内容正文:
专题1 化学反应与能量变化
高考真题演练
1.(2023·新课标卷)一种以V2O5和Zn为电
极、Zn(CF3SO3)2水溶液为电解质的电池,其示
意图如下所示。放电时,Zn2+可插入V2O5层间
形成ZnxV2O5·nH2O。下列说法错误的是( )
A.放电时V2O5为正极
B.放电时Zn2+由负极向正极迁移
C.充电总反应:xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O
D.充电阳极反应:ZnxV2O5·nH2O-2xe-===xZn2++V2O5+nH2O
解析 由题中信息可知,该电池放电时Zn为负极、V2O5为正极,电池的总反应为xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O。充电时的总反应为ZnxV2O5·nH2O ===xZn+V2O5+nH2O,C不正确。
答案
解析
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
答案
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析
解析 由题意可知放电时硫电极得电子,硫电极为原电池正极,钠电极为原电池负极。充电时为电解池装置,阳离子移向阴极,即钠电极,故充电时,Na+由硫电极迁移至钠电极,A错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
答案
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
答案
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
5.(2023·浙江6月选考)氯碱工业能耗大,通过
如图改进的设计可大幅度降低能耗,下列说法不正确
的是( )
A.电极A接电源正极,发生氧化反应
B.电极B的电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-
C.应选用阳离子交换膜,在右室获得浓度较高的NaOH溶液
D.改进设计中通过提高电极B上反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗
答案
解析
解析 电极B为阴极,氧气得电子,其电极反应式为2H2O+4e-+O2=== 4OH-,故B错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
6.(2023·广东卷)用一种具有“卯榫”结构的双极膜组装电解池(下图),可实现大电流催化电解KNO3溶液制氨。工作时,H2O在双极膜界面处被催化解离成H+和OH-,有利于电解反应顺利进行。下列说法不正确的是( )
A.电解总反应:KNO3+3H2O===NH3·H2O+2O2↑+KOH
B.每生成1 mol NH3·H2O,双极膜处有9 mol的H2O解离
C.电解过程中,阳极室中KOH的物质的量不因反应而改变
D.相比于平面结构双极膜,“卯榫”结构可提高氨生成速率
答案
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
答案
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
8.(2022·广东高考)科学家基于Cl2易溶于CCl4
的性质,发展了一种无需离子交换膜的新型氯流电
池,可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为:
NaTi2(PO4)3+2Na++2e-===Na3Ti2(PO4)3。下列说
法正确的是( )
A.充电时电极b是阴极
B.放电时NaCl溶液的pH减小
C.放电时NaCl溶液的浓度增大
D.每生成1 mol Cl2,电极a质量理论上增加23 g
答案
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析
解析 充电时电极a发生还原反应,所以
电极a是阴极,则电极b是阳极,故A错误;放
电时电极反应和充电时相反,则放电时电极a
的反应为Na3Ti2(PO4)3-2e-===NaTi2(PO4)3+
2Na+,电极b反应为Cl2+2e-===2Cl-,可知
反应后Na+和Cl-浓度都增大,NaCl溶液的pH不变,但NaCl溶液的浓度增大,故B错误,C正确;充电时阳极反应为2Cl--2e-===Cl2↑,阴极反应为NaTi2(PO4)3+2Na++2e-===Na3Ti2(PO4)3,由得失电子守恒可知,每生成1 mol Cl2,电极a质量理论上增加23 g/mol×2 mol=46 g,故D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
答案
128
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
10.(2023·北京卷节选)尿素[CO(NH2)2]合成的
发展体现了化学科学与技术的不断进步。
(1)二十世纪初,工业上以CO2和NH3为原料在一
定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ.CO2和NH3生成NH2COONH4;
ⅱ.NH2COONH4分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是________(填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.CO2(l)+2NH3(l)===CO(NH2)2(l)+H2O(l) ΔH=E1-E4
答案
ab
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
答案
阳
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析
解析 (1)反应ⅰ的活化能是E1,反应ⅱ的活化能是E3,E1<E3,a正确;从图中反应物和生成物总能量的相对大小可看出反应ⅰ放热,反应ⅱ吸热,b正确;总反应的ΔH=E1-E2+E3-E4,c错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
11.(2023·河北卷节选)(1)以空气中的氮气
为原料电解合成氨时,N2在________(填“阴”或
“阳”)极上发生反应,产生NH3。
(2)氨燃料电池和氢燃料电池产生相同电量
时,理论上消耗NH3和H2的质量比为17∶3,则
在碱性介质中氨燃料电池负极的电极反应式为
_________________________________。
(3)我国科学家研究了水溶液中三种催化剂
(a、b、c)上N2电还原为NH3(图1)和H2O电还原为
H2(图2)反应历程中的能量变化,则三种催化剂对
N2电还原为NH3的催化活性由强到弱的顺序为______(用字母a、b、c排序)。
答案
阴
2NH3+6OH--6e-===N2+6H2O
bac
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析 (1)N2生成NH3,化合价降低,得电子,发生还原反应,则N2在阴极反应。
(2)燃料电池中,负极氨气发生氧化反应,生成N2,生成1个N2转移6个电子,在碱性介质中发生反应2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O。
解析
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
(3)由题中信息可知,三种催化剂上都存在一对竞争反应:N2电还原为NH3和H2O电还原为H2,这两个电还原反应均为多个基元反应构成的连续反应,其中所需能量最高的一步是整个反应的决速步骤,由图1可知,对于三种催化剂上发生的N2电还原为NH3的反应,催化剂b对应决速步骤所需能量最小,反应最容易发生,其次为催化剂a,所需能量最大者为催化剂c。由图2可知,在三种催化剂上发生H2O电还原为H2的反应时,反应的决速步骤所需能量由小到大依次为cab。即在三种催化剂上H2O电还原为H2由易到难依次为cab。综合以上分析可知,三种催化剂中,催化剂b最有利于N2电还原为NH3反应的发生,其次为催化剂a,催化剂c的催化效果最差,即三种催化剂对N2电还原为NH3反应的催化活性由强到弱的顺序为bac。
解析
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
答案
-911.9
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析
解析 (2)根据盖斯定律,①+②+2×③可得反应CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)===Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g),则ΔH4=ΔH1+ΔH2+2ΔH3=(-65.17 kJ·mol-1)+(-16.73 kJ·mol-1)+2×(-415.0 kJ·mol-1)=-911.9 kJ·mol-1。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
R
2.(2023·全国乙卷)室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极,表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时,在硫电极发生反应:eq \f(1,2)S8+e-→eq \f(1,2)Seq \o\al(2-,8),eq \f(1,2)Seq \o\al(2-,8)+e-→Seq \o\al(2-,4),2Na++eq \f(x,4)Seq \o\al(2-,4)+2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1-\f(x,4)))e-→Na2Sx
下列叙述错误的是( )
A.充电时Na+从钠电极向硫电极迁移
B.放电时外电路电子流动的方向是a→b
C.放电时正极反应为:2Na++eq \f(x,8)S8+2e-→Na2Sx
D.炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能
3.(2023·河北卷)我国科学家发明了一种以和MnO2为电极材料的新型电池,其内部结构如下图所示,其中①区、②区、③区电解质溶液的酸碱性不同。放电时,电极材料转化为。下列说法错误的是( )
A.充电时,b电极上发生还原反应
B.充电时,外电源的正极连接b电极
C.放电时,①区溶液中的SOeq \o\al(2-,4)向②区迁移
D.放电时,a电极的电极反应式为MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O
解析 放电时,电极材料转化为,是原电池的负极,电极反应为+2nK+,阳离子通过阳离子交换膜进入②区,故b电极为负极;二氧化锰得到电子变成锰离子,是原电池的正极,电极反应:MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O,阳离子减少,多余的阴离子需要通过阴离子交换膜进入②区,故a电极为正极。充电时,b电极上得到电子,发生还原反应,A正确;充电时,外电源的正极连接a电极,B错误;放电时,①区溶液中多余的SOeq \o\al(2-,4)向②区迁移,C正确;放电时,a电极为正极,电极反应式为MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O,D正确。
4.(2023·海南卷)各相关物质的燃烧热数据如下表。下列热化学方程式正确的是( )
物质
C2H6(g)
C2H4(g)
H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
-1559.8
-1411
-285.8
A.C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1411 kJ·mol-1
B.C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH=-137 kJ·mol-1
C.2H2O(l)===O2(g)+2H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1
D.C2H6(g)+eq \f(7,2)O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1559.8 kJ·mol-1
解析 由信息可知,在电极a处KNO3放电生成NH3,发生还原反应,故电极a为阴极,电极反应式为NOeq \o\al(-,3)+8e-+8H+===NH3·H2O+H2O+OH-,电极b为阳极,电极反应式为4OH--4e-===O2↑+2H2O,“卯榫”结构的双极膜中的H+移向电极a,OH-移向电极b。每生成1 mol NH3·H2O,阴极得8 mol e-,同时双极膜处有8 mol H+进入阴极室,即有8 mol的H2O解离,B错误。
7.(2023·重庆卷)电化学合成是一种绿色高效的合成方法,如图是在酸性介质中电解合成半胱氨酸和烟酸的示意图。下列叙述错误的是( )
A.电极a为阴极
B.H+从电极b移向电极a
C.电极b发生的反应为+2H2O-6e-===+6H+
D.生成3 mol半胱氨酸的同时生成1 mol烟酸
解析 由题图可知电极a发生还原反应:, 电极a为阴极,电极b发生氧化反应:+2H2O-6e-===+6H+,为阳极。由分析可知A、C正确;H+从阳极移向阴极,B正确;根据得失电子守恒知,生成6 mol半胱氨酸的同时生成1 mol烟酸,D错误。
9.(2023·湖北卷节选)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。C40H20(g)eq \o(――→,\s\up17(H·))C40H18(g)+H2(g)的反应机理和能量变化如下:
已知C40Hx中的碳氢键和碳碳键的键能分别为431.0 kJ·mol-1和298.0 kJ·mol-1,H—H键键能为436.0 kJ·mol-1。估算C40H20(g)C40H18(g)+H2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
(2)近年研究发现,电催化CO2和含氮物质(NOeq \o\al(-,3)等)在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决含氮废水污染问题。向一定浓度的KNO3溶液通CO2至饱和,在电极上反应生成CO(NH2)2,电解原理如图所示。
①电极b是电解池的________极。
②电解过程中生成尿素的电极反应式是______________________________________________。
2NOeq \o\al(-,3)+16e-+CO2+18H+===CO(NH2)2+7H2O
12.(1)(2022·河北高考)氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。
298 K时,1 g H2燃烧生成H2O(g)放热121 kJ,1 mol H2O(l)蒸发吸热44 kJ,表示H2燃烧热的热化学方程式为______________________________________________。
(2)(2022·湖北高考)已知:
①CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(s) ΔH1=-65.17 kJ·mol-1
②Ca(OH)2(s)===Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH2=-16.73 kJ·mol-1
③Al(s)+OH-(aq)+3H2O(l)===[Al(OH)4]-(aq)+eq \f(3,2)H2(g) ΔH3=-415.0 kJ·mol-1
则CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)===Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g)的ΔH4=___________ kJ·mol-1。
H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l) ΔH=-286 kJ·mol-1
$$