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化学 选择性必修1 [人教版]作业与测评
第二章 单元检测
时间:75分钟 满分:100分
一、选择题(本题共12小题,每小题4分,共48分。每小题只有一个选项符合题意)
1.反应4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(g)在10 L的密闭容器中进行,半分钟后,水蒸气的物质的量增加了0.45 mol,则此反应的平均速率可表示为( )
A.v(NH3)=0.010 mol·L-1·s-1
B.v(O2)=0.001 mol·L-1·s-1
C.v(NO)=0.001 mol·L-1·s-1
D.v(H2O)=0.045 mol·L-1·s-1
答案 C
解析 由题意知v(H2O)==0.0015 mol·L-1·s-1,再根据各物质的化学反应速率数值之比等于化学计量数之比,可求出v(NH3)、v(O2)和v(NO)。
2.已知反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)是制备硫酸的重要反应。下列叙述正确的是( )
A.催化剂V2O5不改变该反应的逆反应速率
B.增大反应体系的压强,反应速率一定增大
C.该反应是放热反应,降低温度将缩短反应达到平衡的时间
D.在t1、t2时刻,SO3(g)的浓度分别是c1、c2,则在t1~t2内,SO3(g)的平均生成速率为
答案 D
解析 催化剂能同时、同等程度地增大(或减小)正、逆反应速率,A错误;增大压强时若能增大反应体系中物质的浓度,化学反应速率才会增大,如果反应体系中物质的浓度没有增大(如增加了不参与反应的气体),反应速率不会增大,B错误;降低温度,化学反应速率减小,会延长达到化学平衡的时间,C错误。
3.水-碳催化制氢的反应为C(s)+H2O(g)H2(g)+CO(g),可应用于汽车尾气的净化,下列关于该反应的说法正确的是( )
A.增大C(s)的质量可以加快反应速率
B.合适的催化剂能加快反应速率
C.增大水蒸气的浓度能加快正反应速率而减慢逆反应速率
D.达到化学平衡时,H2O能全部转化为H2
答案 B
解析 增大C(s)的质量对反应速率无影响,故A错误;催化剂通过降低活化能提高反应速率,则合适的催化剂能加快反应速率,故B正确;增大水蒸气的浓度,逆反应速率瞬间不变随后增大,故C错误;可逆反应不可能反应到底,所以达到化学平衡时,H2O不可能全部转化为H2,故D错误。
4.一烧瓶中,在25 ℃时存在着平衡:2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0。把烧瓶置于80 ℃的水中,则下列不会改变的是( )
①颜色 ②平均相对分子质量 ③质量 ④压强 ⑤密度
A.①和③ B.②和④
C.④和⑤ D.③和⑤
答案 D
解析 由于反应2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0的正反应为气体分子数减小的放热反应,所以升高温度,平衡向逆反应方向移动,①颜色加深;②平均相对分子质量减小;③质量不变;④压强增大;⑤密度不变。
5.某温度下,向恒容密闭容器中投入足量CaC2O4,发生反应:CaC2O4(s)CaO(s)+CO2(g)+CO(g),达到平衡时测得CO的浓度为a mol·L-1。保持温度不变,将容器体积压缩至原来的一半,则达到新平衡时测得CO2的浓度为( )
A.0.5a mol·L-1 B.a mol·L-1
C.1.5a mol·L-1 D.2a mol·L-1
答案 B
解析 该反应中生成的CO、CO2的浓度相等,题述温度下反应的K=c(CO2)·c(CO)=c2(CO)=a2,通常情况下温度不变,平衡常数不变,保持温度不变,将容器体积压缩至原来的一半,K不变,则达到新平衡时CO和CO2的浓度均不变,即达到新平衡时c(CO2)=c(CO)=a mol·L-1。
6.甲醇通过催化氧化制取甲醛时,在无催化剂(图中实线)和加入特定催化剂(图中虚线)时均会产生甲醛,其反应中相关物质的相对能量如图所示。下列说法错误的是( )
A.无催化剂时,温度升高,生成甲醛的正反应速率增大的程度比逆反应速率增大的程度小
B.无催化剂时,生成CO比生成甲醛的活化能小
C.该条件下CO2比CO的稳定性强
D.加入该催化剂可提高图中各反应速率,但不能改变反应的焓变
答案 D
解析 由题图可知,该催化剂能增大甲醇生成CO的活化能,降低甲醇催化氧化生成甲醛的活化能,所以该催化剂降低了甲醇生成CO的反应速率,增大了甲醇催化氧化生成甲醛的反应速率,故D错误。
7.(2023·哈尔滨市高三质量监测)密闭容器中,一定量的混合气体发生反应:aA(g)+bB(g)cC(g),平衡时测得A的浓度为0.8 mol·L-1。保持温度不变,将容器的容积扩大为原来的两倍,再次达到平衡时,测得A的浓度降低为0.5 mol·L-1。下列有关判断正确的是( )
A.a+b<c B.该反应的ΔS>0
C.B的转化率增大 D.C的体积分数下降
答案 D
解析 第一次平衡时测得A的浓度为0.8 mol·L-1,保持温度不变,将容器的容积扩大为原来的两倍,若平衡不移动,则A的浓度为0.4 mol·L-1,而再次达到平衡时,测得A的浓度为0.5 mol·L-1,说明体积增大(压强减小),化学平衡逆向移动,则该反应为气体分子数减小的反应,故A、B错误;平衡逆向移动,B的转化率降低,C的体积分数减小,C错误,D正确。
8.乙酸乙酯的水解反应:CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH。已知该反应的速率随c(H+)的增大而加快。如图所示为CH3COOC2H5的水解速率随时间的变化曲线。下列说法正确的是( )
A.图中A、B两点表示的c(CH3COOC2H5)相等
B.反应开始时水解速率增大可能是溶液中c(H+)逐渐增大所致
C.图中t0时说明反应达到平衡状态
D.图中tB时CH3COOC2H5的转化率等于tA时的转化率
答案 B
解析 乙酸乙酯不断水解,浓度逐渐降低,则A、B两点表示的c(CH3COOC2H5)不相等,故A错误;反应开始时,乙酸乙酯水解产生醋酸,醋酸电离出的氢离子不断增加,反应速率不断加快,故B正确;图中t0时表示乙酸乙酯水解速率最大,但没有达到平衡状态,故C错误;乙酸乙酯作为反应物不断减少,则tB时CH3COOC2H5的转化率高于tA时CH3COOC2H5的转化率,故D错误。
9.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.压强为p4,温度为1100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v(正)>v(逆)
答案 A
解析 p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化率越小,故压强p4>p3>p2>p1,B正确;压强为p4、温度为1100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=c(H2)=0.16 mol·L-1,即平衡常数K=≈1.64,C正确;压强为p4时,y点未达到平衡,此时v(正)>v(逆),D正确。
10.某温度下,在一恒容密闭容器中进行如下两个反应并达到平衡:
①2X(g)+Y(g)Z(s)+2Q(g) ΔH1<0
②M(g)+N(g)R(g)+Q(g) ΔH2>0
下列叙述错误的是( )
A.加入适量Z,①和②平衡均不移动
B.通入稀有气体Ar,①平衡正向移动
C.降温时无法判断Q浓度的增减
D.通入Y,则N的浓度增大
答案 B
解析 Z为固体,加入适量Z不影响反应①的平衡移动,而反应②与Z无关,故加入Z也不影响反应②的平衡移动,A正确;通入稀有气体Ar,由于容器体积不变,故气体浓度不发生改变,反应①的平衡不移动,B错误;温度降低,反应①正向移动,反应②逆向移动,但两个反应中反应物的起始浓度未知,故无法判断Q浓度的增减,C正确;通入气体Y,反应①平衡正向移动,Q的浓度增大,导致反应②平衡逆向移动,则N的浓度增大,D正确。
11.由γ羟基丁酸(HOCH2CH2CH2COOH)生成γ丁内酯()的反应如下:
HOCH2CH2CH2COOH+H2O。在25 ℃时,溶液中γ羟基丁酸初始浓度为0.180 mol·L-1,随着反应的进行,测得γ丁内酯的浓度随时间的变化如表所示。下列说法错误的是( )
t/min
21
50
80
100
c/(mol·L-1)
0.024
0.050
0.071
0.081
t/min
120
160
220
∞
c/(mol·L-1)
0.090
0.104
0.116
0.132
A.在120 min时,γ羟基丁酸的转化率为50%
B.在50~80 min内,以γ丁内酯的浓度变化表示的反应速率为0.07 mol·L-1·min-1
C.在25 ℃时,该反应的平衡常数K=2.75
D.为提高平衡时γ羟基丁酸的转化率,可采取的措施是移出γ丁内酯
答案 B
解析 120 min时,反应产生0.090 mol·L-1的γ丁内酯,则反应消耗γ羟基丁酸的浓度为0.090 mol·L-1,γ羟基丁酸的转化率为×100%=50%,A正确;50~80 min内γ丁内酯的浓度改变了0.021 mol·L-1,则用γ丁内酯的浓度变化表示的反应速率为=0.0007 mol·L-1·min-1,B错误;25 ℃时,该反应的平衡常数K===2.75,C正确;若移走γ丁内酯,则生成物浓度减小,平衡正向移动,从而可提高γ羟基丁酸的转化率,D正确。
12.(2023·北京四中高三上学期期中)不同温度下,将1 mol CO2和3 mol H2充入体积为1 L的恒容密闭容器中发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH。平衡时CH3OH的物质的量分数随温度变化如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.240 ℃时,该反应的化学平衡常数K=
C.240 ℃时,若充入2 mol CO2和6 mol H2,平衡时CH3OH的物质的量分数大于25%
D.240 ℃时,若起始时充入0.5 mol CO2、2 mol H2、1 mol CH3OH、1 mol H2O,反应向正反应方向进行
答案 B
解析 240 ℃时,甲醇的物质的量分数为25%,设甲醇转化的物质的量为x mol,列三段式:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
起始量/mol 1 3 0 0
转化量/mol x 3x x x
平衡量/mol 1-x 3-3x x x
平衡时甲醇的物质的量分数为×100%=25%,解得x=,化学平衡常数K===,故B错误。
二、非选择题(本题共4小题,共52分)
13.某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵
(NH2COONH4)分解反应的平衡常数的测定。将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器容积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据如表所示:
温度/℃
15
20
25
30
35
平衡总压强/kPa
5.7
8.3
12.0
17.1
24.0
平衡时气体总浓度/ (mol·L-1)
2.4×10-3
3.4×10-3
4.8×10-3
6.8×10-3
9.4×10-3
(1)氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应的平衡常数K的表达式为________________。
(2)氨基甲酸铵分解反应的焓变ΔH________(填“>”或“<”)0,原因是______________。
(3)氨基甲酸铵分解反应的ΔS________(填“>”或“<”)0,该反应在________(填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
(4)升高温度,化学平衡常数K________(填“增大”“减小”或“不变”,下同);增大容器的压强,K值__________。
(5)根据表格中的数据,25 ℃时氨基甲酸铵的分解平衡常数为______________(结果保留两位有效数字)。
答案 (1)K=c2(NH3)·c(CO2)
(2)> 升高温度,平衡向正反应方向移动
(3)> 高温 (4)增大 不变
(5)1.6×10-8
14.砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有着广泛的用途。
298 K时,将20 mL 3x mol·L-1Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示。
(1)下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。
a.溶液的pH不再变化
b.v(I-)=2v(AsO)
c.不再变化
d.c(I-)=y mol·L-1
(2)tm时,v正________v逆(填“大于”“小于”或“等于”,下同)。
(3)tm时v逆________tn时v逆,理由是__________________________。
(4)若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K为____________________。
答案 (1)ac (2)大于 (3)小于 tm时生成物浓度较低 (4)
解析 (1)a对:溶液pH不变时,则c(OH-)保持不变,反应处于平衡状态。b错:根据反应方程式,始终存在速率关系:v(I-)=2v(AsO),反应不一定处于平衡状态。c对:由于Na3AsO3总量一定,当不再变化时,c(AsO)、c(AsO)也保持不变,反应达到平衡状态。d错:由图可知,达到平衡时c(I-)=2c(AsO)=2y mol·L-1,因此c(I-)=y mol·L-1时,反应没有达到平衡。
(4)反应前,三种溶液混合后,c(Na3AsO3)=3x× mol·L-1=x mol·L-1,同理,c(I2)=x mol·L-1,反应情况如下:
AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l)
x x 0 0
x-y x-y 1 y 2y
K==。
15.(1)在2 L的密闭容器中发生反应:CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g)。T1 ℃时,将体积比为1∶2的CO2和H2混合气体充入容器中,每隔一定时间测得容器内气体压强如下表所示:
时间/min
0
10
20
30
40
50
60
压强/kPa
1.08
0.96
0.88
0.82
0.80
0.80
0.80
①已知:vp(B)=,则反应开始10 min内,用H2的压强变化表示该反应的平均反应速率为________kPa·min-1。
②T1 ℃时,反应的平衡常数Kp的代数式为Kp=________________(kPa)-1(Kp为用各气体分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
(2)T2 ℃时,向体积为2 L的恒容密闭容器中充入一定量的H2和CO2的混合气体,容器内气体压强为1.2 kPa,反应达到平衡时,HCHO的分压与起始的关系如图所示:
①当=2时,反应达到平衡后,若再向容器中加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.05 kPa,则达到新平衡时,H2的转化率将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②当=2.5时,达到平衡状态后,HCHO的分压可能是图中的________点(填“D”“E”或“F”)。
答案 (1)①0.024 ②
(2)①增大 ②F
解析 (1)①T1 ℃时,起始总压强为1.08 kPa,由CO2和H2的体积比为1∶2可得,CO2和H2的分压分别为1.08 kPa×=0.36 kPa和1.08 kPa×=0.72 kPa,容器容积不变,根据pV=nRT,分压与物质的量成正比,设转化的分压为x kPa,则有
CO2(g)+2H2(g) HCHO(g)+ H2O(g)
起始量/kPa 0.36 0.72 0 0
转化量/kPa x 2x x x
某时刻量/kPa 0.36-x 0.72-2x x x
10 min时,0.36-x+0.72-2x+x+x=0.96,则x=0.12,用H2的压强变化表示该反应的平均反应速率为=0.024 kPa·min-1。②平衡时,0.36-x+0.72-2x+x+x=0.80,则x=0.28,平衡常数Kp== (kPa)-1。
(2)①当=2,反应达到平衡后,若再向容器中加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.05 kPa,此时Q<K,平衡正向移动,则H2的转化率增大。②当反应物按化学计量数之比投料,达到平衡时生成物的百分含量最大,当=2.5时,达到平衡后HCHO的体积分数应小于C点,故可能是题图中的F点。
16.(2023·河南省重点高中高三联考)TiN具有良好的导电和导热性,可用于高温结构材料和超导材料。可利用化学气相沉积技术来制备氮化钛。请回答下列问题:
(1)已知1200 ℃下,三种制备氮化钛反应的热化学方程式:
(ⅰ)TiCl4(g)+N2(g)TiN(s)+2Cl2(g) ΔH1=+366.32 kJ·mol-1 Kp1=0.82
(ⅱ)6TiCl4(g)+8NH3(g)6TiN(s)+24HCl(g)+N2(g) ΔH2=+386.88 kJ·mol-1 Kp2=1.6×106
(ⅲ)TiCl4(g)+N2(g)+2H2(g)TiN(s)+4HCl(g) ΔH3=+2.88 kJ·mol-1
利用反应ⅰ和ⅱ两种方式制备TiN时,反应ⅱ的反应趋势远大于ⅰ,其原因是____________________________________________________________________________________。
(2)在1200 ℃、130 kPa反应条件下,将TiCl4(g)、N2(g)、H2(g)以物质的量之比1∶1∶2加入反应容器进行反应ⅲ。20 min时反应达到平衡状态,平衡时混合气中N2(g)与H2(g)的分压相等,则TiCl4(g)平衡转化率为________(保留三位有效数字),0~20 min之间,以分压表示TiCl4(g)的平均反应速率为________kPa·min-1。
(3)制备氮化钛的原料氨气的合成。将0.10 mol N2和0.26 mol H2投入某刚性反应容器中,测得反应过程中NH3的体积分数和反应体系的总压p随着温度的升高而变化的曲线如图:
①对于该可逆反应过程,下列有关说法正确的是________(填字母)。
A.a、b、c三点时,该反应均处于平衡状态
B.m→n过程中,该反应平衡逆向移动
C.混合气体的平均摩尔质量M(b)>M(c)>M(a)
D.混合气体的密度ρ(b)>ρ(c)>ρ(a)
②x、y、m三点对应温度下的平衡常数由大到小的顺序为______________________。
③当温度为T3,该反应达到平衡时,以气体分压表示的该反应的平衡常数Kp=________(MPa)-2(列出计算式即可)。
答案 (1)反应ⅰ和ⅱ的焓变相近,但反应ⅱ气体分子数增大较多,熵增程度大,因此反应ⅱ的反应趋势远大于反应ⅰ
(2)66.7% 1.125
(3)①BC ②K(x)>K(y)>K(m) ③
解析 (2)设起始加入四氯化钛、氮气和氢气的物质的量分别为1 mol、1 mol和2 mol,四氯化钛的转化量为a mol,由方程式可知,20 min反应达到平衡时,四氯化钛、氮气、氢气、氯化氢的物质的量分别为(1-a) mol、(1-0.5a) mol、(2-2a) mol、4a mol,由平衡时混合气中氮气和氢气的分压相等可得:1-0.5a=2-2a,解得a=,则四氯化钛的转化率为66.7%,混合气体的总物质的量为 mol;由反应在1200 ℃、130 kPa反应条件下进行可知,平衡时四氯化钛的平均反应速率为
=1.125 kPa·min-1。
(3)①化学反应限度是一定条件下化学反应的最大限度,由图可知,b点氨气的体积分数最大,反应达到平衡,则a点反应未达到平衡状态,故A错误;由图可知,b点氨气的体积分数最大,反应达到平衡,b→c过程为化学平衡移动过程,升高温度,氨的体积分数降低,因为该反应的正反应为放热反应,m→n过程为化学平衡移动过程,升高温度,平衡向吸热的逆反应方向移动,故B正确;由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量相等,由图可知,b点氨气的体积分数最大,反应达到平衡,则a点为平衡的形成过程,c点为平衡移动过程,该反应是气体分子数减小的反应,NH3的体积分数越大,体系中气体的总物质的量越小,则b、c、a三点混合气体物质的量依次增大,混合气体的平均摩尔质量M(b)、M(c)、M(a)依次减小,故C正确;由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量相等,在恒容密闭容器中混合气体的密度始终不变,则b、c、a三点混合气体的密度相等,故D错误;②该反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热的逆反应方向移动,反应的平衡常数减小,由图可知,x、y、m三点对应温度依次增大,所以平衡常数依次减小;③由图可知,当温度为T3、反应达到平衡时,氨气的体积分数为20%、体系总压强为30 MPa,设氮气的转化率为x,平衡时氮气、氢气和氨气的物质的量分别为(0.1-0.1x) mol、(0.26-0.3x) mol和0.2x mol,由氨气的体积分数为20%,可得×100%=20%,解得x=0.3,则氮气、氢气和氨气的平衡分压分别为×30 MPa=7 MPa、×30 MPa=17 MPa和×30 MPa=6 MPa,反应的平衡常数Kp= (MPa)-2。
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