内容正文:
第二章 单元检测
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.(2023·浙江A9协作体高二期中联考)对于化学反应方向的确定,下列说法不正确的是( )
A.在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
B.温度、压强一定时,放热的熵增反应一定能自发进行
C.能够自发进行的反应一定是熵增的过程
D.固体的溶解过程与熵变有关
答案
解析 ΔG=ΔH-TΔS是一定条件下化学反应能否自发进行的复合判据,即在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向,C错误。
解析
时间:75分钟 满分:100分
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解析 M、N点时反应还在向正反应方向进行,故正反应速率大于逆反应速率,B错误。
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解析 在相同温度、相同容积下,甲、乙容器中反应达平衡时各量完全相同;甲、乙提高相同温度时,平衡均向逆反应方向移动,且达到平衡时二者仍等效,HI浓度仍相等;加入稀有气体时,由于各物质浓度不变,平衡不移动,二者HI浓度仍相等;甲降低温度,平衡向着正反应方向移动,达到平衡时HI浓度增大,而乙中HI浓度不变;根据反应的特点,甲中增加0.1 mol H2,乙中增加0.1 mol I2,平衡都正向移动,达到平衡时HI浓度仍相等。
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7.H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得70 ℃时不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快
B.图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快
C.图丙表明,少量Mn2+存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快
D.图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2+对H2O2分解速率的影响大
答案
解析 A项,浓度对反应速率的影响是浓度越大,反应速率越快,错误;B项,NaOH浓度越大,即pH越大,H2O2分解速率越快,错误;C项,由图丙可知,Mn2+存在时,1.0 mol·L-1 NaOH溶液中H2O2的分解速率比10 mol·L-1 NaOH溶液中的快,错误。
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解析 从题图中看出,t时刻,正、逆反应速率迅速增大,所以是加压或升温,但是正反应速率快于逆反应速率,即平衡正向移动,所以改变的条件是升高温度。
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(3)一定温度下,在2 L的密闭容器中,X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示:
①从反应开始到10 s时,用Z表示的反应速率为________________,X的物质的量浓度减少了__________,Y的转化率为________。
②该反应的化学方程式为____________________________________________。
答案
0.079 mol·L-1·s-1
0.395 mol·L-1
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0.05 mol·L-1·min-1
1 mol·L-1
催化剂的活性降低(或温度为T1时,反应达到平衡;温度高于T1时,平衡逆向移动)
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660.2(或660.1
或660.3)
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答案
5.4
相同催化剂,400 ℃的反应速率更快,相同温度,催化剂Ⅱ副产物浓度低
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R
2.对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作Kp)。已知反应CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g),在t ℃时的平衡常数Kp=a,则下列说法正确的是( )
A.Kp=eq \f(p(CH4)·p2(H2O),p(CO2)·p4(H2))
B.升高温度,若Kp增大,则该反应为放热反应
C.该反应达到平衡状态后,增大压强,平衡向左移动,Kp不变
D.t ℃时,反应eq \f(1,2)CH4(g)+H2O(g) eq \f(1,2)CO2(g)+2H2(g)的平衡常数Kp=eq \f(a,2)
解析 根据已知方程式可知Kp=eq \f(p(CO2)·p4(H2),p(CH4)·p2(H2O)),故A错误;升高温度,若Kp增大,则该反应为吸热反应,故B错误;t ℃时,反应eq \f(1,2)CH4(g)+H2O(g)
eq \f(1,2)CO2(g)+2H2(g)的平衡常数Kp=eq \r(a),故D错误。
3.(2023·广州市高三二模)汽车尾气中产生NO的反应为N2(g)+O2(g) 2NO(g) ΔH。一定条件下,等物质的量N2和O2在恒容密闭容器中反应,曲线a表示该反应在温度T下c(N2)随时间(t)的变化,曲线b表示该反应在某一起始条件改变时c(N2)随时间(t)的变化。下列叙述不正确的是( )
A.温度T下、0~40 s内v(N2)=eq \f(c0-c1,40) mol·L-1·s-1
B.M点v正(N2)小于N点v逆(N2)
C.曲线b对应的条件改变可能是充入氧气
D.若曲线b对应的条件改变是升高温度,则ΔH>0
4.2 mol A与2 mol B混合于2 L的密闭容器中,发生反应:2A(g)+3B(g) 2C(g)+zD(g)。若2 s后,A的转化率为50%,测得v(D)=0.25 mol·L-1·s-1,下列推断正确的是( )
A.v(C)=v(D)=0.25 mol·L-1·s-1
B.z=3
C.B的转化率为25%
D.C的体积分数为20%
解析 反应中A转化2 mol×50%=1 mol,B转化1 mol×eq \f(3,2)=1.5 mol,v(C)=v(A)=eq \f(1 mol,2 L×2 s)=0.25 mol·L-1·s-1=v(D),则z=2,A正确,B错误;B的转化率为eq \f(1.5 mol,2 mol)×100%=75%,C错误;反应中A剩余1 mol,B剩余0.5 mol,生成1 mol C和1 mol D,C的体积分数也就是物质的量分数为eq \f(1 mol,3.5 mol)×100%≈28.6%,D错误。
5.一定温度下,恒容容器中下列叙述不能作为可逆反应A(g)+3B(g) 2C(g)达到平衡标志的是( )
①C的生成速率与C的消耗速率相等 ②单位时间内生成a mol A,同时生成3a mol B ③A、B、C的浓度不再变化 ④C的物质的量不再变化 ⑤混合气体的总压强不再变化 ⑥混合气体的总物质的量不再变化 ⑦单位时间消耗a mol A,同时生成3a mol B ⑧A、B、C的分子数之比为1∶3∶2
A.⑤⑥
B.④⑦ C.①③
D.②⑧
6.已知H2(g)+I2(g) 2HI(g) ΔH<0,有相同容积的定容密封容器甲和乙,甲中加入H2和I2(g)各0.1 mol,乙中加入HI 0.2 mol,相同温度下分别达到平衡。欲使甲中HI的平衡浓度大于乙中HI的平衡浓度,应采取的措施是( )
A.甲、乙提高相同温度
B.甲中加入0.1 mol He,乙不改变
C.甲降低温度,乙不变 D.甲增加0.1 mol H2,乙增加0.1 mol I2
8.制取水煤气的反应为C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH>0;
在一定条件下达到化学平衡后,在时间为t时突然改变条件,反应速
率的变化如图所示,在t时所改变的条件是( )
A.加压
B.升温
C.增大水蒸气浓度
D.增大碳的物质的量
二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)
9.在催化剂作用下,向容积为1 L的容器中加入1 mol X和3 mol Y,发生反应:X(g)+2Y(s) 2Z(s),平衡时和反应10 min时X的转化率α(X)随温度的变化分别如曲线Ⅰ、Ⅱ所示。下列说法错误的是( )
A.该反应ΔH>0
B.200 ℃时,前10 min的平均反应速率v(X)=0.02 mol·L-1·min-1
C.400 ℃时,反应的平衡常数K=2
D.bc段变化可能是催化剂在温度高于400 ℃时活性降低导致
解析 400 ℃时,X的平衡转化率为60%,反应的平衡常数K=eq \f(1,\f(1×40%,1))=2.5,C错误。
10.室温下,某溶液初始时仅溶有M,同时发生以下两个反应:①MX+Y;②MX+Z。反应①的速率可表示为v1=k1c(M),反应②的速率可表示为v2=k2c(M)(k1、k2为速率常数)。体系中生成物浓度(c)随时间(t)变化的曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.0~10 s内,M的平均反应速率v(M)=0.7 mol·L-1·s-1
B.温度不变,反应过程中eq \f(c(Y),c(Z))变小
C.反应①的活化能比反应②的活化能大
D.温度升高,体系中eq \f(c(Y),c(Z))减小
解析 反应①与反应②相加,得2M2X+Y+Z,则0~10 s内v(M)=v(X)=eq \f(7 mol·L-1,10 s)=0.7 mol·L-1·s-1,A正确;eq \f(c(Y),c(Z))=eq \f(k1c(M),k2c(M))=eq \f(k1,k2),k1、k2与温度有关,温度不变则eq \f(c(Y),c(Z))不变,B错误;对比题图中Z、Y的浓度变化可知,反应②的反应速率比反应①的快,则反应②的活化能小,C正确;不能确定温度升高对反应①和反应②的影响,故不能确定体系中eq \f(c(Y),c(Z))的变化情况,D错误。
11.一定温度下,在两个容积均为1 L的密闭容器中,充入一定量的反应物,发生反应:2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g) ΔH<0。相关反应数据如表所示:
容器编号
温度/℃
起始物质的量/mol
10 s时物质的量/mol
NO
CO
N2
Ⅰ
T1
0.2
0.2
0.05
Ⅱ
T2(T2>T1)
0.2
0.2
0.05
下列说法正确的是( )
A.前10 s,容器Ⅰ中的化学反应速率v(CO2)=0.005 mol·L-1·s-1
B.该反应在任何温度下均能自发进行
C.10 s时,容器Ⅰ中的反应一定处于平衡状态
D.若向容器Ⅱ中再充入0.08 mol NO和0.04 mol N2,反应将向正反应方向进行
解析 根据反应方程式,该时间段内,生成二氧化碳物质的量为2×0.05 mol=0.1 mol,v(CO2)=eq \f(\f(0.1 mol,1 L),10 s)=0.01 mol·L-1·s-1,A正确;该反应为气体物质的量减少的放热反应,即ΔH<0,ΔS<0,ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发进行,即低温下能自发进行,故B错误;假设容器Ⅰ达到平衡,因为容器Ⅱ的温度高于容器Ⅰ的,因此升高温度,平衡向逆反应方向进行,氮气物质的量应小于0.05 mol,现在等于0.05 mol,说明容器Ⅰ没有达到平衡,容器Ⅱ达到平衡状态,C错误;容器Ⅱ达到平衡状态时,存在三段式:
2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)
eq \a\vs4\al(起始量(mol·L-1)) 0.2 0.2 0 0
eq \a\vs4\al(变化量(mol·L-1)) 0.1 0.1 0.05 0.1
eq \a\vs4\al(平衡量(mol·L-1)) 0.1 0.1 0.05 0.1
则平衡常数K=eq \f(c(N2)·c2(CO2),c2(NO)·c2(CO))=eq \f(0.05×0.12,0.12×0.12)=5,若向容器Ⅱ中再充入0.08 mol NO和0.04 mol N2,则Q=eq \f(0.09×0.12,0.182×0.12)≈2.8<5,所以反应将向正反应方向移动,故D正确。
12.向Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个容积均为1 L的恒容密闭容器中均投入1 mol CO2和3 mol H2,在不同温度下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。反应10 min,测得各容器内CO2的物质的量分别如图所示。下列说法正确的是( )
A.该正反应ΔH>0
B.T1时,该反应的平衡常数为eq \f(4,27)
C.10 min内,容器Ⅱ中的平均速率:v(H2)=0.07 mol·
L-1·min-1
D.10 min后,向容器Ⅲ中再加入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g),此时v逆>v正
解析 比较容器Ⅱ、Ⅲ可知,升高温度,CO2的物质的量增大,平衡逆向移动,证明该正反应ΔH<0,Ⅰ中反应未达到平衡,A错误;T1时,反应未达到平衡状态,无法计算反应的平衡常数,B错误;10 min内,容器Ⅱ中的平均速率:v(H2)=3v(CO2)=3×eq \f(\f(1 mol-0.3 mol,1 L),10 min)=0.21 mol·L-1·min-1,C错误;10 min时,n(CO2)=0.7 mol,则n(H2)=2.1 mol、n(CH3OH)=n(H2O)=0.3 mol,平衡常数K=eq \f(0.3×0.3,0.7×2.13)≈0.0139,向容器Ⅲ中再加入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g),此时Q=eq \f(0.3×1.3,1.7×2.13)≈0.0248>K,反应逆向移动,v逆>v正,D正确。
三、非选择题
13.(1)一定温度下,反应N2(g)+O2(g)===2NO(g)在密闭容器中进行,回答下列措施对化学反应速率的影响(填“增大”“减小”或“不变”)。
①缩小体积使压强增大:________;②恒容充入N2:________;③恒压充入He:________。
(2)在恒温恒容条件下,可逆反应A(g)+B(g)C(g)+D(g)。判断该反应达到平衡的依据为________(填字母)。
a.压强不随时间改变 b.气体的密度不随时间改变
c.c(A)不随时间改变 d.单位时间里生成C和D的物质的量相等
X(g)+Y(g)2Z(g)
解析 (3)①从反应开始到10 s时,Z物质增加了
1.58 mol,因此v(Z)=eq \f(Δc,Δt)=eq \f(\f(1.58 mol,2 L),10 s)=0.079 mol·L-1·s-1;由图像可知,Δc(X)=eq \f(Δn(X),V)=eq \f((1.2-0.41) mol,2 L)=0.395 mol·L-1;α(Y)=eq \f(Δn(Y),n(起始))=eq \f((1-0.21) mol,1 mol)×100%=79%。
14.(2023·福建省百校联盟高三三模)二氧化碳加氢可转化为二甲醚(CH3OCH3),既可以降低二氧化碳排放量,也可以得到性能优良的汽车燃料。回答下列问题:
(1)CO2加氢合成甲醇以及甲醇脱水生成二甲醚的热化学方程式如下:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.0 kJ·mol-1
2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-23.5 kJ·mol-1
则2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
(2)向一容积为2 L的恒容密闭容器中通入2 moL CO2和6 mol H2,一定温度下发生反应2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)。起始总压为p Pa,20 min时达到化学平衡状态,测得CH3OCH3的物质的量分数为12.5%。
①平衡时总压为________Pa。
②达到化学平衡状态时,下列有关叙述正确的是________(填标号)。
A.2v正(CO2)=v逆(CH3OCH3)
B.容器内气体压强不再发生改变
C.向容器内通入少量氦气,则平衡向正反应方向移动
D.向容器内再通入1 mol CO2和3 mol H2,重新达到平衡后,CH3OCH3的体积分数增大
eq \f(2,3)p
③0~20 min内,用H2O表示的平均反应速率v(H2O)=______________,H2的平衡浓度c(H2)=________。该温度下,反应的平衡常数Kp=________(用含p的式子表达,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(3)工业上,以一定比例混合的CO2与H2的混合气体以一定
流速分别通过填充有催化剂Ⅰ、催化剂Ⅱ的反应器,发生反应:
2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)。CO2转化率与温度的
关系如图所示。在催化剂Ⅱ作用下,温度高于T1时,CO2转化率下降的原因可能是____________________________________________________________________。
eq \f(768,p4)
解析 (2)①设生成CH3OCH3的物质的量为x mol,则列三段式:
2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)
起始/mol 2 6 0 0
转化/mol 2x 6x x 3x
平衡/mol 2-2x 6-6x x 3x
平衡时混合气体的物质的量为(8-4x) mol,eq \f(x,8-4x)×100%=12.5%,解得x=eq \f(2,3)。
eq \f(8 mol,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(8-4×\f(2,3))) mol)=eq \f(p Pa,p平衡),解得p平衡=eq \f(2,3)p Pa。
②达到化学平衡状态时,v正(CO2)=2v逆(CH3OCH3),A错误;该反应中,气体的物质的量或气体压强是一个变量,当变量不变时,反应达到化学平衡状态,B正确;平衡时通入稀有气体,反应体系中各反应物和生成物的浓度均不发生改变,则平衡不移动,C错误;平衡时向容器内再通入1 mol CO2和3 mol H2,相当于增大压强,则平衡向正反应方向移动,重新达到平衡后CH3OCH3的体积分数增大,D正确。
③该温度下平衡时,CO2、H2、CH3OCH3、H2O的物质的量分别为eq \f(2,3) mol、2 mol、eq \f(2,3) mol、2 mol,混合气体的总物质的量为eq \f(16,3) mol,该温度下,反应的平衡常数Kp=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,3)p×\f(\f(2,3),\f(16,3))))×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,3)p×\f(2,\f(16,3))))\s\up12(3),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,3)p×\f(\f(2,3),\f(16,3))))\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,3)p×\f(2,\f(16,3))))\s\up12(6))=eq \f(768,p4)。
15.(2022·海南高考节选)(1)已知:CO2(g)+4H2(g)eq \o(,\s\up15(催化剂))2H2O(g)+CH4(g)的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系如图1所示。
①若反应为基元反应,且反应的ΔH与活化能(Ea)的关系为|ΔH|>Ea。补充完成该反应过程的能量变化示意图(图2)。
②某研究小组模拟该反应。温度t下,向容积为10 L的抽空的密闭容器中通入0.1 mol CO2和0.4 mol H2,反应平衡后测得容器中n(CH4)=0.05 mol。则CO2的转化率为_____,反应温度t约为__________℃。
(2)在相同条件下,CO2(g)与H2(g)还会发生不利于氧循环的副反应: CO2(g)+3H2(g)eq \o(,\s\up15(催化剂))H2O(g)+CH3OH(g)在反应器中按n(CO2)∶n(H2)=1∶4通入反应物,在不同温度、不同催化剂条件下,反应进行到2 min时,测得反应器中CH3OH、CH4浓度(μmol·L-1)如下表所示。
催化剂
t=350 ℃
t=400 ℃
c(CH3OH)
c(CH4)
c(CH3OH)
c(CH4)
催化剂Ⅰ
10.8
12722
345.2
42780
催化剂Ⅱ
9.2
10775
34
38932
在选择使用催化剂Ⅰ和350 ℃条件下反应,0~2 min生成CH3OH的平均反应速率为________μmol·L-1·min-1;若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂Ⅱ和400 ℃的反应条件,原因是_______________________________________________________________。
解析 (1)①由CO2(g)+4H2(g)eq \o(,\s\up15(催化剂))2H2O(g)+CH4(g)的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系图可知,K随着温度升高而减小,故该反应为放热反应。若反应为基元反应,则反应为一步完成,由于反应的ΔH与活化能(Ea)的关系为|ΔH|>Ea,由图2信息可知Ea=a kJ·mol-1,则|ΔH|>a kJ·mol-1,该反应为放热反应,生成物的总能量小于反应物的,因此该反应过程的能量变化示意图为
②温度t下,向容积为10 L的抽空的密闭容器中通入0.1 mol CO2和0.4 mol H2,反应平衡后测得容器中n(CH4)=0.05 mol,则CO2的转化率为eq \f(0.05 mol,0.1 mol)×100%=50%,根据C元素守恒可知,CO2的平衡量为0.05 mol,CO2和H2是按化学计量数之比投料的,则H2的平衡量为0.2 mol,H2O(g)的平衡量是CH4(g)的2倍,则n(H2O)=0.1 mol,CO2(g)、H2(g)、H2O(g)、CH4(g)的平衡浓度分别为0.005 mol·L-1、0.02 mol·L-1、0.01 mol·L-1、0.005 mol·L-1,则该反应的平衡常数K=eq \f(0.012×0.005,0.005×0.024)=625,根据图1中的信息可知,反应温度t约为660.2 ℃。
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