内容正文:
化学 选择性必修1[不定项]
1.(2023·北京卷)下列事实能用平衡移动原理解释的是( )
A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
C.铁钉放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D.锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生
答案 B
解析 A项,MnO2会催化H2O2分解,与平衡移动无关;B项,NO2转化为N2O4的反应是放热反应,升温平衡逆向移动,NO2浓度增大,混合气体颜色加深,与平衡移动有关;C项,铁在浓硝酸中钝化,加热会使表面的氧化膜溶解,铁与浓硝酸反应生成大量NO2,与平衡移动无关;D项,加入硫酸铜以后,锌置换出铜,构成原电池,从而使反应速率加快,与平衡移动无关。
2.(2023·江苏卷)金属硫化物(MxSy)催化反应CH4(g)+2H2S(g)===CS2(g)+4H2(g),既可以除去天然气中的H2S,又可以获得H2。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔS<0
B.该反应的平衡常数K=
C.图示的反应机理中,步骤Ⅰ可理解为H2S中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间发生作用
D.该反应中每消耗1 mol H2S,转移电子的数目约为2×6.02×1023
答案 C
解析 由方程式知,ΔS>0,A错误;K=,B错误;消耗1 mol H2S同时生成2 mol H2,转移4 mol e-,数目为4×6.02×1023,D错误。
3.(2023·浙江6月选考)一定条件下,1苯基丙炔(Ph—C≡C—CH3)可与HCl发生催化加成,反应如下:
反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的是( )
A.反应焓变:反应Ⅰ>反应Ⅱ
B.反应活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ
C.增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例
D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ
答案 C
解析 反应Ⅲ的平衡常数K=,平衡常数与温度有关,温度不变,K不变,故增加HCl浓度,平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例不变,C错误。
4.(2022·广东高考)恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.a为n(H2O)随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大
答案 C
解析 从题图可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该反应的ΔH>0,故A错误;在恒容密闭容器中,H2的起始物质的量为4 mol,达到平衡时小于1 mol,则n(H2O)应大于3 mol,应是最上边那条曲线为n(H2O)随温度的变化曲线,故B错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,平衡不移动,故C正确;BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,平衡不移动,氢气的转化率不变,故D错误。
5.(2022·辽宁高考)某温度下,在1 L恒容密闭容器中2.0 mol X发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),有关数据如下:
时间段/ min
产物Z的平均生成速率/ mol·L-1·min-1
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是( )
A.1 min时,Z的浓度大于0.20 mol·L-1
B.2 min时,加入0.20 mol Z,此时v正(Z)<v逆(Z)
C.3 min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5 min时,X的物质的量为1.4 mol
答案 B
解析 4 min时生成的Z的物质的量为0.15 mol·L-1·min-1×4 min×1 L=0.6 mol,6 min时生成的Z的物质的量为0.10 mol·L-1·min-1×6 min×1 L=0.6 mol,故反应在4 min时已达到平衡,列三段式:
2X(s)Y(g)+2Z(g)
初始量/mol 2.0 0 0
转化量/mol 0.6 0.3 0.6
平衡量/mol 2.0-0.6 0.3 0.6
则Y的平衡浓度为0.3 mol·L-1,Z的平衡浓度为0.6 mol·L-1,平衡常数K=c2(Z)·c(Y)=0.108,2 min时Y的浓度为0.2 mol·L-1,Z的浓度为0.4 mol·L-1,加入0.2 mol Z后Z的浓度变为0.6 mol·L-1,Q=c2(Z)·c(Y)=0.072<K,反应正向进行,故v正(Z)>v逆(Z),B错误。
6.(2021·河北高考)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N===X+Y;②M+N===X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是( )
A.0~30 min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-3 mol·L-1·min-1
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
答案 A
解析 由题图中数据可知,30 min时,M、Z的浓度分别为0.300 mol·L-1和0.125 mol·L-1,则M的变化量为0.5 mol·L-1-0.300 mol·L-1=0.200 mol·L-1,其中转化为Y的变化量为0.200 mol·L-1-0.125 mol·L-1=0.075 mol·L-1。因此,0~30 min时间段内,Y的平均反应速率为=0.0025 mol·L-1·min-1,A错误;由题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为,Y和Z分别为反应①和反应②的产物,且两者与M的化学计量数均为1,因此反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比等于,由于k1、k2为速率常数,故该比值保持不变,B正确;结合A、B的分析可知反应开始后,在相同的时间内体系中Y和Z的浓度之比等于==,因此,如果反应能进行到底,反应结束时有的M转化为Z,即62.5%的M转化为Z,C正确;由以上分析可知,在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,D正确。
7.(2023·海南卷)磷酸二氢钾在工农业生产及国防工业等领域都有广泛的应用。某研究小组用质量分数为85%的磷酸与KCl(s)反应制备KH2PO4(s),反应方程式为H3PO4(aq)+KCl(s)KH2PO4(s)+HCl(g)一定条件下的实验结果如图1所示。
回答问题:
(1)该条件下,反应至1 h时KCl的转化率为________。
(2)该制备反应的ΔH随温度变化关系如图2所示。该条件下反应为________反应(填“吸热”或“放热”),且反应热随温度升高而________。
(3)该小组为提高转化率采用的措施中有:使用浓磷酸作反应物、向系统中不断通入水蒸气等。它们能提高转化率的原因是:不使用稀磷酸______________________________________;通入水蒸气,__________________________________。
答案 (1)70% (2)吸热 降低
(3)使用浓磷酸作反应物可以提高磷酸的浓度,促使反应正向进行 使得气体中氯化氢的分压减小,促使反应正向进行
8.(2023·重庆卷节选)一定条件下,银催化剂表面上存在反应Ag2O(s)2Ag(s)+O2(g),该反应平衡压强pe与温度T的关系如下:
T/K
401
443
463
pe/kPa
10
51
100
(1)463 K时的平衡常数Kp=________(kPa)。
(2)起始状态Ⅰ中Ag2O、Ag和O2,经下列过程达到各平衡状态。
已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相等,下列叙述正确的是________(填字母)。
A.从Ⅰ到Ⅱ的过程ΔS>0
B.pe(Ⅱ)>pe(Ⅲ)
C.平衡常数:K(Ⅱ)>K(Ⅳ)
D.若体积V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),则Q(Ⅰ)=K(Ⅲ)
E.逆反应的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ)
(3)某温度下,向恒容容器中加入Ag2O,分解过程中反应速率v(O2)与压强p的关系为v(O2)=k,k为速率常数(定温下为常数)。当固体质量减少4%时,逆反应速率最大。若转化率为14.5%,则v(O2)=________(用k表示)。
答案 (1)10 (2)CDE (3)k
解析 (2)由平衡状态Ⅱ→平衡状态Ⅲ,温度不变,体积增大,平衡右移,n(O2)增大,但Kp不变,故pe(Ⅱ)=pe(Ⅲ);状态Ⅰ与状态Ⅲ固体质量相等,则n(O2):Ⅰ=Ⅲ,则n(O2):Ⅰ>Ⅱ,从Ⅰ到Ⅱ的ΔS<0,A、B错误;由温度越高pe越大知该反应为吸热反应,温度:Ⅱ=Ⅲ>Ⅳ,则K(Ⅱ)>K(Ⅳ),C正确;恒温条件下,气体体积与压强成反比,若V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),则2pe(Ⅲ)=p (Ⅰ),K(Ⅲ)=,Q(Ⅰ)===K(Ⅲ),D正确;由A项分析可知n(O2):Ⅰ>Ⅱ,则状态Ⅰ→状态Ⅱ反应逆向进行,逆反应速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ),状态Ⅱ与状态Ⅲ中pe(O2)相同,反应速率相同,v(Ⅱ)=v(Ⅲ),状态Ⅳ的温度比状态Ⅲ低,逆反应速率:v(Ⅲ)>v(Ⅳ),综上可知,E正确。
(3)Ag2O(s)2Ag(s)+O2(g) Δm
232 g 0.5 mol 16 g
当固体质量减少4%时,逆反应速率最大,此时达到平衡状态,得关系式=,n平(O2)=0.29 mol;转化率为14.5%时,生成0.0725 mol O2,则===,v(O2)=k。
9.(2023·新课标卷节选)(1)研究表明,合成氨反应在Fe催化剂上可能通过图1机理进行(*表示催化剂表面吸附位,N表示被吸附于催化剂表面的N2)。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为________(填步骤前的标号),理由是_________________________
_____________________________________________________________________________。
(2)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为=0.75、=0.25,另一种为=0.675、=0.225、xAr=0.10。
①图中压强由小到大的顺序为____________,判断的依据是______________________
__________________________________________________________________________________________________________________________。
②进料组成中含有惰性气体Ar的图是________。
③图2中,当p2=20 MPa、=0.20时,氮气的转化率α=________。该温度时,反应N2(g)+H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp=________(MPa)-1(化为最简式)。
答案 (1)(ⅱ) 在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于N≡N的键能比H—H键的大很多,因此,在题述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)
(2)①p1<p2<p3 合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大 ②图3 ③33.33%
解析 (2)②对比图2和图3中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图3中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入惰性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡向气体分子数增大的方向移动,不利于合成氨,因此进料组成中含有惰性气体Ar的图是图3。
③图2中,进料组成为=0.75、=0.25时,两者物质的量之比为3∶1。假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3 mol和1 mol,达到平衡时氮气的变化量为y mol,则列三段式有:
N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)
始(mol) 1 3 0
变(mol) y 3y 2y
平(mol) 1-y 3-3y 2y
当p2=20 MPa、=0.20时,xNH3==0.20,解之得y=,则氮气的转化率α=≈33.33%;平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为 mol、2 mol、 mol,其物质的量分数分别为、、,则该温度下Kp′==(MPa)-2。因此该温度下,反应N2(g)+H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp== = (MPa)-1。
10.(2022·河北高考节选)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
(1)下列操作中,能提高CH4(g)平衡转化率的是________(填标号)。
A.增加CH4(g)用量
B.恒温恒压下通入惰性气体
C.移除CO(g)
D.加入催化剂
(2)恒温恒压条件下,1 mol CH4(g)和1 mol H2O(g)反应达平衡时,CH4(g)的转化率为α,CO2(g)的物质的量为b mol,则反应Ⅰ的平衡常数Kx=____________________(写出含有α、b的计算式:对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),Kx=,x为物质的量分数)。其他条件不变,H2O(g)起始量增加到5 mol,达平衡时,α=0.90,b=0.65,平衡体系中H2(g)的物质的量分数为________(结果保留两位有效数字)。
答案 (1)BC
(2) 0.43
解析 (2)恒温恒压条件下,1 mol CH4(g)和1 mol H2O(g)反应达平衡时,CH4(g)的转化率为α,CO2(g)的物质的量为b mol,则转化的CH4(g)为α mol,剩余的CH4(g)为(1-α) mol,根据C守恒可知,CO(g)的物质的量为(α-b) mol,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(1-α-b) mol,H2(g)的物质的量为(3α+b) mol,则反应混合物的总物质的量为(2α+2) mol,平衡混合物中,CH4(g)、H2O(g)、CO(g)、H2(g)的物质的量分数分别为、、、,因此,反应Ⅰ的平衡常数Kx==;其他条件不变,H2O(g)起始量增加到5 mol,达平衡时,α=0.90,b=0.65,则平衡时,CH4(g)为0.1 mol,根据C守恒可知,CO(g)的物质的量为0.25 mol,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(5-0.90-0.65) mol=3.45 mol,H2(g)的物质的量为(3α+b) mol=3.35 mol,平衡混合物的总物质的量为7.8 mol,平衡体系中H2(g)的物质的量分数为≈0.43。
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