14分)(2024南昌一模)溴代二氟甲基芳醚广泛存在于各类生
物活性化合物中.近日,上海有机所卿凤翎课题组首次报道了一
种通过苯酚、二氟卡宾前体(CH3)3SiCF2Br和 CuBr的三组分氧
化偶联反应,合成了一种溴代二氟甲基芳醚衍生物.
回答下列问题:
(1)A的结构简式为 ,I的分子式为 .
(2)C的化学名称为 ,E中官能团的名称为
.
(3)由D生成E的反应类型为 .
(4)由F生成G的反应方程式为 .
(5)化合物C的酸性比 X的酸性 (填“强”或“弱”),原因
为 .
(6)H 的同分异构体中,同时满足以下条件的有 种(不考
虑立体异构).
①能与FeCl3 溶液发生显色反应;
②1mol化合物最多消耗3molNaOH;
③存在
的结构且官能团不在同一个环上
请写出其中苯环上有4种不同化学环境氢的结构简式
.
2.(14分)(2024张家口一模)某医用有机试剂中间体(H)的一种合
成方法如下:
回答下列问题:
(1)根据系统命名法,B的名称是 ;H 中含氧官能团
的名称是 .
(2)B→C的反应类型为 .
(3)C→D第一步反应的化学方程式为 .
(4)E→G反应过程中,K2CO3 的作用为
.
(5)G→H 的化学方程式为 .
(6)A的同分异构体中符合下列条件的结构共有 种(不考
虑立体异构).
①能与碳酸氢钠溶液反应产生CO2;②能使溴的CCl4 溶液褪色.
(7)设计由有机物 A 制备
CH
CH3
CH
CH2COOH
的合成路线:
(无机试剂任选).
3.(14分)(2024湖北八市联考)环丙沙星(H)是一种广谱抗菌药
物.其工艺合成路线如下:
已知:RCOCH3
C2H5OCOC2H5
O
NaH
→
回答下列问题:
(1)A的系统命名是 ,C中含氧官能团名称是
.
(2)F的结构简式是 ,G→H 的反应类型是
.
(3)写出 A→B的化学方程式 .
(4)D生成E的反应经历了加成和消去的过程.请写出 D→E中
间体的结构简式 .
(5)写出同时符合下列条件的化合物 G的同分异构体的结构简式
.(任写一种即可)
①分子中含有硝基和2个苯环;
②能与FeCl3 溶液发生显色反应;
③其核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1.
4.(14分)(2024甘肃一模)酰胺类化合物在药物合成中有重要应
用.化合物 M 是一种用于治疗消化道疾病的药物,合成 M 的一
种工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(1)化合物G中含氧官能团的名称为 .
(2)化合物F的结构简式是 .
(3)酰胺化合物
H
O
N
的名称为 .
(4)D→E的化学反应方程式为 ,
B+C→D的反应类型为 .
(5)化合物 D的同分异构体中,同时满足如下条件的有
种,写出其中核磁共振氢谱中峰面积比为6∶3∶2∶2∶2的结构
简式: .
①分子中含有苯环且苯环上只有两个侧链.
②分子含有 C
O
NH2 和三个甲基,且 C
O
NH2 与苯环直接
相连.
(6)根据上述合成工艺流程中的信息,以苯甲醛(
CHO
)和2G甲
基丙酰氯( )为原料设计并写出合成 的路线
(用流程图表示,无机试剂任选):
.
新教材化学30—1
新教材化学答案 —41
移电子数为4,电极反 应 式:
NO
+4e- +4H+
NH2
+H2O;
②该方法为原电池原理,负极铁失去电子得到 Fe2+ ,而
pH 越大,c(OH- )越大,Fe2+ 转化生成的 Fe(OH)2 越
多,沉积在铁炭表面的固体越多,硝基苯的去除率越低.
小卷练透29 有机推断与有机合成(A)
1.(1)2G氯丙酸 (2)取代反应
(3)(酮)羰基、(酚)羟基 (4)1 (5)sp2、sp3
(6)
OCCH(CH3)2
O
或
(H3C)2HC OOCH
(7)
HO
CH3COOH
BF3
→
HO C
O
CH3
HCHO
稀 NaOH
→
HO C
O
CH CH2
催化剂
→
HO C
O
CH CH2
[试题解析]A中氢原子被溴原子取代生成 B,B中溴原
子被—ONa取代生成 C,C 酸化得到 D,D 的结构简式
为
CH3
OH
CH3 ,运用逆向分析法,根据 F的结构
简式可知,D和 CH3COOH 发生取代反应生成 E,E为
CH3C
O
CH3
OH
CH3
,E发生取代反应生成 F,F和
苯甲醛在氢氧化钠溶液的条件下,发生信息中的反应生
成 G为
CH HC C
O
CH3
OCHCOOH
CH3CH3
.
(1)根据系统命名法,CH3CHClCOOH 的主链为丙酸,
编号后名称为2G氯丙酸;
(2)D 的 结 构 简 式 为
CH3
OH
CH3 ,E 为
CH3C
O
CH3
OH
CH3
,可知由 D 生成 E的反应类型
为取代反应;
(3)E为 CH3C
O
CH3
OH
CH3
,E中官能团的名称为
(酮)羰基、(酚)羟基;
(4)G的结构简式为
CH HC C
O
CH3
OCHCOOH
CH3CH3
,根据连有
4个不同原子或原子团的碳原子是手性碳原子,可知 G
中含手性碳的个数为1个;
(5)根据合成路线可知F为
CH3CO
CH3
OCH(CH3)COONa
CH3
,其中碳原子的
杂化类型为sp2、sp3;
(6)E为 CH3C
O
CH3
OH
CH3
,H 是 E的芳香族同分
异构体,说明 H 中含有苯环,满足下列条件①能发生水
解反应且1molH 能与2molNaOH 恰好完全反应,则
说明 M 是酚羟基和羧酸形成的酯,②核磁共振氢谱有5
组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶6,根据氢原子面
积比知,含有相同类型的2个甲基,且结构对称,符合条
件 的 结 构 简 式 为
OCCH(CH3)2
O
或
(H3C)2HC OOCH ;
(7) 以 苯 酚、 醋 酸 为 主 要 原 料 制 备
HO C
O
CH CH2
,根 据 逆 分 析 法 可 知 其 单
体为
HO C
O
CH CH2
,进一步根据题目信
息反 应 可 知 形 成 碳 碳 双 键 不 饱 和 键,是 甲 醛 与
HO C
O
CH3
发生反应,进一步逆推是苯酚和
乙酸发生取代反应生成
HO C
O
CH3
,所以合
成路线为
HO
CH3COOH
BF3
→
HO C
O
CH3
HCHO
稀 NaOH
→
HO C
O
CH CH2
催化剂
→
新教材化学答案 —42
HO C
O
CH CH2
.
2.(1)间二氟苯或1,3G二氟苯
(2) CCH3O
O
C
O
OCH3
(3)酯基、硝基
(4)b
( 5 ) →
+H2O
(6)18
F
CH
CHO
COOH
F
或
F
CH
CHO
COOH
F
[试题解析]A在Fe作用下被溴取代生成B,B和 Mg/I2
反应得到 C,C和 D 发生“已知②”的反应机理生成 E,
结合 E的结构简式和 D 的分子式(C4H6O4)可知 D 的
结构简式为 CCH3O
O
C
O
OCH3 ,E和 CH3CH2NO2
发生加成反应生成F,F→G 的反应分两步:第一步是 F
中的硝 基 (—NO2)在 Fe/HCl作 用 下 被 还 原 为 氨 基
(—NH2);第二 步 是 氨 基(—NH2)中 的 1个 氢 原 子 被
Boc取代生成 G,G在 NaBH4 作用下生成 H,H 分子内
脱水成醚得到I.
(1)根据有机物命名规则,A 的化学名称:间二氟苯或
1,3G二氟苯;
(2)D的结构简式为 CCH3O
O
C
O
OCH3 ;
(3)由F的结构简式可知,F中含氧官能团有羟基和酯
基、硝基;
(4)F→G 的 反 应 包 括 两 步,第 一 步 是 F 中 的 硝 基
(—NO2)被还原为氨基(—NH2),反应条件为 Fe/HCl;
第二步是氨 基(—NH2)中 的1个 氢 原 子 被 Boc取 代,
选b;
(5)H→I过程,H 分子内脱去1个水分子生成I,其反应
的 化 学 方 程 式 为 →
+H2O;
(6)E的分子式为 C9H6O3F2,其同分异构体能同时满足
以下三个条件:①含有手性碳,即存在与4个不同的原
子或原子团相连的碳原子;②2个氟原子与苯环直接相
连;③苯环上有3个取代基,则除了2个氟原子,还有1
个取代基,且不含其它环状结构;则符合要求的同分异
构体可看作是有机物(
CH
CHO
COOH 、
CH
CHO
OOCH 、
CH
OH
C
O
CHO )苯环上的2个氢原子被2个 F取代
的产物,每种该有机物苯环上的2个 H 被2个 F取代
时均有6种产物,则 E的同分异构体同时满足三个条件
的有3×6=18种;其 中 能 与 NaHCO3 溶 液 反 应 放 出
CO2,核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积比为2∶1∶1∶
1∶1的结构含有羧基,有5种等效氢,每种等效氢的氢
原子个数之比为2∶1∶1∶1∶1,则符合要求的结构简
式为
F
CH
CHO
COOH
F
或
F
CH
CHO
COOH
F
.
3.(1)邻二甲苯(或1,2G二甲苯)
(2)硝基、羧基、碳溴键
(3)氧化反应 取代反应
(4)
COOH
H3C
+HO—NO2
浓硫酸
△
→
COOH
H3C
O2N
+H2O
新教材化学答案 —43
(5)3
CH2OOCH
NO2
(6)pGsp2
(7 )
CH3
空气
环烷酸钴
→
COOH
浓硝酸
浓硫酸,△
→
COOH
NO2
CH3I,Na2CO3
DMF,△
→
COOCH3
NO2
Fe,NH4Cl
EtOH,△
→
COOCH3
NH2
[试题解析]化合物 A分子式是 C8H10,分子在转化过程
中碳链结构不变,则根据生成物可知 A 分子结构简式
是
CH3
CH3 ,A 发 生 氧 化 反 应 产 生
COOH
CH3 ,
COOH
CH3 与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应
产生
COOH
H3C
O2N
,
COOH
H3C
O2N
与 二 溴 海 因 及
H2SO4 作 用 下 反 应 产 生 B:
COOH
H3C
O2N Br
,B 与
CH3I、Na2CO3 在 DMF、加 热 条 件 下 反 应 产 生
COOCH3
H3C
O2N Br
,然后在 Fe、NH4Cl及 EtOH、加 热
条件下发生还原反应生成
COOCH3
H3C
H2N Br
,该物质
与 、在 AcOH/CH2Cl2、NaBH(OAc)3 作 用 下
反 应 产 生 ,该 物 质 与 CH3CHO、
AcOH/CH2Cl2、NaBH(OAc)3 作 用 下 反 应 产 生 化 合
物 .
(1)化合物 A 为
CH3
CH3 ,名称为邻二甲苯或名称
为1,2G二甲苯;
(2)化合物B结构简式为
COOH
H3C
O2N Br
,其中所含官
能团包括硝基、羧基、碳溴键;
(3)反应①是
CH3
CH3 与空气在环烷酸钴作用下发
生 氧 化 反 应,—CH3 被 氧 化 变 为—COOH,
CH3
CH3 反应 产 生
COOH
CH3 ,因 此 反 应 ① 是 氧
化反应;反应④是
COOH
H3C
O2N Br
与 CH3I、Na2CO3 在
DMF、加热条 件 下 反 应 产 生
COOCH3
H3C
O2N Br
和 HI,
反应类型为取代反应;
(4)反应②是
COOH
CH3 与浓硝酸、浓硫酸混合加热发
生取代反 应 产 生
COOH
H3C
O2N
,该 反 应 的 化 学 方 程
式 为
COOH
CH3 + HNO3
浓硫酸
△
→
COOH
H3C
O2N
+H2O;
(5)
COOH
H3C
O2N
的同分异构体有很多,同时满足条
件:ⅰ.属于芳香族化合物,说明其中含有苯环;苯环上
连有两个取代基且其中一个为—NO2;ⅱ.能水解,且能
发生银镜反应,说明其中含有酯基、含有醛基,应该是含
有 甲 酸 酯 基,则 符 合 条 件 的 同 分 异 构 体 有:
NO2
CH2OOCH
、
CH2OOCH
NO2
、
NO2
CH2OOCH ,
新教材化学答案 —44
共三种不同结构;其中苯环上仅有两种不同化学环境的
氢原子的结构简式为
CH2OOCH
NO2
;
(6)化合物
COOCH3
H3C
O2N Br
中,溴原子p轨道与碳原
子中形成的sp2 杂化轨道形成pGsp2σ键;
(7)甲苯
CH3
与空气及环烷酸钴作用下发生氧化反
应产生
COOH
,该物质与浓硝酸、浓硫酸混合加热发
生 硝 化 反 应 产 生 间 硝 基 甲 苯
COOH
NO2
,
COOH
NO2
与 CH3I、Na2CO3、DMF加热时发 生 取 代
反应 产 生
COOCH3
NO2
,
COOCH3
NO2
与 Fe、NH4Cl、
EtOH 加热时发生还原反应产生
COOCH3
NH2
,合成路
线 为:
CH3
空气
环烷酸钴
→
COOH
浓硝酸
浓硫酸,△
→
COOH
NO2
CH3I,Na2CO3
DMF,△
→
COOCH3
NO2
Fe,NH4Cl
EtOH,△
→
COOCH3
NH2
.
4.(1)CH3OH 和浓硫酸
(2)酯基、醚键 取代反应
(3)保护氨基,使其不被氧化
(4)n
COOH
NH2
Br
一定条件
→
HNH
Br
C
O
OH
+(n-1)H2O
(5)
(6 )
CHBr OOCH
NH2
、
CHBr OOCH
NH2
、
CHBr OOCH
NH2 (任写一种)
(7 )
NH2
CH3CHO
→
N CHCH3
NaHB(OAC)3
→
NHCH2CH3
CH3Cl
AlCl3
→
CH3
NHCH2CH3
[试题解析]由题 干 合 成 流 程 图 可 知,A 和 CH3COOH
发生成肽反应生成B,B和酸性高锰酸钾溶液反应将苯
环直接相连的甲基氧化为羧基生成 C,C在 NaOH 溶液
中发生酰胺基水解后酸化生成 D,D 和 CH3Cl在 AlCl3
催化下反应 生 成 E,比 较 E、F 的 结 构 简 式 可 知,E 与
CH3OH 在浓硫 酸 催 化 下 发 生 酯 化 反 应 生 成 F,F 与
发生题干信息①的反应生成 G,结合 H 的
结构简式可知,G的结构简式为 ,G 被
NaHB(OAC)3 还原生成 H,H 与CH3CHO发生已知信
息 ② 的 反 应 生 成 I,推 知 I 的 结 构 简 式
为 .
(1)比较 E、F的结构简式可知,E与 CH3OH 在浓硫酸
催化下发 生 酯 化 反 应 生 成 F,则 E→F 所 需 试 剂 有
CH3OH 和浓硫酸;
(2)由题干流程图中 H 的结构简式可知,化合物 H 中含
氧官能团名称为酯基、醚键,D 和 CH3Cl在 AlCl3 催化
下反应生成 E,比较 D、E 的结构简式可知,D→E 的反
应类型为取代反应;
(3)由题干合成流程图可知,B到 C转化过程中使用的
新教材化学答案 —45
酸性高锰酸钾溶液也能氧化氨基,故上述合成路线设置
反应 A→B、C→D的目的是保护氨基,使其不被氧化;
(4)由题干合成流程图中 D的结构简式可知,化合物 D
中含有羧基和氨基,二者能够发生脱水缩合成肽反应,
故化合物 D发生缩聚反应生成高分子的化学方程式为
n
COOH
NH2
Br
一定条件
→
HNH
Br
C
O
OH
+
(n-1)H2O;
(5)化合物I的结构简式为 ;
(6)由 题 干 合 成 流 程 图 可 知,E 的 分 子 式 为
C8H8O2NBr,不饱和度为5,则满足下列条件①含有苯
基和氨基,且二者直接相连,但Br原子不与苯环直接相
连;②属于酯类,可发生银镜反应,即含有甲酸酯基;③
含有手性碳原子即同时连有四个互不相同的原子或原
子 团 的 碳 原 子, 故 E 的 同 分 异 构 体 有
CHBr OOCH
NH2
、
CHBr OOCH
NH2
、
CHBr OOCH
NH2 ;
(7)采用逆向合 成 法,根 据 题 干 D 到 E 的 转 化 信 息 可
知,
CH3
NHCH2CH3
可 由
NHCH2CH3
和 CH3Cl在
AlCl3 催化作用下制得,根据 G 到 H 的转化信息可知,
NHCH2CH3
可由
N CHCH3
还原得到,根据已
知信息①可 知 反 应 物 为 CH3CHO 和
NH2
,据
此 分 析 确 定 合 成 路 线 为
NH2
CH3CHO
→
N CHCH3
NaHB(OAC)3
→
NHCH2CH3
CH3Cl
AlCl3
→
CH3
NHCH2CH3
.
小卷练透30 有机推断与有机合成(B)
1.(1)
C14H9O3F2Br
(2)对甲基苯酚或4G甲基苯酚 羧基、醚键
(3)氧化反应
(4)
OCH3
COCl
+
HO →
OCH3
CO
O
+HCl
(5)弱 甲基是推电子基,使 O—H 的电子向氢原子偏
移,减弱了 O—H 键的极性,使酚羟基的氢离子越难
电离
(6)9
HO
OOCH
[试题解析]由 C可知 A中含苯环,则 A 只能是甲苯,A
→B是 苯 的 溴 代 反 应,结 合 C 的 结 构 简 式,所 以 B 是
B2
CH3
,由 E可知,C中甲基被氧化为羧基,根据 C→D
的条件知,CH3I不是氧化剂,氧化甲基一定是步骤 D→
E,故D为
OCH3
CH3
,比较E和F的分子式,F比E少了
OH,多了 Cl,故F为
OCH3
COCl
.
(1)A为甲苯,结构简式为
,由I的结构简式,
得I的分子式为 C14H9O3F2Br;
(2)C为对甲基苯酚或4G甲基苯酚,E 中官能团的名称
为羧基、醚键;
(3)由 D生成 E的反应类型为氧化反应;
(4)根据F的结构简式和 G 的结构简式差异,同时结合
X的分子式,可以知道 X为苯酚,由 F生成 G的反应方
程 式 为
OCH3
COCl
+
HO →
OCH3
CO
O
+HCl;
(5)对甲基苯酚酸性小于苯酚,因为甲基是推电子基,使
O—H 的电子向氢原子偏移,减弱了 O—H 键的极性,
使酚羟基的氢离子越难电离;
(6)H 除了苯环以外只有1个不饱和度,且除苯环以外
新教材化学答案 —46
只有1个 C原子、3个 O 原子,能与 FeCl3 溶液发生显
色反 应 说 明 有 酚 羟 基,1 mol化 合 物 最 多 消 耗 3 mol
NaOH,如果三个氧原子都是羟基中的氧原子,只剩下
一个碳原子无法做到不饱和度也为1,故考虑一个酚羟
基一个酯基,且酯水解后产生酚羟基,这样1mol化合
物最多消耗3molNaOH,所以分子中苯环上只有羟基
和甲酸酯两个基团,再利用对称性可以得到满足条件的
同分异构体一共9种,其中苯环上有4种不同化学环境
氢的结构简式为
HO
OOCH .
2.(1)4G羟基戊酸 酮羰基和羧基
(2)氧化反应
(3 ) + Br2 + NaOH →
+NaBr+2H2O
(4)消耗反应生成的 HBr,使上述平衡正向移动,提高反
应物的利用率
(5) +3H2O
H+(aq)
→
+ +CH3OH
(6)8
(7)
1)NaOH 溶液
2)H+
→
浓硫酸
△
→
一定条件
→
CH
CH3
CH
CH2COOH
[试题解析]由题干合成流程图可知,由 A 的结构简式
和 A到B的转化条件并结合B的分子式可知,B的结构
简式为 ,B转化为 C即羟基转化为酮羰
基,则反应条件 X为 O2,Cu作催化剂,加热,根据 G 的
结构简式、C到 D的转化条件并结合 D 的分子式可知,
D的结构简式为 ,由 D转化为E的反
应条 件 并 结 合 E 的 分 子 式 可 知,E 的 结 构 简 式
为 .
(1)B的结构简式为 ,根据系统命名法,B
的名称是4G羟基戊酸,根据题干路线图中 H 的结构简
式可知,H 中含氧官能团的名称是酮羰基和羧基;
(2)B→C即羟基转化为酮羰基,该反应的反应类型为氧
化反应;
(3)C→D 第 一 步 反 应 即 和 Br2、NaOH
反应生成 、NaBr和 H2O,故 该 反 应
的 化 学 方 程 式 为 +Br2 +NaOH →
+NaBr+2H2O;
(4)由题干合成流程图可知,E→G 反应过程中生成了
HBr,故 K2CO3 的作用为:消耗反应生成的 HBr,使上
述平衡正向移动,提高反应物的利用率;
(5)由题 干 合 成 流 程 图 可 知,G→H 的 化 学 方 程 式 为
+ 3H2O
H+(aq)
→
+ +CH3OH;
(6)由题干路线图可知,A 的分子式为 C5H8O2,不饱和
度为2,则 A符合下列条件①能与碳酸氢钠溶液反应产
生 CO2 即含有羧基,②能使溴的 CCl4 溶液褪色即含有
碳碳双键,即 CH2 CHCH2CH3、CH3CH CHCH3、
CH2 C(CH3)2中分子上的一个 H 被—COOH 取代,
分别由4种、2种和2种组合,故符合条件的同分异构体
共有4+2+2=8种;
(7)采 用 逆 向 合 成 法,
CH
CH3
CH
CH2COOH
可 由
CH3CH CHCH2COOH 发 生 加 聚 反 应,
CH3CHCHCH2COOH 可 由 CH3CH (OH )
CH2CH2COOH 发 生 消 去 反 应 制 得,CH3CH(OH)
CH2CH2COOH 可由 发生水解反应制得,据此
确 定 由 有 机 物 A 制 备 的 合 成 路 线 为
1)NaOH溶液
2)H+
→
浓硫酸
△
→
一定条件
→
CH
CH3
CH
CH2COOH
.
3.(1)1G氟G2,4G二氯苯 羰基和酯基
(2) 取代反应
新教材化学答案 —47
(3 )
Cl
F
Cl
+ CH3COCl
AlCl3
→
+HCl
(4)
(5)
HO
CFClNO2 或
HO C
Cl
F
NO2
[试题解析]根据反应条件可知,A 发生取代反应生成
B,B的结构简式为 ,B发生已知反应
生成 C,根据 H 的结构简式,逆推可知的 G 结构简式为
,所以F→G 的反应属于水解反
应, 根 据 G 的 结 构 简 式, 可 知 F
为 .
(1)由 结 构 简 式 可 知,A 的 系 统 命 名 是 1G氟G2,4G二 氯
苯,C中含氧官能团名称是羰基和酯基;
(2)F 的 结 构 简 式 为 ,G→H
的反应类型是取代反应;
(3)A和 CH3COCl发生取代反应生成 B,化学方程式为
Cl
F
Cl
+CH3COCl
AlCl3
→
+HCl;
(4)由结构简式可以推知,D 和 先发生加成反
应再发生消去反应生成 E,则 D→E中间体的结构简式
为 ;
(5)G的同分异构体满足:①分子中含有硝基和2个苯
环;②能与FeCl3 溶液发生显色反应,说明其中含有酚
羟基;③其核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为2∶
2∶2∶2∶1,说明其中含有5种环境的 H 原子,且是对
称 的 结 构,则 满 足 条 件 的 同 分 异 构 体 为
HO
CFClNO2 或
HO C
Cl
F
NO2 .
4.(1)醚键、羧基 (2)
OCH2CH2N(CH3)2
CH2NH2
(3)N,NG二甲基甲酰胺
(4)
OCH2CH2N(CH3)2
CHO
+H2NOH →
OCH2CH2N(CH3)2
CH NOH
+H2O 取代反应
(5)6
C(CH3)2OCH3
CO
NH2
(6)
H2NOH
→
CH NOH
H2
催化剂
→
CH2NH2
→
[试题解析]A经氧化生成 B,C取代 B中羟基的氢生成
D,D → E 生 成 C N 双 键,E 经 加 成 生 成
F(
OCH2CH2N(CH3)2
CH2NH2
),F 与 H 经 过 取 代 反 应 生
成 M.
(1)根据 G的结构简式可知其中含有的官能团为醚键、
新教材化学答案 —48
羧基;
(2)E与氢气反应,CN 双键发生加成反应,则化合物
F的结构简式是
OCH2CH2N(CH3)2
CH2NH2
;
(3)酰 胺 化 合 物
H
O
N
的 名 称 为:N,NG二 甲 基 甲
酰胺;
(4) 根 据 结 构 简 式 可 知 反 应 方 程 式 为
OCH2CH2N(CH3)2
CHO
+H2NOH →
OCH2CH2N(CH3)2
CH NOH
+H2O;B+C→D 的反应类型为
取代反应,B中—OH 的 H 原子被—CH2CH2N(CH3)2
取代;
(5)在这种结构下(
CO
NH2
O C(CH3)3
)有邻间对3
种结构,在该种结构下(
CO
NH2
C(CH3)2OCH3
)有邻
间对3种结构,合计6种;其中核磁共振氢谱中峰面积比
为6∶3∶2∶2∶2的结构简式:
C(CH3)2OCH3
CO
NH2
;
(6)根 据 流 程 图 D → E 可 知
H2NOH
→
CH NOH
,根 据 E → F 可 知
CH NOH
H2
催化剂
→
CH2NH2
;根 据 F 与 H 反 应 过 程 类 比
CH2NH2
→ ,故合成流程
为
H2NOH
→
CH NOH
H2
催化剂
→
CH2NH2
→ .
小卷练透31 物质结构与性质(A)
1.(1)聚乙烯醇与水分子间可形成氢键
(2)①O>H>B>Na ABD ②sp2、sp3
(3)f 3s23p63d6
(4)硼为共价晶体,共价键键能大,熔点高;铝为金属晶
体,金属键不强,熔点低
(5)① ( 23,
1
3
,1
2 ) ②2
3ρNAa
2c×10-30
4
[试题解析](1)聚乙烯醇( )中含有羟基,羟基
是亲水基,能与水形成氢键,故聚乙烯醇可溶于水;
(2)①硼砂的组成元素为 O、H、B、Na,同周期第一电离
能呈现增大的趋势,但是价层电子排布为全充满、半充
满、全空状态时更稳定,第一电离能会更大,同主族第一
电离能从上往下逐渐减小,由此分析第一电离能从大到
小为 O>H>B>Na;硼砂晶体中存在的化学键类型有
硼砂阴离子与钠离子形成的是离子键,双六元环中 B和
O之间为共价键,B与—OH 形成配位键,选 ABD;
②硼砂阴离子中,硼原子的键有3个σ、4个σ,没有孤电
子对,因此硼原子杂化轨道类型为sp2、sp3;
(3)基态钕原子价电子排布式为4f46s2,最后一个电子
填充在4f原子轨道上,因此基态钕原子位于f区;Fe元
素 的 原 子 序 数 是 26,核 外 电 子 排 布 式 为
1s22s22p63s23p63d64s2,M 层 是 第 三 层,因 此 基 态 二 价
铁离子 M 层电子排布式为3s23p63d6;
(4)硼、铝同主族,但晶体硼的熔点为2300℃,而金属铝
的熔点为6603℃,是由于晶体类型不同,晶体硼属于
共价晶体,而金属铝是金属晶体,共价晶体中为共价键,
共价键键能大,熔点更高;
(5)①A为(0,0,0),C为(0,1,1),六方晶系,上、下面是
边 长 a pm 的 菱 形 故 角 度 如 图 为 120°,
将B沿z轴方向,向底面投影,取出
等边三角形 ACD 进行计算,如图为 ,